JPS61156261A - 静電写真用液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は静電写真用液体現像剤に関し、詳しくは、紫外
線照射で定着されるトナーを担体液中に分散した湿式電
子写真現像剤に関する。

〔従来技術〕

静電潜像を顕像化する現像手段には、大別して、乾式法
と湿式法とのいずれかが採られている・両方式と吃それ
ぞれ長所、短所を有しているが、解像力及びＩｌｌ’調
性の良好な画像１得る上で畔湿式現像法（液体竺像剤）
によるの−１）ｌ有利である。しかしながら、従来の液
体現像剤を用い九場合には、定着に時間がかか夛、それ
故、複写速度が遅いとい′）九欠陥が見受けられる。

加えて、これまでの液体現像剤はトナーの定着力が必ず
し！十分ではなく、従って、そうした液体現像剤をカラ
ー電子写真に用いると三原色及び黒色トナーの４色重ね
が不均一になシ忠実な色再現がなされにくい等の傾向も
ある。

（目　的〕 本発明の第１の目的は、湿式トナーの定着性能を向上せ
しめた静電写真用液体現像剤を提供するものである。本
発明の第２の目的は、単色複写は勿論のことカラー複写
も高速で行なえる液体現像剤を提供するものである０本
発明の第３の目的は、無接触定着が行なえて鮮明な画像
が得られる液体現像剤を提供するものである。

〔構　成〕

本発明に係る静電写真用液体現像剤は、脂肪族炭化水素
溶液中に下記０）及び（ロ）ｆ、主成分とした紫外線定
着性トナーが分散されていること全特徴としてい、る。

（イ）着色剤、 （ロ） ０Ｈ，−＝０−Ａ 〔但し、几は水素又はメチル基、人は 一〇０００ｎｌＩｉｎ＋　１又は−００００ｎ）ｉｍｎ
＋　ｔ（ｎは６〜２０の整数）である。〕 で表わされるモノマー若しくはその重合体と、ジビニル
（ンゼン若しくはそのアルキル（炭素数１〜２０）誘導
体の七ツマー或いは重合体とを含む組成物；又は、これ
らの共重合体。

以下に本発明を更に詳細に説明するが、それに先立って
、紫外縁照射での反応原理を「色材」４ｓ、ｔｅｙｓｌ
参考にして、現在報告されている感光基から本発明に関
係する１光重合性不飽和基“について記述しておくこと
とする。

光重合性不飽和基は光により直接、または光重合開始剤
の作用によシ付加重合し高分子化する不飽和基で一般的
には次の構造をもっている。

ここでｘ　、’　ｘ’が電子吸引性の基である場合、隣
接の二重結合が活性化されて重合速度は大きくなる。非
共役−二ルモノマーのエチレン不飽和基は１８０〜２０
０　ｎｍに吸収をもつのでこの波長の紫外Ｍｅ吸収する
と１４２　ｋｅｍｌ／　ｎｏｔのエネルギーが与えられ
たことになる。このエネルギーはσ結合をも切断するの
に十分であるため、種々のラジカルが生成する可能性が
ある。

ＯＨｍ””ＯＨＸ　＃（ＯＨｓ　−０ＨＸ）　”しかし
、これら不飽和基の吸収する光の波長は通常短波長の紫
外域であり、また、光源として使われる例えば高圧水銀
灯やキセノン２ンゾは短波長紫外域で発光強度が弱い。

そのため、直接励起による重合は効率が悪く１よシ長波
長の紫外線又は可視線で容易に７リーラジカル（Ｒ・）
￥ｉ−発生する光重合開始剤を用いて重合金開始させる
。この場合、光重合の過程は次の素反応に従って進行す
ると考えられている。

