JPS61155498A - 自動皿洗機用洗剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野： 本発明の一つの面は、溶解したトリポリ燐酸塩、珪酸塩
およびアルカリ金属のイオン、および分散させた非膨潤
性粘土増粘剤（好ましくはアタパルジャイト粘土）を含
む水である液相と主としてトリポリ燐酸ナトリウムであ
る固相とから成る、水性のシクントロープ性の自動洗濯
機用洗剤に関係する。この組成物はまた好ましくは塩素
漂白剤（有利なのは、溶解した次亜塩素酸ナトリウム）
と耐漂白剤性のアニオン界面活性剤を含む。組成物はま
た、好ましくはアルカリ金属炭酸塩を含む。

従来技術： 米国特許出図Ｓ、Ｎ、４９ス６１５（１９８３年５月２
４日登録）はこのタイプのいくつかの組成物を開示して
おり、その開示の全体は文献としてここに組入れられて
いる。

発明が解決しようとする問題点及び問題点を解決するた
めの手段： 限定割合の水溶性カリウム化合物例えばカリウム塩（あ
るいはＫＯＨ）　　を組成物中に含め、Ｋ：Ｎ嶋重量比
が約０．０４から０．５、好ましくは約０．０７から０
．４、例えば約０．０８あるいは約０．１５であるよう
にすることによって、大いに改善された結果が得られる
ことがここに発見されたのである、得られる製品は、そ
れが望ましくない程度に粘稠化する傾向が小さくあるい
は例えば１００　’Ｆ（６８℃）における熟成時に分離
をおこす傾向が小さいという点においてはるかにより安
定である。

また、ナトリウム塩の一部を同重量の相当するカリウム
塩で以て置換すると、かなりの粘度低減（例えばブルツ
フィールドＨＡＴＤ　　ｔ１！ｉＭｔ計で以て２５℃に
おいて２０　ｒｐｍでスピンドル＃４を使用）、熟成（
例えば室温において）時の分離に対するより大きい安定
性、および貯蔵時の比較的大きい結晶の成長禁止、をも
たらす。粘土低下は製造プラントにおける一層容易な取
扱い、使用時のより容易な分取を可能にし、消費者が製
品のシクソトロープ性構造をこわす（製品が詰っている
容器を振ることによって）のを容易にし、従って家庭用
自動洗濯機の洗剤カップの中へ容易に注ぐことができる
よう忙なる。

製品の調合において、割合と成分は上述の米国特許出願
Ｓ、　Ｎ、　４９７，６１５　Ｋ示された割合と成分を
用いることができる。その特許邸において、−組の割合
範囲は大約、重量で、 （ａ）８から６５％のアルカリ金属トリポリ燐酸塩、 （）））　　２．５から２０％の珪酸ナトリウム、（ｃ
）０から９チのアルカリ金属炭酸塩、（ｄｌ　　０．１
から５チの塩素漂白剤に安定で水に分散可能の有機洗剤
活性物質、 （ｅ）０から５チの塩素漂白剤に安定な起泡抑制剤、 （ｆｌ　　約０．２から４係の有効塩素を提供する量の
塩素漂白剤化合物、および （ｇ）　　組成物に約２．５から１０のシクソトロープ
指数を与えるのに十分な量のシクソトローブ性増粘剤、 である。好ましくは、ここで開示される組成物において
、トリポリ燐酸ナトリウムの割合は１５チを伴えており
（さらに好ましくは約２０から２５チの範囲あるいは６
０チであり、珪酸ナトリウムの割合は少くとも約４％（
例えば約５から１０チの範囲あるいは１５％）であり、
アルカリ金属炭酸塩の割合は約２から６または７チであ
り、塩素漂白剤の割合は０．５チ以上の有効塩素（例え
ば、約１から２チの有効塩素）を提供するような割合で
あり、洗剤活性物質の割合は０．１から０．５％の範囲
内にある。Ｓ１０．として計算して、珪酸ナトリウムの
割合の好ましい範囲は組成物中で約３．５から７チのＳ
　ｉ　Ｏ，を表わす。

組成物中の水の割合（「センコ水分分析計Ｊによって測
定。その場合、試料は恒量になるまで赤外ランプによっ
て加熱する。）は好ましくは約４０−５０％の範囲にあ
り、さらに好ましくは約４３−４８％例えば約４４％ま
たは４６％である。

