JPS61155498A - 自動皿洗機用洗剤 - Google Patents
自動皿洗機用洗剤Info
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- JPS61155498A JPS61155498A JP60178477A JP17847785A JPS61155498A JP S61155498 A JPS61155498 A JP S61155498A JP 60178477 A JP60178477 A JP 60178477A JP 17847785 A JP17847785 A JP 17847785A JP S61155498 A JPS61155498 A JP S61155498A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- clay
- water
- parts
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/395—Bleaching agents
- C11D3/3956—Liquid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
- C11D3/1266—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in liquid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
- C11D3/3765—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in liquid compositions
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野:
本発明の一つの面は、溶解したトリポリ燐酸塩、珪酸塩
およびアルカリ金属のイオン、および分散させた非膨潤
性粘土増粘剤(好ましくはアタパルジャイト粘土)を含
む水である液相と主としてトリポリ燐酸ナトリウムであ
る固相とから成る、水性のシクントロープ性の自動洗濯
機用洗剤に関係する。この組成物はまた好ましくは塩素
漂白剤(有利なのは、溶解した次亜塩素酸ナトリウム)
と耐漂白剤性のアニオン界面活性剤を含む。組成物はま
た、好ましくはアルカリ金属炭酸塩を含む。
およびアルカリ金属のイオン、および分散させた非膨潤
性粘土増粘剤(好ましくはアタパルジャイト粘土)を含
む水である液相と主としてトリポリ燐酸ナトリウムであ
る固相とから成る、水性のシクントロープ性の自動洗濯
機用洗剤に関係する。この組成物はまた好ましくは塩素
漂白剤(有利なのは、溶解した次亜塩素酸ナトリウム)
と耐漂白剤性のアニオン界面活性剤を含む。組成物はま
た、好ましくはアルカリ金属炭酸塩を含む。
従来技術:
米国特許出図S、N、49ス615(1983年5月2
4日登録)はこのタイプのいくつかの組成物を開示して
おり、その開示の全体は文献としてここに組入れられて
いる。
4日登録)はこのタイプのいくつかの組成物を開示して
おり、その開示の全体は文献としてここに組入れられて
いる。
発明が解決しようとする問題点及び問題点を解決するた
めの手段: 限定割合の水溶性カリウム化合物例えばカリウム塩(あ
るいはKOH) を組成物中に含め、K:N嶋重量比
が約0.04から0.5、好ましくは約0.07から0
.4、例えば約0.08あるいは約0.15であるよう
にすることによって、大いに改善された結果が得られる
ことがここに発見されたのである、得られる製品は、そ
れが望ましくない程度に粘稠化する傾向が小さくあるい
は例えば100 ’F(68℃)における熟成時に分離
をおこす傾向が小さいという点においてはるかにより安
定である。
めの手段: 限定割合の水溶性カリウム化合物例えばカリウム塩(あ
るいはKOH) を組成物中に含め、K:N嶋重量比
が約0.04から0.5、好ましくは約0.07から0
.4、例えば約0.08あるいは約0.15であるよう
にすることによって、大いに改善された結果が得られる
ことがここに発見されたのである、得られる製品は、そ
れが望ましくない程度に粘稠化する傾向が小さくあるい
は例えば100 ’F(68℃)における熟成時に分離
