JPS61165379A - 新規レゾルシン誘導体およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なレゾルシン誘導体およびその製造法に関
し、詳しくは下記一般式（Ｉ）ｂ「 （Ｉ） で示される４、６−ジプロモー２−メチル−１，３−フ
ェニレンジグリシジルエーテルおよびその製造法に関す
るものである。

本発明の物質（Ｉ＞は電気・電子産業用の絶縁材料とし
て有用な化合物である。

〔従来の技術〕

従来釜゛くのエポキシ樹脂が、電気・電子絶縁材料とし
て用いられているが、最近の電気・電子産業の高密度化
、高信頼性に伴う難燃性の要求を必ずしも満足するもの
ではなかった。

Ｃ発明が解決しようとする問題点および問題点を解決す
るための手段〕 本発明物質（Ｉ）は、臭素含有率が高いため、難燃性の
点で特長を有し、又、多官能エポキシ化合物であるため
架橋密度が増大し、耐熱性の点で優れた特長を有する。

次に本発明の内容を更に詳細に説明する。

本発明物質は、一般式（Ｉ） ｒ （Ｉ） で示される４、６−ジプロモー２−メチル−１，３−フ
ェニレンジグリシジルエーテルであり、これは文献等に
未記載の新規化合物である。

本発明の物質は、一般式（ＩＩ） で示される４、６−ジプロモー２−メチルレゾルシンを
、エビクＯルヒドリン、アルカリと触媒を用いて反応さ
せ、グリシジル化反応せしめることによって、有利に製
造することができる。

なお、グリシジル化反応は、以下の第１工程乃至第３工
程よりなる。

く第１工程〉 ４．６−ジプロモー２−メチルレゾルシン（ＩＩ）と過
剰のエピクロルヒドリンを触媒の存在化反応させ、４．
６−ジプロモー２−メチル−１，３−フェニルクロルヒ
ドリンエーテルを得る工程である。

上記エピクロルヒドリンの使用量は、原料４．６−ジプ
ロモー２−メチルレゾルシンに対して２〜２０倍モル好
ましくは６〜１６倍モルである。触媒としては、相間移
動触媒が好ましく、これによって効率よく反応がなされ
る。

相間移動触媒としては、テトラメチルアンモニウムクロ
リド、テトラエチルアンモニウムプロミド、ベンジルト
リエチルアンモニウムプロミド等の第４級アンモニウム
塩、テトラメチルホスホニウムクロリド、メチルトリフ
ェニルホスホニウムプロミド等のホスホニウム塩が挙げ
られる。

その他の触媒としては、臭化カリウム、塩化カリウム等
のハロゲン化アルカリ金属類などを挙げることができる
。用いるべき触媒量は、原料１００重量部に対して０．
０５〜５．０重量部程度である。これらは単一、あるい
は混合して使用することもできる。

反応温度は、通常２０〜１２０℃好ましくは４０〜１０
０℃である。反応時間は実質的に反応が終了するまでで
あり、反応温度によって異なるが通常１〜２０時間、好
ましくは６〜１５時間である。

〈第２工程〉 第１工程にて得た４、６−ジプロモー２−メチル−１，
３−フェニレンジクロルヒドリンエーテルを過剰のエピ
クロルヒドリンの存在下、アルカリを用いて脱ハロゲン
化水素反応を行わせ次いでエピクロルヒドリン、塩化ナ
トリウムを除去する工程である。

アルカリとしては、例えば水酸化ナトリウム。

水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム
等が挙げられるが、これらを単一あるいは混合して使用
することができる。

反応系は、５０〜３００Ｔ　Ｏｒｒの減圧条件下で行い
反応等から発生した水はエピクロルヒドリンと共沸させ
、留去し、閉環反応を進める。

反応濃度は、減圧条件によって異なるが、３０〜１００
℃好ましくは４０〜７０℃である。

反応時間は反応温度等によって異なるが、通常３〜２０
時間好ましくは６〜１５時間である。

又、アルカリの添加により反応系内のＩ）Ｈが高くなる
が、重合を防ぐためｐＨ７〜１１．０に保つことが好ま
しい。

過剰のエピクロルヒドリンは、減圧蒸留によって留去し
、副生じた塩化ナトリウムを濾過又は水洗によって除去
し、粗製４．６−ジプロモー２−メチル−１−３−フェ
ニレンジグリシジルエーテルを得る。