ここで開示する組成物は通常は１１または１２より十分
高いｐＨをもつ。一つの好ましいタイプの調合において
は、０．７５％の濃度へ水で以て稀釈したときの組成物
は約１０．７から１１．６の範囲のｐＨをもつ【いる。

ここで開示する組成物は好ましくは、約８０００センチ
ボイズ以下、さらに好ましくは約２ＤＯＯまたは３．０
００からＺ０００センチポイズ、例えば約４．０００か
ら６，０００センチボイズの粘度（ブルックフィールド
粘度計で以て２５℃で２　Ｏｒｐｍにおいて、スピンド
ル＃４を使用して測定）をもつように調合される。粘度
およびその他の性質は組成物製造後数日間（例えば１週
間）測定してもよく、粘度測定の前に試料を撮りかつ読
み取り前にほぼ９０秒間作動させることが良い手法であ
る。

ここで開示する組成物は２００ダイン／ｄより十分に高
い降伏価をもち、好ましくは、約１．１００ダイン／ｄ
より低く約３００ダイン／ｄ　より高く、さらに好まし
くは約９００ダイン／ｃＩＬ　より低く例えば約４００
から６００ダイン／−の降伏価をもつよう調合すること
ができ°る。降伏価はシクソトロープ構造がこわれる剪
断速度の指標である。それはハーグＲＶ１２またはＲＶ
ｌｏｏの回転粘度計で以てスピンドルＭＶＩＰを２５℃
において使用して測定し、剪断速度は５分で（５分間の
静止期間後）ゼロから２０秒−１へ直線的に上がる。ハ
ーグ粘度計において、物質の薄い層は回転円筒ととっか
こんでいる容器の密接に隣接する円筒状壁との間で剪断
を受ける。

第１−３図はそれらにおいて示された三つの試料の製品
のこの種のテストで得られたグラフであり、ピークＹが
降伏価を示している。

前記ハーグ粘度計で以て測定されるもう一つの因子は、
組成物がそのシクソトロープ構造を回復する度合である
。一つの測定法においては、上述の５分間の剪断速度上
昇の後、回転を５分間にわたってゼロへ減速し、次いで
３０秒静止後、回転を再び加速して剪断速度を５分間で
ゼロから２０秒−１へ直線的に上げる。これは第二の降
伏価、すなわち、第１図中のＹｒを与える。好ましくは
この第二（回復）降伏価は少くとも２００ダイン、４−
であり、例えばはじめに測定した降伏価の５０チ、７５
％あるいはそれより大きい。

第４図は実施例４の組成物の顕微鏡写真（そこに示す倍
率で撮った）である。

以下の実施例は本発明をさらに例証するために示されて
いる。

これらの実施例において、アタゲル＃５０は粉状化アタ
パルジャイト粘土であり（エンゲルノ）ルト・ミネラル
ズ・アンド・ケミカルズ製。その販売資料は、製造した
ままではそれは２２０下（１０５’Ｃ）の加熱によって
測定した約１２ｆｆｉｉ％の遊離水分、無水ペースで計
算した約２１０ｍｆ／ｇのＢＥＴ表面積をもつ）；グラ
フトール・グリーンは着色剤であり；　ＬＰＫＮ１５８
は燐散のモノ−およびジー（ＣニーＣ＋ｓ　）アルキル
エステルの２：１混合物から成るアメリカン・ヘキスト
（ナツプザック）製の消泡剤であり；珪酸す）　＋１ウ
ムは１：２．４のＮａ、０：　Ｓｉｎ、比をもち；ダウ
ファックス３Ｂ２　　はＮａモノデシル／ジデシル・ジ
フェニルオキサイド・ジスルホネートの４５チ水溶液で
、耐漂白剤性アニオン界面活性剤であり；　５ＴＰＰ　
）リボリ燐酸ナトリウムである。特記しないかぎり、５
ＴＰＰは水分含量が約０．５１である微粉末状の市販無
水物の形にあり、その中にはピロ燐酸塩のような物質が
代表的に約４．５−６．５％存在している。使用水は特
記しないかぎり脱イオン水である。