をおこす傾向が小さいという点においてはるかにより安
定である。
また、ナトリウム塩の一部を同重量の相当するカリウム
塩で以て置換すると、かなりの粘度低減(例えばブルツ
フィールドHATD t1!iMt計で以て25℃に
おいて20 rpmでスピンドル#4を使用)、熟成(
例えば室温において)時の分離に対するより大きい安定
性、および貯蔵時の比較的大きい結晶の成長禁止、をも
たらす。粘土低下は製造プラントにおける一層容易な取
扱い、使用時のより容易な分取を可能にし、消費者が製
品のシクソトロープ性構造をこわす(製品が詰っている
容器を振ることによって)のを容易にし、従って家庭用
自動洗濯機の洗剤カップの中へ容易に注ぐことができる
よう忙なる。
塩で以て置換すると、かなりの粘度低減(例えばブルツ
フィールドHATD t1!iMt計で以て25℃に
おいて20 rpmでスピンドル#4を使用)、熟成(
例えば室温において)時の分離に対するより大きい安定
性、および貯蔵時の比較的大きい結晶の成長禁止、をも
たらす。粘土低下は製造プラントにおける一層容易な取
扱い、使用時のより容易な分取を可能にし、消費者が製
品のシクソトロープ性構造をこわす(製品が詰っている
容器を振ることによって)のを容易にし、従って家庭用
自動洗濯機の洗剤カップの中へ容易に注ぐことができる
よう忙なる。
製品の調合において、割合と成分は上述の米国特許出願
S、 N、 497,615 K示された割合と成分を
用いることができる。その特許邸において、−組の割合
範囲は大約、重量で、 (a)8から65%のアルカリ金属トリポリ燐酸塩、 ())) 2.5から20%の珪酸ナトリウム、(c
)0から9チのアルカリ金属炭酸塩、(dl 0.1
から5チの塩素漂白剤に安定で水に分散可能の有機洗剤
活性物質、 (e)0から5チの塩素漂白剤に安定な起泡抑制剤、 (fl 約0.2から4係の有効塩素を提供する量の
塩素漂白剤化合物、および (g) 組成物に約2.5から10のシクソトロープ
指数を与えるのに十分な量のシクソトローブ性増粘剤、 である。好ましくは、ここで開示される組成物において
、トリポリ燐酸ナトリウムの割合は15チを伴えており
(さらに好ましくは約20から25チの範囲あるいは6
0チであり、珪酸ナトリウムの割合は少くとも約4%(
例えば約5から10チの範囲あるいは15%)であり、
アルカリ金属炭酸塩の割合は約2から6または7チであ
り、塩素漂白剤の割合は0.5チ以上の有効塩素(例え
ば、約1から2チの有効塩素)を提供するような割合で
あり、洗剤活性物質の割合は0.1から0.5%の範囲
内にある。S10.として計算して、珪酸ナトリウムの
割合の好ましい範囲は組成物中で約3.5から7チのS
i O,を表わす。
S、 N、 497,615 K示された割合と成分を
用いることができる。その特許邸において、−組の割合
範囲は大約、重量で、 (a)8から65%のアルカリ金属トリポリ燐酸塩、 ())) 2.5から20%の珪酸ナトリウム、(c
)0から9チのアルカリ金属炭酸塩、(dl 0.1
から5チの塩素漂白剤に安定で水に分散可能の有機洗剤
活性物質、 (e)0から5チの塩素漂白剤に安定な起泡抑制剤、 (fl 約0.2から4係の有効塩素を提供する量の
塩素漂白剤化合物、および (g) 組成物に約2.5から10のシクソトロープ
指数を与えるのに十分な量のシクソトローブ性増粘剤、 である。好ましくは、ここで開示される組成物において
、トリポリ燐酸ナトリウムの割合は15チを伴えており
(さらに好ましくは約20から25チの範囲あるいは6
0チであり、珪酸ナトリウムの割合は少くとも約4%(
例えば約5から10チの範囲あるいは15%)であり、
アルカリ金属炭酸塩の割合は約2から6または7チであ
り、塩素漂白剤の割合は0.5チ以上の有効塩素(例え
ば、約1から2チの有効塩素)を提供するような割合で
あり、洗剤活性物質の割合は0.1から0.5%の範囲
内にある。S10.として計算して、珪酸ナトリウムの
割合の好ましい範囲は組成物中で約3.5から7チのS
i O,を表わす。
組成物中の水の割合(「センコ水分分析計Jによって測
定。その場合、試料は恒量になるまで赤外ランプによっ
て加熱する。)は好ましくは約40−50%の範囲にあ
り、さらに好ましくは約43−48%例えば約44%ま
たは46%である。
定。その場合、試料は恒量になるまで赤外ランプによっ