開始　Ｉ上４Ｉ８　　　停　　止　Ｐｎ　＊　＋　Ｐｍ
　１１”％　Ｐｎ十ＰｍＩ”％　２１’Ｌ＊　　　　　
　Ｐａ　ａ　−）　Ｐｍａ　％Ｐｍ　−１−ｎＩ　→Ｉ
　　　　　連鎖移動　Ｐ　ｎ　ｏ　＋　Ｍ　％　ｎ十Ｐ
Ｈ＊Ｒ−−）Ｍ’！！−）ＰＨ−Ｐｎ−−１−８Ｈ％Ｐ
ｎ−１−８・生長　Ｐａ　ｓ　＋　Ｍ’Ｌ）Ｉ”−ｎ＋
ｔ　　　　８　ｍ　＋　Ｍ　−＋Ｐ１　＠このような光
重合性不飽和基を感光基として用いる場合、オリゴマー
の光硬化速度は不飽和基の重合速度に依存する。薄膜で
光照射する場合、重合速度Ｒは次式によって表わされる
。

（ｋｔｃ＝ｋｔｄ＋ｋｔａ　） ここで、ムは入射光強度、Ｑは開始剤ラジカル生成の量
子収率、蓼は開始剤の吸光係数、ｊは皮膜の厚さ、ｆは
開始剤効率、〔■〕は開始剤濃度である・ 従って、オリゴマーの光硬化速度を支配する因子として
ａ、（１）開始剤２ジカルとモノマーとの反応性や生長
の速度定数ｋｐが大きいこと、（１１）光源の放射エネ
ルギーの大きい波長で開始剤の吸光係数が大きく、かつ
、量子収率が高いこと、４１リオリゴ！−中の不飽和基
濃度が大台いこと１等があげられる。

一般に、開始剤ラジカルと七ツマ−の反応性は、両者の
反応の遷移状態において不対電子が共役系を通して七ツ
マ−に非局在化することによシ、得られる安定化エネル
ギー（Δ１ｒｓ）が大きくなるような組み合わせで大き
くなる。生長２ジカルとモノマーの反応性についても同
様である。

かかる原理の応用から、本発明では紫外紳定着性トナー
のバインダー成分として、前記一般式で表わされたアク
リレート（便宜上以降「成分人」と称することがある）
の他に１紫外線硬化型であるジビニルベンゼン又はその
アルキル（炭素数１〜２０）誘導体（便宜上以降「成分
Ｂ」と称することがある）￥ｒ採用している。

湿式トナー中において、成分人はモノマー又はオリゴマ
ーのかたちで存在せしめられる。好ましくは、成分人は
成分Ｂとのオリゴマー〇かたちで存在させる。

一方、成分Ｂ４１式トナー中においてはモノ！−又はオ
リゴマーのかたちで存在せしめられる。成分人と成分Ｂ
との共重合物（オリゴマー）も有用である。

ところで、成分人はそれがモノマーであってもオリゴマ
ーであって４担体液（脂肪族炭化水素溶媒）と溶媒和す
る性質をもっている。また、成分Ｂはモノマーであれば
前記溶媒と溶媒和するが、オリゴマーのか友ちでは溶媒
和しなくなるという性質をもっている０ なお、成分Ｂの成分人に対する割合は０．０１〜１：１
（重量）程度が適当である。

成分人の具体例としては、ラウリルメタクリレート、ラ
クリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、ステ
アリルアクリレート、２−エチルへキシルメタクリレー
ト、２−エチルへキシルアクリレート、ドデシルメタク
リレート、ドデシルアクリレ−Ｆ１ヘキシルメタクリレ
ート、ヘキシルアクリレート、オクチルメタクリレート
、オクチルメタクリレート、セチルメタクリレート、セ
チルアクリレート、ビニルラウレート、ピ昇ルステアレ
ート等があげられる。

成分Ｂの具体例としては、０−ジぎエルベンゼン、ｍ−
ジぎニルベンゼン、ｐ−ジビニルベンゼン、ｐ−ブチル
ジビニルベンゼン、〇−エチルジビニルベン奄ン、ｐ−
ブチルジビニルベンゼン、ｍ−へキシルジビニルベンゼ
ン、ｏ−ノニルジビニルベンゼン、ｐ−ｆシルジビニル
ベンゼン、・−ウンデシルジビニルベンゼン１ｐ−ステ
アリルジビニルベンゼン、Ｏ−メチルジビニルベンゼン
、Ｏ呻エチルジビニルベンゼン、ｐ−へキシルジビニル
ベンゼン、ｐ−ノニルジビニル４ンゼン、ｍ−ｆシルジ
ビニルベンゼン、ｐ−ウンデシルジビニルベンゼン、ｏ
−ステアリルジビニルベンゼン等があげられる。