実施例１ 以下の諸成分を以下に示す順序で容器へプロペラ型実験
室攪拌器で以て混合しながら添加する。

各種段階における温度と混合時間も下に示した：質量η
）　温度Ｃ日 １３０’Ｆ（５４℃）の水　　　　　　　１７４６溶融
ＬＰＫＮ１５８（消泡剤）　　　　　　　　８ダウフア
ツクス６Ｂ２（界面活性剤）　　　　４０１２６（２分
） １２２（１分） １２０（３分） ソーダ灰　　　　　　　　　　　　　２７５に、Ｃｏ、
７５ １３４（１分） １３２（３分） １２５（３分） １２４（５分） 珪酸ナトリウムの４７．５　％水溶液　　　　４２１５
０９６ＮａＯＨ水溶液と混合　　　　　１５０１１８（
３分） ＮａＯＣＪの１６チ水浴液　　　　　　　５００１０８
（３分） 微粉末５ＴＰＰ・六水塩　　　　　　７５０　１０８　
（１分）合計　５０００９１０７　（５分） 上記のとおり測定した混合物の粘度は１００″Ｆ（３８
°Ｃ）で６週間熟成後約５０００センチポイズであり、
１００’Ｆ（３８℃）で６ケ月熟成後約４８００センチ
ボイズである一 本実施例において、５ＴＰＰ六水塩は次の大約の粒度分
布をもつ： ＃１０　残留　　　　０ ＃４０　残留　　　　０ ＃１００　残留　　　２５．４ ＃２００　残留　　　６１．５ ＃５２５　残留　　　１６．５ ＃６２５　通過　　　２５．９ 実施例２ 以下の調合物をつくりそれらの性質を下に示すとおり測
定した二 諸成分を次の順序で混合する：水、着色剤、粘土、燐酸
塩の半分、消泡剤、次亜塩素酸塩、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、ＮａＯＨ、珪酸塩、燐酸塩の第二の半分、
界面活性剤、 へへへに −４１車　水　、 ＾　　　　　　　　　　　ｖ　Ｏい　〉８″４　　い　
べ　ｉ 屯　Ｌｌ’）　　コ＜　　　へシ寸ト 歳　　　　似　へ　（コ　（ν　ゎ 箋　　　謳　；　心　４１　へ　（− ＋　；　合　− ８゛　二箇−−拭 上略　　　　ト　　ロ・　　＝　　娠　　−−蘇　　５
　　　ｗ　　　ｉ−ｏ＠　　モ　蟻　＋　七　鯉　ボ　
１→→　　　Ｅ−；コ　　　ロ　　　臂囁　　　謔囁　
　　■　　　Ｓ鳴　　　９嘔　　　ｋＯべ　　　　　　
−寸　（ で　　　　　　　　　　（イ）　　Ｎ）　　（イ）毛細
流出時間は、６．８ｏｎの直径の円を１５ｃｍのワット
マンのサイズ４１のＰ紙の上に描き、プラスチック＃！
環状体（円径３．５　ｃｍ、外径４．２の、高さ６．０
α）を垂直に円と同心的に１紙上に置き、この環状体に
テストする組成物を満たす試験である。組成物からの液
体はそれＫよってＦＪａ中に吸収され、ゆっくりと描い
た円へひろがる。その液体が円と接するまでの経過時間
を三つの予定位置において測定し、平均値を計算する、 実施４ｐ４３ 諸成分を指示の順序で混合することによって次の調合物
をつくる。それらの組成物を次に２７５Ｇで、澄明分離
液（連続）相の容積が増さなくなるまで遠心分離ｋかけ
、得られる液を分析した：ａ　　　　　ｂｃｄ 脱イオン水　　　　　２７．１０６ 着色剤　　　０．０１６−−□→ 炭酸ナトリウム　　　　６　　４２０ 炭酸カリウム　　　　　０　　２４６ Ｓ　Ｔ　Ｐ　Ｐ　　　　　　　２１．１０６　□→脱イ
オン水　　　　　１４．１８４□謝アタゲル＃　５０　
　　　　４．００　□→Ｔｉ０，０．４４４ ＮａＯｆ（５０ｆｙ浴溶液　　　２．５−　　　　　　
−珪酸ナトリウム４７．５チ溶液１３．６８４　　　　
　　　　−消泡剤　　　０．１６□→ Ｎａ０Ｃ１１３％溶液　　　　１０．０界面活性剤４５
％溶液　　　０．８ ｉｏｏ、　ｏ。