て加熱する。)は好ましくは約40−50%の範囲にあ
り、さらに好ましくは約43−48%例えば約44%ま
たは46%である。
ここで開示する組成物は通常は11または12より十分
高いpHをもつ。一つの好ましいタイプの調合において
は、0.75%の濃度へ水で以て稀釈したときの組成物
は約10.7から11.6の範囲のpHをもつ【いる。
高いpHをもつ。一つの好ましいタイプの調合において
は、0.75%の濃度へ水で以て稀釈したときの組成物
は約10.7から11.6の範囲のpHをもつ【いる。
ここで開示する組成物は好ましくは、約8000センチ
ボイズ以下、さらに好ましくは約2DOOまたは3.0
00からZ000センチポイズ、例えば約4.000か
ら6,000センチボイズの粘度(ブルックフィールド
粘度計で以て25℃で2 Orpmにおいて、スピンド
ル#4を使用して測定)をもつように調合される。粘度
およびその他の性質は組成物製造後数日間(例えば1週
間)測定してもよく、粘度測定の前に試料を撮りかつ読
み取り前にほぼ90秒間作動させることが良い手法であ
る。
ボイズ以下、さらに好ましくは約2DOOまたは3.0
00からZ000センチポイズ、例えば約4.000か
ら6,000センチボイズの粘度(ブルックフィールド
粘度計で以て25℃で2 Orpmにおいて、スピンド
ル#4を使用して測定)をもつように調合される。粘度
およびその他の性質は組成物製造後数日間(例えば1週
間)測定してもよく、粘度測定の前に試料を撮りかつ読
み取り前にほぼ90秒間作動させることが良い手法であ
る。
ここで開示する組成物は200ダイン/dより十分に高
い降伏価をもち、好ましくは、約1.100ダイン/d
より低く約300ダイン/d より高く、さらに好まし
くは約900ダイン/cIL より低く例えば約400
から600ダイン/−の降伏価をもつよう調合すること
ができ°る。降伏価はシクソトロープ構造がこわれる剪
断速度の指標である。それはハーグRV12またはRV
looの回転粘度計で以てスピンドルMVIPを25℃
において使用して測定し、剪断速度は5分で(5分間の
静止期間後)ゼロから20秒−1へ直線的に上がる。ハ
ーグ粘度計において、物質の薄い層は回転円筒ととっか
こんでいる容器の密接に隣接する円筒状壁との間で剪断
を受ける。
い降伏価をもち、好ましくは、約1.100ダイン/d
より低く約300ダイン/d より高く、さらに好まし
くは約900ダイン/cIL より低く例えば約400
から600ダイン/−の降伏価をもつよう調合すること
ができ°る。降伏価はシクソトロープ構造がこわれる剪
断速度の指標である。それはハーグRV12またはRV
looの回転粘度計で以てスピンドルMVIPを25℃
において使用して測定し、剪断速度は5分で(5分間の
静止期間後)ゼロから20秒−1へ直線的に上がる。ハ
ーグ粘度計において、物質の薄い層は回転円筒ととっか
こんでいる容器の密接に隣接する円筒状壁との間で剪断
を受ける。
第1−3図はそれらにおいて示された三つの試料の製品
のこの種のテストで得られたグラフであり、ピークYが
降伏価を示している。
のこの種のテストで得られたグラフであり、ピークYが
降伏価を示している。
前記ハーグ粘度計で以て測定されるもう一つの因子は、
組成物がそのシクソトロープ構造を回復する度合である
。一つの測定法においては、上述の5分間の剪断速度上
昇の後、回転を5分間にわたってゼロへ減速し、次いで
30秒静止後、回転を再び加速して剪断速度を5分間で
ゼロから20秒−1へ直線的に上げる。これは第二の降
伏価、すなわち、第1図中のYrを与える。好ましくは
この第二(回復)降伏価は少くとも200ダイン、4−
であり、例えばはじめに測定した降伏価の50チ、75
%あるいはそれより大きい。
組成物がそのシクソトロープ構造を回復する度合である
。一つの測定法においては、上述の5分間の剪断速度上
昇の後、回転を5分間にわたってゼロへ減速し、次いで
30秒静止後、回転を再び加速して剪断速度を5分間で
ゼロから20秒−1へ直線的に上げる。これは第二の降
伏価、すなわち、第1図中のYrを与える。好ましくは
この第二(回復)降伏価は少くとも200ダイン、4−
であり、例えばはじめに測定した降伏価の50チ、75
%あるいはそれより大きい。
第4図は実施例4の組成物の顕微鏡写真(そこに示す倍
率で撮った)である。
