JPS61156264A - 静電写真用液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は静電写真用液体現像剤に関し１詳しくは、紫外
線照射で定着されるトナーを担体液中に分散した湿式電
子写真現像剤に関する。

〔従来技術〕

静電潜像を顕像化する現像手段には、大別して、乾式法
と湿式法とのいずれかが採られている。両方式ともそれ
ぞれ長所、短所含有しているが、解像力及びｖａｎ性の
良好な画像を得る上では湿式現像法（液体現像剤）によ
るのが有利である。しかしながら、従来の液体現像剤を
用いた場合に杜、定着に時間がかがシ、それ故、複写速
度が遅いといった欠陥が見受けられる。

加えて、これまでの液体現像剤はトナーの定着力が必ず
しも十分ではなく、従って、そうした液体現像剤をカラ
ー電子写真に用いると三原色及び黒色トナーの４色重ね
が不均一になり忠実な色再現がなされにくい等の傾向も
ある。

〔目　的〕

本発明の＃ｇ１の１的は、湿式トナーの定着性能を向上
せしめた静電写真用液体現像剤を提供するものである。

本発明の第２の目的は、単色複写は勿論のことカラー複
写も高速で行なえる液体現像剤を提供するものである◇
本発明の第３の目的は、無接触定着が行なえて鮮明な間
質が得られる液体ｆＡ像剤を提供するものである。

〔構　成〕

本発明に係る静電写真用液体現像剤は、脂訪族炭化水素
溶液中に下記Ｇ）及び（→を主成分とした紫外線定着性
トナーが分散されていることを特徴としている。

（イ）着色剤、 （ロ）　　　　Ｒ ０Ｈ□Ｃ〇−人 〔但し、Ｒは水素又はメチル基、人は 一００００ｎＨｓＫ１＋　ｓ又は−００００ｎＨ１ｎ＋
　ｔ（ｎは６〜２０の整′ｔｉ）である。〕で表わされ
るモノマー若しくはその重合体と、アミド基を有するモ
ノマー若しくはその重合体とを含む組成物；又は、これ
らの共慮合体。

以下に本発明全史に詳細に説明するが、それに先立って
、紫外線照射での反応原理を「色材」４８．１９７５　
　ｆｔ参考にして、現在報告されている感光基から本発
明に関係する１光重合性不飽８７基”について記述する
こととする。

光重合性不飽和基は光によｐＷ、接、または光重合開始
剤の作用によシ付加重合し高分子化する不飽和基で一般
的には次の構造をもっている。

ここでｘ　、　ｘ’が電子吸引性の基である場合、隣接
の二重結合が活性化されて重合速度は大きくなる。非共
役ビニル七ツマ−のエチレン不飽和基は１８０〜２００
ｍｍＫ［１２収をもつのでこの波長の紫外１ｔ−ｉ収す
ると１４２　ｋｃａｌ／ｍｏｌのエネルギーが与えられ
たことになる。このエネルギーはσ結合をも切断するの
に十分であるため、種々のラジカルが生成する可能性が
ある。

ｈν ＯＨ，−ＯＨＸ　ｄ　（ＯＨ３，＝　０ＨＸ）”しかし
、これら不飽和基の吸収する光の波長は通常短波長の紫
外域であシ、また、光源として使われる例えば高圧水銀
灯やキセノンランプは短波長紫外域で発光強度が弱い。

そのため、直接励起による重合は効率が悪く、よｐ長波
長の紫外線又は可視線で容易にフリーラジカル（Ｒ・）
ｔ−発生する光重合開始剤上用いて重合を開始させる。

この場合、光重合の過程は次の素反応に従って進行する
と考えられている。　・開始Ｉ　−！！！！−ｐ　ｆ　
　　　　停止Ｐ！ｌ　・＋　Ｐｍ−”＞　Ｐｒｒ−ｆ−
ｐｚＩ’ｈ４ＺＲａ　　　　　　　　　Ｐｕｓ十Ｐｍｓ
　！ＥＬ４ｐｍ、。