このよ５にこれらの組成物はＫ　：　Ｎａの比以外は同
等である。

生成物の性質 室温で１日後　　　　８３２０　５５２０　４２００　
２１２０呈温で６週後　　　　８５５０　６２００　４
５００　２４２０比Ｍ　　　　　　　　　　１．３７　
１．３７　１．４０　１．３９可溶性珪酸塩のチ ＣＮａｖ　Ｏ’　Ｓ　ｊａｒのモル 比が１：２Ａで計算）　　　７．５　７．５　７．３　
７．１本実施例についての生成物の粘度は８０°Ｆ　（
２６，７℃）でブルックフィールドＲＶＴ粘度計スピン
ドル／Ｉ６５で以て測定した。

以下の実施例４−６は上述製品（限定量のカリウムを含
む）をつくるための新しく有用な方法を解説している。

それはまた前述の米国特許出願Ｓ、Ｎ、４９ス６１５（
４Ｐ１えば、その中ではカリウム化合物は存在しない）
ＶＣ示すタイプのその他の製品、並びに溶解したビルダ
ー塩、粘度、あるいは他のコロイド状増粘剤、および界
面活性剤を含む水の中に分散させた水溶性無機質ビルダ
ー塩の微粒子から成る他の洗剤スラ１１　＋、をつくる
のにも使用できる。これらの実施例においては（その中
では、製品中のビルダー塩粒子は主とし曵大部分が５Ｔ
ＰＰ六水塩と水和炭酸す）　ＩＩウムである）、限定量
の水、ビルダー塩の高アルカリ性飽和溶液、および主成
分としての水溶性ビルダー塩の不溶解粒子、の粘稠（例
えば、２０．０００−６０，０００センチボイズの粘度
）混合物が形成される、この粘性混合物を高速分散器に
よる不溶解粒子の暦砕にかけ、その後、粘土増粘剤の固
体粒子を添加し粘度を脱凝集化し、その後、調合物の残
りの成分（例えば、高電解質含量の液相中に容易に溶解
または分散する他の液体または物質）を混入してよい。

この混合物を次に追加的な高剪断機械作用にかけて粘土
をさらに解凝集させる。この方法で以て水媒体中の粘土
の予備分散を必要としないことが見出される。

粘土固体粒子は媒体が高アルカリ性であっても容易に分
散する。不溶解ビルダー塩粒子の磨砕ははるかに効果的
にかつ容易に、粘土が実質的に存在しない場合において
おこる。

実施例４−６において解説する方法においては、不溶解
粒子の主要部を構成するはずのビルダー塩は、それの添
加が溶液から（例えば、共通イオン効果により）ビルダ
ー塩を析出させて微小結晶として再結晶させるような高
濃度のその他の溶解ビルダー塩へ添加するのが好ましい
。

実、施例４−６に解説する混合方法のもう一つの特色は
、前に形成したバッチの残り全部を各々の次のバッチの
成分として使って再現性のある繰返しバッチをつ（るこ
とか可能であるということである。

さきに示したように、実施例４−６において解説する方
法の使用はカリウム塩を含む組成物の製造に限定されな
い。今までのところその方法は粘土がアクパルジャイト
である調合物の製造にその最大の有用性を見出している
が、粘土の全部、あるいは一部が膨潤性タイプ、例えば
、ベントナイト（例えば、ゲルホワイ）ＧＰ）　　ある
いはへクトライトのようなスメクタイトタイプの粘土で
ある組成物にも用いることができる。