率で撮った)である。
以下の実施例は本発明をさらに例証するために示されて
いる。
いる。
これらの実施例において、アタゲル#50は粉状化アタ
パルジャイト粘土であり(エンゲルノ)ルト・ミネラル
ズ・アンド・ケミカルズ製。その販売資料は、製造した
ままではそれは220下(105’C)の加熱によって
測定した約12ffii%の遊離水分、無水ペースで計
算した約210mf/gのBET表面積をもつ);グラ
フトール・グリーンは着色剤であり; LPKN158
は燐散のモノ−およびジー(CニーC+s )アルキル
エステルの2:1混合物から成るアメリカン・ヘキスト
(ナツプザック)製の消泡剤であり;珪酸す) +1ウ
ムは1:2.4のNa、0: Sin、比をもち;ダウ
ファックス3B2 はNaモノデシル/ジデシル・ジ
フェニルオキサイド・ジスルホネートの45チ水溶液で
、耐漂白剤性アニオン界面活性剤であり; 5TPP
)リボリ燐酸ナトリウムである。特記しないかぎり、5
TPPは水分含量が約0.51である微粉末状の市販無
水物の形にあり、その中にはピロ燐酸塩のような物質が
代表的に約4.5−6.5%存在している。使用水は特
記しないかぎり脱イオン水である。
パルジャイト粘土であり(エンゲルノ)ルト・ミネラル
ズ・アンド・ケミカルズ製。その販売資料は、製造した
ままではそれは220下(105’C)の加熱によって
測定した約12ffii%の遊離水分、無水ペースで計
算した約210mf/gのBET表面積をもつ);グラ
フトール・グリーンは着色剤であり; LPKN158
は燐散のモノ−およびジー(CニーC+s )アルキル
エステルの2:1混合物から成るアメリカン・ヘキスト
(ナツプザック)製の消泡剤であり;珪酸す) +1ウ
ムは1:2.4のNa、0: Sin、比をもち;ダウ
ファックス3B2 はNaモノデシル/ジデシル・ジ
フェニルオキサイド・ジスルホネートの45チ水溶液で
、耐漂白剤性アニオン界面活性剤であり; 5TPP
)リボリ燐酸ナトリウムである。特記しないかぎり、5
TPPは水分含量が約0.51である微粉末状の市販無
水物の形にあり、その中にはピロ燐酸塩のような物質が
代表的に約4.5−6.5%存在している。使用水は特
記しないかぎり脱イオン水である。
実施例1
以下の諸成分を以下に示す順序で容器へプロペラ型実験
室攪拌器で以て混合しながら添加する。
室攪拌器で以て混合しながら添加する。
各種段階における温度と混合時間も下に示した:質量η
) 温度C日 130’F(54℃)の水 1746溶融
LPKN158(消泡剤) 8ダウフア
ツクス6B2(界面活性剤) 40126(2分
) 122(1分) 120(3分) ソーダ灰 275に、Co、
75 134(1分) 132(3分) 125(3分) 124(5分) 珪酸ナトリウムの47.5 %水溶液 4215
096NaOH水溶液と混合 150118(
3分) NaOCJの16チ水浴液 500108
(3分) 微粉末5TPP・六水塩 750 108
(1分)合計 50009107 (5分) 上記のとおり測定した混合物の粘度は100″F(38
°C)で6週間熟成後約5000センチポイズであり、
100’F(38℃)で6ケ月熟成後約4800センチ
ボイズである一 本実施例において、5TPP六水塩は次の大約の粒度分
布をもつ: #10 残留 0 #40 残留 0 #100 残留 25.4 #200 残留 61.5 #525 残留 16.5 #625 通過 25.9 実施例2 以下の調合物をつくりそれらの性質を下に示すとおり測
定した二 諸成分を次の順序で混合する:水、着色剤、粘土、燐酸
塩の半分、消泡剤、次亜塩素酸塩、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、NaOH、珪酸塩、燐酸塩の第二の半分、
界面活性剤、 へへへに −41車 水 、 ^ v Oい 〉8″4 い
べ i 屯 Ll’) コ< へシ寸ト 歳 似 へ (コ (ν ゎ 箋 謳 ; 心 41 へ (− + ; 合 − 8゛ 二箇−−拭 上略 ト ロ・ = 娠 −−蘇 5
w i−o@ モ 蟻 + 七 鯉 ボ
1→→ E−;コ ロ 臂囁 謔囁
■ S鳴 9嘔 kOべ
−寸 ( で (イ) N) (イ)毛細
流出時間は、6.8onの直径の円を15cmのワット
マンのサイズ41のP紙の上に描き、プラスチック#!