Ｉ”　”Ｌ　Ｉ　　　　　　　連動移動Ｐｎ・−１−Ｍ
　−’！％Ｐ！ｌ＋Ｐ１１１ｋｌ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　ｋｔ几・＋　Ｍ　−４ＰＩ　
・Ｐｎ　ｅ　＋８Ｈ→Ｐ１１＋８１１生長　Ｐｉ−＋Ｍ
’−ｓＰ・！ｋ　＊　１　　　　　ａｍ　−）　Ｍ　−
＋Ｐ１　ｍこのような光重合性不飽和基金感光基として
用いる場合、オリゴマー〇光硬化速度は不飽和基の重合
速度に依存する。薄膜で光照射する場合、重合速度Ｒは
次式によって表わされる◎（ｋｔ−ｋｔａ＋　ｋｔａ　
） ここで、ムは入射光強度、Ｑは開始剤ラジカル生成の量
子収率、Ｃは開始剤の吸光係数、ｊは皮膜の厚さ、ｆは
開始剤効率、〔Ｉ〕は開始剤濃度である。

従って、オリゴマーの光硬化速度を支配する因子として
は、（１）開始剤２ジカルとモノマーとの反応性や生長
の速度定数ｋｐが大きいこと、（１１）光源の放射エネ
ルギーの大きい波長で開始剤のｇｋ兄係数が大きく、か
つ、量子収率が高いこと、ＩＩＤオリゴマー中の不飽和
基濃度が大きいこと、等があげられる。

一般に、開始剤２ジカルと七ツマ−の反応性は、両者の
反応の七移状態において不対電子が共役系を通して七ツ
マ−に非局在化することにより、得られる安定化エネル
ギー（ΔＥｒａ）が大きくなるような組み合わせで大き
くなる。生長ラジカルと七ツマ−の反応性についても同
様である。

かかる原理の応用から、本発明では紫外騙定着性トナー
のツマインダー成分として、前記一般式で表わされたア
クリレート（便宜上以降「成分人」と称することがある
）の他に、紫外線硬化型であるアミド基を有するモノマ
ー又はオリゴマー（便宜上以降「成分Ｂ」と称すること
がある）ｔ−採用している。

湿式トナー中において、成分人は七ツマ−又はオリゴマ
ーのかたちで存在せしめられる。好ましくは、成分人は
成分Ｂとのオリゴマーのかたちで存在させる。

一方、成分Ｂも湿式トナー中においてはモノマー又はオ
リゴマーのかたちで存在せしめられる。成分人と成分Ｂ
との共重合物（オリゴマー）も有用である。

ところで、成分人はそれがモノマーであってもオリゴマ
ーであっても担体液（脂肪族炭化水素溶媒）と溶媒和す
る性質をもっている＠また、成分Ｂはモノマーであれば
前記溶媒と溶媒和するが、オリゴマーのかたちでは溶媒
和しなくなるという性質をもっている。

なお、成分Ｂの成分人に対する割合は０．０１〜１：１
（重量）程度が適当である。

成分人の具体例としては、２クリルメタクリレート、ラ
ウリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、ステ
アリルアクリレート、２−エチルへキシルメタクリレー
ト、２−エチルへキシルアクリレート、ドデシルメタク
リレート、ドデシルアクリレート、ヘキシルメタクリレ
ート、ヘキシルアクリレート、オクチルメタクリレート
、オクチルメタクリレート、セチルメタクリレート、セ
チルアクリレート、ビニル２ウレート、ビニルステアレ
ート等があげられる。