実施例４ 少量の顔料（すなわち、０．０２８部のグラフドール・
グ１１−ン、２８％の顔料を含む水性ペースト）と混合
した脱イオン水３２．０部の中で、２，０部のに２ＣＯ
，（その水溶解度は０℃においても水１００部あたり１
００部以上である）と５．０部の粒状炭酸ナトリウム（
その水溶解度は６５℃において１００部あたり約４５部
である）とを完全に溶解した。その溶液は約９０下（３
２℃）の温度であった。次に約０．５％の水利水を含む
粉状５ＴＰＰの２３．１１６部を、混合物を高速分散器
の作用へ絶えずかけながら添加する。５ＴＰＰの量は存
在する水の量の中に可溶である量よりはるかに多く；そ
の水中溶解度は２５℃において１ＱＱｍＡ！あたり約２
０．９である。本実施例において、５ＴＰＰはオーリン
・コーポレーションの製品であり、約５０％の７エーズ
エ含量、約２チの硫酸す）　ＩＪウム含量および極めて
微細な粒径をもち；既知の「湿式法」によってつくった
粒状無水５ＴＰＰと粉状５ＴＰＰ・六水塩との混合物で
ある。この５ＴＰＰを溶液へ添加すると、それは容易に
水和し、５ＴＰＰ六水塩から成る硬い結晶性塊を形成す
る。（２６部の５ＴＰＰは六水塩を形成する際に約７部
の水を取上げる能力をもつことが認められる）にの混合
物ははじめは過飽和溶液である液の中の不溶解５ＴＰＰ
の薄いスラリーである。温度は水和反応のために上昇し
、約１４０下（６０℃）のビークに達する。約６分から
４分で、混合物ははるかに粘稠となり、その粘度は２０
，０００センチボイズなこえて上昇する（例えば、ブル
ックフィールドＲＶＴ、スピンドル＃６で以て１０ＲＰ
Ｍにおいて、そのスラリ一温度において測定して、約４
０．０００−５０，０００センチボイズ）。この工程中
、炭酸す）　ＩＪウムは共通イオン効果（５ＴＰＰのナ
トリウムの）のために液相から晶出する（きわめて微細
な結晶の形で）と信じられる。混合液が粘稠になったと
き高速分散器は粒子（例えば、水和ＴＰＰの）を微細粒
径へ磨砕するよう作用し、その磨砕作用は、一つには、
分散器の電力消費増および付随的温度上昇（例えば、１
５０°Ｆ（６６℃）へ。

これはビルダー塩類の溶解を増し、ビルダー塩はこんど
は冷却時に微細状で再結晶する）によって示される。こ
の磨砕をスラリーの初期増粘の後約５分間継続させ、磨
砕中に目に見える塊状物質が消滅し、不溶解粒子の粒径
は減少して実質上すべての粒子が４０ミクロン以下の直
径をもつと信じられるようＫなる２次に、さらに９３６
７部の水を添加し、粘度を１０，０００センチボイズ以
下（例えば上記のとおり測定して５，０００センチボイ
ズ近辺）へ下げ、その後、３．３部のアクゲル＃５０と
０．７３２部のホワイトＴｉ０ｔ（アナターゼ）顔料を
高アルカリ性混合物（そのｐＨは９より十分高く、伊え
ば１０．５）へ添加し、その間、混合物を高速分散器の
作用にかけ、千散器は粘土を大いに分散（解凝集）させ
て粘稠混合物が均質から滑らかな外観になるようＫした
。次に、２．７部の５０チＮａＯＨ水溶液、０．１６部
の消泡剤（ナツプザックＬＰＫＮ１５８）、１０．５３
部のＡ　１５％珪酸ナトリウム水溶液（それのＮａ２Ｏ
：　Ｓ　ｔｏ！比は１　：　２．４である）、１０．０
部の１２−次亜塩酸す）　ＩＩウム水溶液、および０．
８部の耐漂白剤性アニオン界面活性剤（ダウファックス
３Ｂ２）を添加し；これらの添加は任意の所望混合条件
下で、例えば単純な攪拌で以て実施することができる（
もつとも、この種の混合のために高剪断分散作用を継続
することは便利であるかもしれない）。混合物を次に例
えばチクマー「ディスパックス・リアクター」（これは
２２ｍ／秒の最高速度で作動する）のような配管内ミル
を通すことによるような微粉砕作用にかけ、混合物を比
較短時間の間高剪断速度にかける（倒えば、そのミル中
の滞留時間は僅か２秒またはそれ以下であってよい）。

これの主要効果は降伏価の著しい増加、例えば、混合物
の降伏価をほぼ３３％上げることによって示されるとお
り、粘土粒子をさらに′ｓＩｉ果させることである。

得られる混合物はシクソトローブ性である、その中の分
散固体粒子の粒径は非常に小さく、はぼ８０重量％また
はそれ以上が１０ミクロン以下の粒径をもつ。混合物は
１２０−１３０°Ｆ（４９−５４℃）の近辺の温度にあ
る（この温度においてその粘度は例えば７０°Ｆ（２１
°Ｃ）における粘度より高い）、。