環状体(円径3.5 cm、外径4.2の、高さ6.0
α)を垂直に円と同心的に1紙上に置き、この環状体に
テストする組成物を満たす試験である。組成物からの液
体はそれKよってFJa中に吸収され、ゆっくりと描い
た円へひろがる。その液体が円と接するまでの経過時間
を三つの予定位置において測定し、平均値を計算する、 実施4p43 諸成分を指示の順序で混合することによって次の調合物
をつくる。それらの組成物を次に275Gで、澄明分離
液(連続)相の容積が増さなくなるまで遠心分離kかけ
、得られる液を分析した:a bcd 脱イオン水 27.106 着色剤 0.016−−□→ 炭酸ナトリウム 6 420 炭酸カリウム 0 246 S T P P 21.106 □→脱イ
オン水 14.184□謝アタゲル# 50
4.00 □→Ti0,0.444 NaOf(50fy浴溶液 2.5−
−珪酸ナトリウム47.5チ溶液13.684
−消泡剤 0.16□→ Na0C113%溶液 10.0界面活性剤45
%溶液 0.8 ioo、 o。
) 温度C日 130’F(54℃)の水 1746溶融
LPKN158(消泡剤) 8ダウフア
ツクス6B2(界面活性剤) 40126(2分
) 122(1分) 120(3分) ソーダ灰 275に、Co、
75 134(1分) 132(3分) 125(3分) 124(5分) 珪酸ナトリウムの47.5 %水溶液 4215
096NaOH水溶液と混合 150118(
3分) NaOCJの16チ水浴液 500108
(3分) 微粉末5TPP・六水塩 750 108
(1分)合計 50009107 (5分) 上記のとおり測定した混合物の粘度は100″F(38
°C)で6週間熟成後約5000センチポイズであり、
100’F(38℃)で6ケ月熟成後約4800センチ
ボイズである一 本実施例において、5TPP六水塩は次の大約の粒度分
布をもつ: #10 残留 0 #40 残留 0 #100 残留 25.4 #200 残留 61.5 #525 残留 16.5 #625 通過 25.9 実施例2 以下の調合物をつくりそれらの性質を下に示すとおり測
定した二 諸成分を次の順序で混合する:水、着色剤、粘土、燐酸
塩の半分、消泡剤、次亜塩素酸塩、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、NaOH、珪酸塩、燐酸塩の第二の半分、
界面活性剤、 へへへに −41車 水 、 ^ v Oい 〉8″4 い
べ i 屯 Ll’) コ< へシ寸ト 歳 似 へ (コ (ν ゎ 箋 謳 ; 心 41 へ (− + ; 合 − 8゛ 二箇−−拭 上略 ト ロ・ = 娠 −−蘇 5
w i−o@ モ 蟻 + 七 鯉 ボ
1→→ E−;コ ロ 臂囁 謔囁
■ S鳴 9嘔 kOべ
−寸 ( で (イ) N) (イ)毛細
流出時間は、6.8onの直径の円を15cmのワット
マンのサイズ41のP紙の上に描き、プラスチック#!
環状体(円径3.5 cm、外径4.2の、高さ6.0
α)を垂直に円と同心的に1紙上に置き、この環状体に
テストする組成物を満たす試験である。組成物からの液
体はそれKよってFJa中に吸収され、ゆっくりと描い
た円へひろがる。その液体が円と接するまでの経過時間
を三つの予定位置において測定し、平均値を計算する、 実施4p43 諸成分を指示の順序で混合することによって次の調合物
をつくる。それらの組成物を次に275Gで、澄明分離
液(連続)相の容積が増さなくなるまで遠心分離kかけ
、得られる液を分析した:a bcd 脱イオン水 27.106 着色剤 0.016−−□→ 炭酸ナトリウム 6 420 炭酸カリウム 0 246 S T P P 21.106 □→脱イ
オン水 14.184□謝アタゲル# 50
4.00 □→Ti0,0.444 NaOf(50fy浴溶液 2.5−
−珪酸ナトリウム47.5チ溶液13.684
−消泡剤 0.16□→ Na0C113%溶液 10.0界面活性剤45
%溶液 0.8 ioo、 o。
このよ5にこれらの組成物はK : Naの比以外は同
等である。
等である。
生成物の性質
室温で1日後 8320 5520 4200
2120呈温で6週後 8550 6200 4
500 2420比M 1.37
1.37 1.40 1.39可溶性珪酸塩のチ CNav O’ S jarのモル 比が1:2Aで計算) 7.5 7.5 7.3
7.1本実施例についての生成物の粘度は80°F (