着色剤としてはカーゼンブラック、オイルブルー、アル
カリブルー、フタロシアニンブルー、フタルシアニング
リーン、スピリットプラック、アニリンプラック、オイ
ルノ々イオレット、ベンジジンイエロー、メチルオレン
ジ、ブリリアントカーミン、ファーストレッド、クリス
タルノ々イオレット等の染料又は顔料があげられる。

トナー中には、好ましくは光重合開始剤が添加される。

光重合開始剤（光増感剤）は、紫外線によって容易に分
解してラジカルを発生するような物質であ夛、あらかじ
め前記バインダー成分（前記成分人、成分Ｂ）に添加し
ておｉｓ現像後のこれに紫外ｍを照射して光増感剤から
のラジカルで重合を開始せしめるというものである・こ
すし九光増感剤としては、ジアセチル、ベンジル、ベン
ゾフェノン、ベンズアルデヒド、シクキヘキサノンなど
のカル−ニル化合物の外に一アゾ♂スイソブチｐニトリ
ル、アゾメタン、テトラメチルチウラムジスルフィド、
ジベンゾチアゾリルジスルフィド、四塩化炭素、有機過
酸化物、硝酸つ２ニル及びエオシン、エリスロシン、ニ
ュートラルレッド、♂クトリャプルー等があげられる。

溶媒（担体液）である脂肪族炭化水素としてハ、例えば
、ケ薗シン、リグロイン、ｎ−ヘキサン、勘−へブタン
、ｎ−オクタン、１−オクタン、ｌ−ドデカン（以上の
ものの市販品として、エクソン社製アイツノ”−Ｈｓ　
０ＳＬｓ　Ｋ　；す７すＡ６；ツルペッツ１００等があ
る）、四塩化炭素、ノ々−フルオロエチレン等があげら
れるＯ 本発明に係る液体現像剤においては１上配のごとく、ト
ナーのノセインダーは成分人と成分Ｂとを主体としてＷ
成されているが１最も望ましい例として、（イ）成分人
と成分Ｂとの共重合体（オリゴマー）及びモノマー成分
人の組合せ、（ロ）成分人と成分Ｂとの共重合体（オリ
ゴマー）及びモノマー成分Ｂの組合せがあげられる。

そうしたオリゴマーはモノマーＡとモノマーＢとを脂肪
族炭化水素溶媒中で過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブ
チロニトリル等の重合開始剤の存在下に加熱重合させる
ことによル得られる。

本発明の液体現像剤１に−）くるには、一般に、着色剤
１重量部に対しノ々インダー成分（成分人。

成分Ｂ）（１，５〜６重量部混合し、これ全脂肪族炭化
水素溶媒１０〜３０重量部の存在下にアトライター、ｄ
−ルミル、ケデイミル等の分散機で十分分散して濃縮ト
ナーとし、必要であれば次に、これを同様な溶媒で５〜
１０倍に希釈すればよい。