それは混合容器から抜出される（例えば、容器が円錐形
の底をもつときには底のバルブから、あるいは実質上平
坦な底の混合容器の下方側面バルブから）、、混合物の
約１０％は容器中に「残り」として残留し、それの流動
特性のために全組成物を容器から除くことは困難である
。

上述の手続全体を次に、「残り」を全く抜出すことな（
同一混合容器の中で何回も繰返す。

高速分散器は交互に上向きおよび下向きにのびた周辺の
歯をもつ円形水平板から成り、その板は急速に回転して
周辺速度（歯の）が７５フイ一ト７秒（例えば９０フイ
一ト／秒）より大きくなるようとりつけられる（垂直下
向きにのびる軸の上に）。実験室操作のためＫは、カラ
レスの高速分散器が適当であり；大規模操作には、マイ
ヤー・モデル８００シリーズの高速分散器を使用できる
。

これらの高速分散器は歯付き板による衝撃磨砕により、
そして混合物に対する層状剪断応力によって粒径な減ら
す。この剪断は溶解、水和、などによって発生される熱
の他に、バッチ中で熱を発生する。得られる比較的に高
い温度において、諸成分はより可溶性であり、冷却時の
結晶化により比較的小さい粒子を与え、これらの粒子は
迅速には沈降しない。高速分散器は混合物の「ローリン
グ」を誘起し、すなわち、混合物の運動径路は容器の中
央で下向きであり、回転板に沿って外向きであり、容器
側壁忙沿って上向きであり、混合物上面において内向き
である。この運動の過程において望ましい脱気がおこり
、すなわち、空気（これは粉末添加の際にはいつも導入
される）が回路の内向き工程中に混合物を離れる。

明らかに、上述の組成物を処理したのちは、結晶成長が
おこって多くのより太き（比較的均一な寸法の結晶（光
学顕微鏡で示すとおりの）を形成する。このように第４
図は８０ミクロン程度の直径をもつ結晶が存在すること
を示している。これらの結晶はポリ燐酸塩を含むと思わ
れろがまだ十分には固定されていない。

実施例５ 実施例４を繰返すが、ただし、５ＴＰＰ粉末は既知の「
乾式法」によってつくられがつ水和水含量が％％（ある
いはそれより多少多い、例えば、１３部％）であるよう
な程度へ加湿した無水５ＴＰＰから成る、モンサンド無
水５ＴＰＰである。それのフエーズエ含量は約２０％で
ある。この５ＴＰＰはまた実施例６においても使用した
。

実施例４を繰返すが、ただし、水の初期の割合は２８．
０部であり、水の第二部分は１３．６３７部であり、ア
タパルジャイト粘土添加前に、１．１１部のボリアクリ
ル酸ナトリウム（約４５００の分子量をもつ了クリゾル
ＬＭＷ−４５Ｎ　）の４５％水溶液を添加する。ここで
はに、ＣＯ，量は３部であり、Ｎａ、Ｃｏ。

量は４部である。

実施例４−６の生成物は次の特性をもつことが見出され
た： 実施例 粘［（セ／チボイ、（）　　４０００　６０００　４４
００降伏価Ｃダイア／ａｄ）　　　４５０　　６００　
　４５０毛管流出時間粉）　　　　　　８．２　　　５
．６　　　６．１遠心分離量（チ）　　　　　　１６　
　　２６．３　　１２シクソトローブ指数　　　　５　
　　　４．３　　　４．１「遠心分離量」とは上記実施
例乙に記載のとおり２７５Ｇで遠心分離Ｋかけ、明澄層
の容積を全容積に関して決定することによって測定した
。