成分Ｂの具体例としては、七ツマ−についていえば下記
０）〜（へ）のごときものがあげられる。

（（））’ＪエチレングリコールとＮ−メチロールアク
リルアミドの縮合物 （ロ）　アクリルアミドのホルマリン縮合物０００Ｈ＝
ＯＨ富 ｆ−９エチレ、ングリコールとＮ−メチロールアクリル
アミドの縮合物 に）ジエチレングリコールとＮ−メチロールアクリルア
ミドの縮合物 （ホ）　ブチレングリ；−ルとＮ−メチロールアクリル
アンドの縮合物 （へ）ヘキシレングリ；−ルとＮ−メチロールアクリル
アミドの縮合物 着色剤としてはカーーンブラック、オイルブルー、アル
カリブルー、７タロシアエンプルー、フタロシアニング
リーン、スピリットブラック、アニリンプラック、オイ
ルバイオレット、ベンジジンイエ四−、メチルオレンジ
、ブリリアントカーミン、ファーストレッド、クリスタ
ルノ臂イオレット等の染料又は顔料があげられる。

トナー中には、好ましくは光１合開始剤が添加される。

光重合１＃始剤（光増感剤）は、紫外線によって容易に
分解してラジカルを発生するような物質であシ、あらか
じめ前記、１インダ一成分（前記成分Ａ１成分Ｂ）に添
加しておき、現像後のこれに紫外線を照射して光増感剤
からのラジカルで重合を開始せしめるというものである
。

こうした光増感剤としては、ジアセチル、ベンジル−ベ
ンゾフェノン、ベンズアルデヒド、シクロヘキサノンな
どのカル信ニル化合物Ｏ外に、アゾビス・ｆツノブチロ
ニトリル、アゾメタン、テトラメチルチウラムジスルフ
イド、ジベンゾｆ７ゾリルジスルフイド、四塩化炭素、
有機過ｅ　化物、硝酸つ２ニル及びエオシン、エリスロ
シン、二具−トラルレッド、♂クトリャブルー等があげ
られる。

溶媒（担体液）である脂肪族炭化水素としては、例えば
、ケロシン、リグロイン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン
、ｎ−オクタン、１−オクタン、１−ドデカン（以上の
ものの市販品として、エクソン社製アイソパーＨ％Ｇ％
Ｌ、に；す７す扁６；ツルペッツ１００％がある）、四
塩化炭素、／’　　フルオロエチレン等があげられるＯ 本発明に係る液体現像剤においては、上記のごとく、ト
ナーのバインダーは成分人と成分Ｂとを主体として構成
されているが、最も望ましい例として、（イ）成分人と
成分Ｂとの共重合体（オリゴマー）及びモノマー成分人
の組合せ、（ロ）成分人と成分Ｂとの共重合体（オリゴ
マー）及びモノマー成分Ｂの組合せがあげられる。

そうしたオリゴマーはモノマーＡ　ト％　７−ｒ　−Ｂ
と全脂肪族炭化水素溶媒中で過酸化ベンゾイル、アゾ♂
スイソプチνニトリル等の重合開始剤の存在下に加熱重
合させることによル得られるＯ 本発明の液体現像剤をつくるには、一般に、着色剤１重
量部に対しＩ々インダー成分（成分Ａ１成分Ｂ）０．５
〜５重量部を混合し、これを脂肪族炭化水素溶媒１０〜
２０重量部の存在下にアト２イタ−、ゼールミル、ケデ
イミル醇の分散機で十分分散して濃縮トナーとし一次に
、これを同様な溶媒で５〜１０倍に希釈すればよい。こ
の場合、前記のごとき共重合体（オリゴマー）及び溶媒
として前述のようにして得られる共重合体分散液をその
ｔま使用することができる。