この場合、前記のごとき共重合体（オリゴマー）及び溶
媒として前述のようにして得られる共重合体分散液をそ
の１１使用することができる。

かくして得られた液体現像剤は通常の手段によって現像
に供せられ、続いて、紫外線照射（定着）することによ
シ紙等の被転写体上にトナー像が形成される。

既述のごとく、本発明トナーにおけるノ々インダー成分
は紫外線硬化性のものであるため、紫外線照射（３００
〜４００ｎｍ）で容易にトナーは定着する。

紫外線照射装置は２ンプ、反射板、ランプ・ハウジング
、電源部などからなる。

本発明のごとき紫外線硬化型湿式トナーでのこのトナー
中に紫外線吸収剤を含有させておけば、更に定着が効率
よく行なわれ、一層の高速複写が行なえるようになる。

紫外線吸収剤は変退色防止剤としても働き耐光性のよい
画像が得られる上から亀、その添加は有利である。

かかる紫外線吸収剤の具体例としては ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド ロ−ジメチルアミノ安息香酸 ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン Ｎ−１ｆｋＮ、β−クロロエチルアミノベンゾアルデヒ
ド４．４′−−Ｊ（ジェｆｋアミノ）ベンゾフェノンｐ
−クロロベンゾフェノン Ｐ　ｅ　ＩＩ’−ジクロ−ベンゾフェノンイルガキュア
ー６ｓ１（チノセガイギー製）イルガキュアー１８４（
チノガイギーｍ＞ダロキエアー１１１６（メルク製） ダロキュア−１１７８（メルク製） ４−ベンゾイル・ジフェニルエーテル ４−ベンゾイル−４′−メチルジフェニルエーテル４−
ペア１イル−４′−エチルジフェニルニーｆｋ４−ベン
ゾイル−４′、−メトキシジフェニルエーテル４−ベン
ゾイル−４′−クロロジフェニルエーテル４−ｐ−）ル
オイルー４′−メチルジフェニルエーテル４−ベンゾイ
ル−ｓ’　Ｈ４’　−シメチルジ７工墨ルエーテル４−
ベンゾイルジフェニルチルファイド４−ベンゾイル−４
′−メチルジフェニルサルファイド４−ｐ−トルオイル
−４′−メチルジフェニルサルファイドベンゾフェノン ベンゾイル安息香酸メチルエステル ベンゾインエチルエーテル ペンゾインイソプロ♂ルエーテル ベンゾインイソブチルエーテル ペンジル キサントン ２−メチルチオキサントン ２−イソプロｅルチオキサントン ２−りａ闘チオキサントン カウンターキュアーＤＢＳ（ワートプレキンソツプ製）
カウンターキエアーＰＤＯ（ワートプレキンソツブ製）
カヤキュアーＭＢＰ（日本化薬Ｍ） カヤ中エアーＲＴＸ（日本化薬製） カヤキュアーＤＩＴＸ（日本化薬製） カヤキュアーＤＭＢＩ（日本化薬製） ニツソキュアー１！ＩＭ人（新日曹化工製）ハ１キュア
ー５５（ストウファーケ建カル製）サントレー１ｏｏ□
　（サンド製） アセトキュアーＩ　ＮＰＰ　（アセトケミカル製）トリ
ボナール１２（アクリレ−ト） ＤＥＡＰ（アツプジョン製） 等があげられる。

紫外ＩＪｒｆ＆収剤の含有量は、トナーに対して、２０
重ｔ％以下好ましくは０，１〜５重量％である。

紫外線吸収剤の添加方法は／　ＩＪママ−媒に分散する
か、顔料に吸着させるか、濃縮トナー作成時に光重合開
始剤などと添加すればよい。

次に実施例を示す。ここでの部はすべて重量部である。

実施例１ Ｏ−ジビニルベンゼン（モノマー）　　　　　Ｂ５Ｑ’
ｌｌＳラウリルメタクリレート（モノマー）　　　　　
　５０部アイツノぐ−３３００部 を三本ロールミルで分散し静電写真用の濃縮タイプ湿式
トナーをつくり、このトナー２００．９全アイツノ？−
０２００ｊｌに分散して液体現像剤を作成した。

続いて、リコー社製の普通紙複写機（リコピ−ＤＴ−１
２００）ｌ用いて上記液体現像剤で上質紙にコピーした
後、１６０Ｗ／ｃｒｎの高圧水銀灯（日本電池社製）２
灯でかつコンベアスぜ−ド１、ａｍ／分でトナーを硬化
させ複写物を得た。