「シクソトローブ指数」は上記Ｓ、　Ｎ、　４９７．６
１５に記載のとおり、ブルックフィールドＨＡＴＤ粘度
計、＃４スピンドルで以て室温で測定した、３゜ｒｐｍ
の粘度と３　ｒｐｍの粘度の比である、実施例乙におい
ては、可溶性の耐塩素漂白剤ポリマーが存在する。この
ポリマーの存在は放置時あるいは遠心分離時Ｋ、製品の
相当する大きい粘度増加を与えることなく、製品の分離
抵抗を改善することが見出される。このポリマーはここ
ではきわめて高い濃度（飽和）の電解質溶液中に存在す
ることが期待される。また、ポリマーの存在は食器器（
ファインチャイナ）の釉薬層の保護の改善に通ずること
も見出される。これまでの検討において、これらの効果
はポリアクリル酸塩で以て観察されたが、これらは塩素
漂白剤およびこの系中の粘度と全く相客性であることが
発見されたのであり、例えば、活性塩素含量は、粘土と
同じく、維持される。各徨分子量のポリマーを使用する
ことができ；例えば、ポリマーは１０．０００以下の分
子量をもつことができ、あるいは１００．０００　また
はそれ以上の分子量をもつことができる。好ましい分子
量は約１．０００から５００，０００の範囲にある。

約１．Ｄ　００から５．０．０００の分子量はガラス上
にフィルムを形成しない点で特に顕著である。ポリマー
の割合は０．０１から５％の範囲にあり、低い方の割合
が高い方の分子量のポリマーにとって適当である（　ｆ
ｉｌえば、３００．０００の分子量のポリマーについて
０．０６１゜その他の耐漂白剤ポリマー例えばタンコー
ル７６１を使用してもよ（、これは約１５．０００　の
分子量をもつ重合カルボン酸のナトリウム塩である。

本発明において、部はすべて特記しないかぎり′Ｍｔに
よっている。それらの実施例においては、特記しないか
ぎり大気圧を使用する。

前記の詳細説明は例証のためＫのみ提示されたものであ
り、本発明の精神から外れることなく変更をなし得るこ
とが理解される。

【図面の簡単な説明】

第１−３図は各図に記載の実施例の製品の回転粘度計テ
ストで得られるグラフであり、ピークのＹは降伏価を示
す。 第４図は実施例４の組成物の光学顕微鏡写真である（記
載の倍率で撮影）。 踊１犬橿曲　（ゲイン７４鰭つ 芦’ｒｙ、４ｔＪ＜り゛イン／Ｇ８す ＦＩＧ、４ 手　　続　　補　　正　　書 昭和６０年１２月２１日 昭和６０年特許願第１７８４７７号 ２、発明の名称 自動皿洗機用洗剤 ６、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所 名　称　　コルゲート・パーモリプ・カンパニー４、代
理人 ５、補正の対象 明細書め〔図面の簡単な説明〕の欄 明細店−を下記のように補正する。 頁　　行　　　　補正前　　　　補正後２８　　下から
２　　光学顕微鏡写真　結晶の構造の顕微鏡写真 以　　上 手続補正書（ｒ’青） Ｚ発明の名称 初ちｍ；”！、虜犯騎１１ ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所 ４、代理人 ５、補正の対象 、式／’Ｉ′Ｔ＋”、

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水性のシクソトロープ性自動皿洗機用組成物であつ
   て；アルカリ金属トリポリ燐酸塩、粘土増粘剤、塩素漂
   白剤化合物、および約 ０．０１％から約３％の水溶性重合体カルボン酸を含む
   水である液相を含む、組成物。 ２、酸がアクリレートである、特許請求の範囲第１項に
   記載の組成物。 ３、アクリレートが約１０００から５００，０００の分
   子量をもつポリアクリル酸ナトリウムである、特許請求
   の範囲第２項に記載の組成物。 ４、ポリアクリレートが１０００から５０，０００の分
   子量をもつ、特許請求の範囲第３項に記載の組成物。 ５、炭酸塩が存在する、特許請求の範囲第４項に記載の
   組成物。 ６、炭酸塩が炭酸カリウムを含む、特許請求の範囲第５
   項に記載の組成物。 ７、トリポリ燐酸カリウムを含む、特許請求の範囲第５
   項に記載の組成物。 ８、ピロ燐酸カリウムを含む、特許請求の範囲第５項に
   記載の組成物。 ９、粘土が非膨潤性粘土である、特許請求の範囲第６項
   に記載の組成物。 １０、粘土がアタバルジヤイトである、特許請求の範囲
   第９項に記載の組成物。