かくして得られた液体現像剤は通常の手段によって現像
に供せられ、続いて、紫外線照射（定着）することによ
り紙等の被転写体上にトナー像が形成される。

既述のごとく、本発明トナーにおけるバインダー成分は
紫外線硬化性のものであるため、紫外線照射（３００〜
４００　ｎｍ　）で容易にトナーは定着する。

紫外線照射装置はランプ、反射板、ランプ・ハウジング
、電源部などからなる。

本発明のごとき紫外線硬化型湿式トナーでのハ し、このトナー中に紫外Ｉ／Ｂ吸収剤を含有させておけ
ば、更に定着が効率よく行なわれ、一層の高速複写が行
なえるようになる。紫外Ｍｇ＆収剤は変退色防止剤とし
ても働き耐光性のよい画像ハ ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド ロ−ジメチルアミノ安息香酸 ｐ−ジメチルアミノア七トフエノン Ｎ−メチルＮ、β−クロ田エチルアミノベンゾアルデヒ
ド４．４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンｐ−
クロロベンゾフェノン Ｐ　Ｉ　Ｆ’−ジクロロイ／シフエノンイルガキュアー
６！１１（チＡガイギー製）イルガキエアー１８４（チ
ノセガイギー製）ダロキエアー１１１６（メルク製） ダロキエアー１１７３（メルク製） ４−ベンゾイル自シフエールエーテル −４−ベンゾイル−４′−メチルジフェニルエーテル４
−ベンゾイル、　４／−エチルジフェニルエーテル４−
ペンソイル−４′−メトキシジフェニルエーテル４−ベ
ンゾイル−４′−クロロジフェニルエーテル４−ｐ−）
ルオイルー４′−メチルジフェニルエーテル４−ヘア’
／イル−３／　、　４／、　ジメチルジフェニルエーテ
ル４−ペンゾイルジ２エニルサル７アイド４−ベンゾイ
ル−４′−メチルジフェニルサルファイド４−ｐ−）ル
オイル−４′−メチルジフェニルサルファイドベンゾフ
エノン ベンゾイル安息香酸メチルエステル ベンゾインエチルエーテル ベンゾインイノゾロビルエーテル ベンゾインインブチルエーテル ペンジル キサントン ２−メチルチオキサントン ２−イソゾロビルチオキサントン ２−クロロチオキサントン カウンターキュアーＤＢＳ（ワートプレキンソツプ製）
カウンターキュアーＰＤＯ（ワートブレキンソツプ製）
カヤキュアーＭＢＦ（日本化薬製） カヤキュアールＴＸ（日本化別製） 刀ヤキエアーＤ　Ｉ　ＴＸ　（日本化薬製）カヤキュア
ーＤＭＢＩ（日本化薬製） ニシンキュアー１Ｍ人（新日曹化工製）バイキュアー５
５（ストウファーケミカル製→サントレー１０００（サ
ンド製） アセトキュアーＩＮＰＰ（アセトケミカル製）トリボナ
ール１２（アクゾクミー製） ＤＥＡＦ　（アップジョン製） 紫外線吸収剤の含有量は、トナーに対して、２０重量外
以下好ましくは０．１〜５重童％である。紫外線吸収剤
の添加方法はポリマー溶媒に溶解又は分解させるか、濃
縮トナー作成時に樹脂、着色剤、溶媒とともに紫外線吸
収剤を添加し分散するなどが考えられる。

次に実施例を示す。ここでの部はすべて重量部である。

実施例１ 前記ピ）（七ツマ−）　　　　　　　　　　　　　　Ｓ
Ｏ部アイソパー０　　　　　　　　　　　　　　３００
部を三本ロールミルで分散し静電写真用ＯＭｋ縮タイプ
湿式トナーをつ〈シ、このトナー２０ＯＩＩをアイソパ
ー０２００Ｉｉに分散して液体現像剤を作成した。

続いて、リコー社製の普通紙複写機（リコピ−ＤＴ−１
２００）’ｌｉ用いて上記液体現像剤で上質にコピーし
た後、１６０　Ｗ／Ｃ１ｎの高圧水銀灯（日本電池社製
）２灯でかつコンベアスピード２．０１７分でトナーを
硬化させ複写物を得た。

実施例２ 前記（ロ）（モノマー）　　　　　　　　　　　　１０
０部アイソ／ぐ−０　　　　　　　　　　　　　　　３
５０部１に一一ルζルで分散し静電写真用の濃縮タイプ
湿式トナーをつ〈シ、このトナー２００１をアイソパー
０１０００１１に分散して液体現像剤を作成した。