実施例２ ０−エチルジビニルベンゼン　　　　　　　　１００部
（モノマー） アイソパー０　　　　　　　　　　　　　　　３５０部
を一−ルミルで分散し静電写真用の濃縮タイプ湿式トナ
ーをつく９、このトナー２００ＩをアイソパーＧ１００
ＯＪＦに分散して液体現像剤を作成し九〇 続いて、上記液体現像剤管用い実施例１と同様にして複
写物金得た（但し、コンベアスピード３．５ｍ１分）。

実施例３ フタロシアニングリーン　　　　　　　　　３００ｓ（
大日精化社ｍ＞ ｐ−ブチルジビニルベンゼン　　　　　　　ｔｏｏＷ（
モノマー） アイソパーＨ３００部 １ｉ／−ルミルで分散し静電写真用の濃縮タイプ湿式ト
ナーをり〈ｐｌこのトナー５００ＩＩｔ’アイソパーＨ
１ｏｏｏｇに分散して液体現像剤を作成した。

続いて、リコー社製の普通紙複写ｖＡ（ｌｊコピーＤＴ
１ＢＧＯＲ）を用いて上記液体現像剤で上質紙にコピー
した後、１６０Ｗ／ｃｒｙ＋の高圧水銀灯（日本電池社
製）２灯でかつコンベアスピードＢ、　Ｒｍ７分でトナ
ーを硬化させ複写物を得た・実施例４ カーーンブラツク（三菱化成　　　　　　　３００部工
業社製、三菱Ｍ人−１１） ｐ−デシルジビニルベンゼン　　　　　　　１５０部へ
キシルアクリレート　　　　　　　　　　１００部アイ
ツノぐ−Ｈ３００ｓ ｔ−−ルきルで分散し静電写真用濃縮タイプの液体現像
剤を作成し友。

続いて、上記液体現像剤を用いローラー現像法により現
像し上質紙にトナー像を転写した後、１６０　Ｗ／ｃｆ
ｎの高圧水銀灯（日本電池社製）２灯でかつコンベアス
ピードａ、ｏｒｎ／分でトナ一層を硬化させ複写物を得
九。

実施例５〜１０ 餞−１に示した混合物全一−ルミルで分散して静電写真
用濃縮液体現像剤上作成した。続いて、これら現像剤を
用い実施例４と同様にして複写物を得た。その際のトナ
一層の硬化速度は、実施例５が０．９ｍ／分、実施例６
がｓ、ｓｍｙ分、実施例７が４．０　ｍ７分、実施例８
が２．８ｍ／分、実施例９が３．５ｍ１分、実施例１Ｏ
が６．０Ｍ１／分であったＯ （以下余白） 〔効　果〕 このように、本発明は紫外線照射による定着性にすぐれ
た湿式トナーを提供するものである。

かかる本発明の静電写真用液体現像剤の使用によれば次
のような効果がもたらされる◎（１）　　定着が瞬時に
終了するため定着速度が速く−加えて、有害な蒸気の発
生や臭いの発生はほとんどない。

０１）　　定着に際して、俳画像部を過熱することがな
いので、像支持部材に紙以外にプラスチックフィルム等
金使用することができる。

６１１）　　湿式現像剤特有の鮮明画像が得られるが、
この画像は定着が非接触で行なわれることから一層鮮明
である。

１１Ｖ）一旦定着されたトナーは再度の紫外線照射ニヨ
って何等影ｍｌ？受けないので、カラー複写物を得るの
に好適である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、脂肪族炭化水素溶媒中に下記（イ）及び（ロ）を主
   成分とした紫外線定着性トナーが分散されてなることを
   特徴とする静電写真用液体現像剤。 （イ）着色剤。 （ロ）▲数式、化学式、表等があります▼〔但し、式中
   Ｒは水素又はメチル基、Ａは−ＣＯＯＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ
   ＿＋＿１又はＯＣＯＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１（ｎは６
   〜２０の整数）である。〕 で表わされるモノマー若しくはその重合体と、ジビニル
   ベンゼン若しくはそのアルキル（炭素数１〜２０）誘導
   体のモノマー或いは重合体とを含む組成物；又は、 これらの共重合体。 ２、トナー中に紫外線吸収剤を含む特許請求の範囲第１
   項記載の液体現像剤。