く第３工程〉 第２工程で得られた粗製４，６−ジプＯモー２−メチル
−１，３−フェニレンジグリシジルエーテルを有機溶媒
に溶解し、残存する加水分解性塩素を少量のアルカリを
用いて、第２回目の脱ハロゲン水素反応を行う工程であ
る。

アルカリとしては、第２工程同様、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム。

炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。アルカリの使用但
は原料の４．６−ジプロモー２−メチルレゾルシンに対
して０．０５〜０．６倍モルである。

添加方式は、１０〜５０重量％好ましくは、１０〜２５
重１％の水溶液とし、滴下する。

反応温度は２０〜１２０℃好ましくは５０〜９０℃であ
る。

反応時間は反応温度等によって異なるが、１〜１２時間
好ましくは４〜９時間である。

以下実施例を挙げてさらに具体的に説明するが、これら
実施例は例示であり、本発明がこの例示によって制限さ
れるものではない。

〔実施例１〕 ４．６−ジプロモー２−メチルレゾルシン２８２ｇ（１
，０モル）、エピクロルヒドリン７４０　ｇ（８，０モ
ル）、テトラメチルアンモニウムプロミド４．２ｇを温
度計、還流器、撹拌装置、エピクロルヒドリン−水を分
離する装置を付したフラスコに仕込み、６０℃で１０時
間反応させた。

次いで、３３％炭酸ナトリウム水溶液３２７ｇ（１，０
モル）を４時間にわたって滴下した。

この際、系内を１００Ｔ　ｏｒｒに保ち、系内の水をエ
ピクロルヒドリンと共沸させて除去し、エピクロルヒド
リンは系内に′＠環させつつ反応を行った。

アルカリ滴下後、６時間撹拌を続けた後、エピクロルヒ
ドリンを減圧上蒸留によって除去した。

次いでメチルエチルケトンを加え、副生じた塩を濾過に
より除去した後、温度計、冷却還流器、撹拌装置付した
フラスコに仕込んだ。

２０％炭酸ナトリウム水溶液１６２ｇ（０，３モル）を
７０℃４時間で滴下し、さらに７０℃で３時間撹拌を行
った後、メチルエチルケトンを減圧蒸留にて除去した。

次いでクロロホルム１０００ｄを加えて、グリシジルエ
ーテルを溶解し、純水５００ｄで６回洗浄し、反応で副
生じた塩化ナトリウムを除去した。

有機層を分離しクロロホルムを留去し得られた粉体を減
圧乾燥して、４．６−ジプロモー２−メチル−１，３−
フェニレンジグリシジルエーテル３６０９　（０，９３
１１０１）を得た。

〔実施例２〕 実施例１において、テトラメチルアンモニウムプロミド
の代りに、ベンジルトリエチルアンモニウムプロミドを
使用し、実施例１と同様の操作を行った。

〔実施例３〕 実施例１において、アルカリとして炭酸ナトリウムの代
りに、水酸化ナトリウムを用いて、実施例１と同様の操
作を行なった。

〔実施例４〕 実施例１において、アルカリとして炭酸ナトリウムの代
りに水酸化ナトリウムと炭酸ナトリウムを混合し用いて
、実施例１と同様の操作を行なった。

以上の実施例を表１にまとめて示した。

又得られた目的化合物の融点及び赤外吸収スペクトル（
ＩＲスペクトル）、′Ｈ−核磁気共鳴スベクトル（ＮＭ
Ｒスペクトル）の分析結果を表２に示す。

ｌ【＝二Ｌ ＊１）　　部数は固形分で表示 ＊２）　　対理論収率 表−２

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明物質のＩＲスペクトルを示す図表であり
、第２図は本発明物質のＮＭＲスベ　。 クトルを示す図表である。 手続補正書輸発） 昭和６０年６月２６日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で示される新規４，６−ジブロモ−２−メチル−１，３
   −フェニレンジグリジルエーテル。 ２）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で示される４，６−ジブロモ−２−メチル−レゾルシン
   を、エピクロルヒドリンと、触媒を使用して、グリシジ
   ル化することを特徴とする４，６−ジブロモ−２−メチ
   ル−１，３−フェニレングリシジルエーテルの製造法。