絖いて、上記液体現像剤音用い実施例１と同様にして複
写物を得た（但し、コンベアスピード１５ｍ／分）。

実施例３ ７タ關シアニングリーン　　　　　　　　　　ｗｏｏ部
（大日精化社製） ２ウリルメタクリレート　　　　　　　　　　１００部
アイソパーＨ３００ｉｆｌｌ ｆｄξ−ル２ルで分散しＷＩ電写真用の濃縮タイプ湿式
トナーをつくり、このトナーｓ　ｏ　ＯＩＩ’ｔアイソ
パーＨ１００ＯＩＩに分散して液体現像剤上作成した。

続いて、リコー社製の普通紙複写機（リコビ−ＤＴ１８
００１’Ｌ）を用いて上記液体現像剤で上質紙にコピー
した後、１　＠　Ｏｗ、”ＣｒＲの高圧水銀灯（日本電
池社製）２灯でかつコンベアスピード６、　Ｏｔｎ１分
でトナ一層を硬化させ複写物を得た・実施例４ 前記ヒう（七ツマ−）　　　　　　　　　　　　３００
部共重合体　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｕ（
ｊ郡アイソパーＨ３００部 ｔ−ｚ−ルミルで分散しｆ／Ｉ電写真用濃縮液体現像剤
を作成した口 続いて、上記液体現像剤を用いローラー現像法により現
像し上質紙にトナー像金転写した後、１６０　Ｗ／１ｍ
の高圧水銀灯（日本電池社製）２灯でかつコンベアスピ
ード６．８ｍ／分でトナ一層を硬化させ複写物を得た。

実施例５〜ｌＯ 表−１に示した混合物ｔ−／−ルミルで分散して静電写
真用？ａｍ液体液体現像剤皮作成。続いて、これら現像
剤を用い実施例４と同様にして複写物を得た。その際の
トナ一層の硬化迷度は、実施例５が４．０　ｍ７分、実
施例６がｓ、　ｓ　ｔｎ／分、実施例７が５．３　ｍ７
分、実施例８が７．０ｍ１分、実施例９が１．０ｍ／分
、実施例１０が４８　ｍ７分であったＯ 〔効　果〕 このように、本発明は紫外線照射による定着性にすぐれ
た湿式トナー金提供するものである。

かかる本発明の静電写真用液体現像剤の使用によれば次
のような効果がもたらされる。

（１）定着が瞬時に終了するため定着速度が速く、加え
て、有害な蒸気の発生や臭いの発生はほとんどない。

（ＩＩ）　　定着に際して、非画像部′ｆｒ：過熱する
ことがないので、像支持部材に紙以外にプラスチックフ
ィルム等を使用することができる。

４１Ｄ　　湿式現像剤特有の鮮明画像が得られるが、こ
の画像は定着が非接触で行なわれることから一層鮮明で
ある。

４Ｖ）　　一旦定着されたトナーは再度の紫外線照射に
よって何等影響を受けないので、力２−ｖＩ写物を得る
のに好適である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、脂肪族炭化水素溶媒中に下記（イ）及び（ロ）を主
   成分とした紫外線定着性トナーが分散されてなることを
   特徴とする静電写真用液体現像剤。 （イ）着色剤。 （ロ）▲数式、化学式、表等があります▼〔但し、式中
   Ｒは水素又はメチル基、Ａは−ＣＯＯＣｎＨ＿２＿ｎ＿
   ＋＿１又は−ＯＣＯＣｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１（ｎは６〜
   ２０の整数）である。〕 で表わされるモノマー若しくはその重合体と、アミド基
   を有するモノマー若しくはその重合体とを含む組成物；
   又は、これらの共重合体。 ２、トナー中に紫外線吸収剤を含む特許請求の範囲第１
   項記載の液体現像剤。