26,7℃)でブルックフィールドRVT粘度計スピン
ドル/I65で以て測定した。
2120呈温で6週後 8550 6200 4
500 2420比M 1.37
1.37 1.40 1.39可溶性珪酸塩のチ CNav O’ S jarのモル 比が1:2Aで計算) 7.5 7.5 7.3
7.1本実施例についての生成物の粘度は80°F (
26,7℃)でブルックフィールドRVT粘度計スピン
ドル/I65で以て測定した。
以下の実施例4−6は上述製品(限定量のカリウムを含
む)をつくるための新しく有用な方法を解説している。
む)をつくるための新しく有用な方法を解説している。
それはまた前述の米国特許出願S、N、49ス615(
4P1えば、その中ではカリウム化合物は存在しない)
VC示すタイプのその他の製品、並びに溶解したビルダ
ー塩、粘度、あるいは他のコロイド状増粘剤、および界
面活性剤を含む水の中に分散させた水溶性無機質ビルダ
ー塩の微粒子から成る他の洗剤スラ11 +、をつくる
のにも使用できる。これらの実施例においては(その中
では、製品中のビルダー塩粒子は主とし曵大部分が5T
PP六水塩と水和炭酸す) IIウムである)、限定量
の水、ビルダー塩の高アルカリ性飽和溶液、および主成
分としての水溶性ビルダー塩の不溶解粒子、の粘稠(例
えば、20.000−60,000センチボイズの粘度
)混合物が形成される、この粘性混合物を高速分散器に
よる不溶解粒子の暦砕にかけ、その後、粘土増粘剤の固
体粒子を添加し粘度を脱凝集化し、その後、調合物の残
りの成分(例えば、高電解質含量の液相中に容易に溶解
または分散する他の液体または物質)を混入してよい。
4P1えば、その中ではカリウム化合物は存在しない)
VC示すタイプのその他の製品、並びに溶解したビルダ
ー塩、粘度、あるいは他のコロイド状増粘剤、および界
面活性剤を含む水の中に分散させた水溶性無機質ビルダ
ー塩の微粒子から成る他の洗剤スラ11 +、をつくる
のにも使用できる。これらの実施例においては(その中
では、製品中のビルダー塩粒子は主とし曵大部分が5T
PP六水塩と水和炭酸す) IIウムである)、限定量
の水、ビルダー塩の高アルカリ性飽和溶液、および主成
分としての水溶性ビルダー塩の不溶解粒子、の粘稠(例
えば、20.000−60,000センチボイズの粘度
)混合物が形成される、この粘性混合物を高速分散器に
よる不溶解粒子の暦砕にかけ、その後、粘土増粘剤の固
体粒子を添加し粘度を脱凝集化し、その後、調合物の残
りの成分(例えば、高電解質含量の液相中に容易に溶解
または分散する他の液体または物質)を混入してよい。
この混合物を次に追加的な高剪断機械作用にかけて粘土
をさらに解凝集させる。この方法で以て水媒体中の粘土
の予備分散を必要としないことが見出される。
をさらに解凝集させる。この方法で以て水媒体中の粘土
の予備分散を必要としないことが見出される。
粘土固体粒子は媒体が高アルカリ性であっても容易に分
散する。不溶解ビルダー塩粒子の磨砕ははるかに効果的
にかつ容易に、粘土が実質的に存在しない場合において
おこる。
散する。不溶解ビルダー塩粒子の磨砕ははるかに効果的
にかつ容易に、粘土が実質的に存在しない場合において
おこる。
実施例4−6において解説する方法においては、不溶解
粒子の主要部を構成するはずのビルダー塩は、それの添
加が溶液から(例えば、共通イオン効果により)ビルダ
ー塩を析出させて微小結晶として再結晶させるような高
濃度のその他の溶解ビルダー塩へ添加するのが好ましい
。
粒子の主要部を構成するはずのビルダー塩は、それの添
加が溶液から(例えば、共通イオン効果により)ビルダ
ー塩を析出させて微小結晶として再結晶させるような高
濃度のその他の溶解ビルダー塩へ添加するのが好ましい
。
実、施例4−6に解説する混合方法のもう一つの特色は
、前に形成したバッチの残り全部を各々の次のバッチの
成分として使って再現性のある繰返しバッチをつ(るこ
とか可能であるということである。
、前に形成したバッチの残り全部を各々の次のバッチの
成分として使って再現性のある繰返しバッチをつ(るこ
とか可能であるということである。
さきに示したように、実施例4−6において解説する方
法の使用はカリウム塩を含む組成物の製造に限定されな
い。今までのところその方法は粘土がアクパルジャイト
である調合物の製造にその最大の有用性を見出している
が、粘土の全部、あるいは一部が膨潤性タイプ、例えば
、ベントナイト(例えば、ゲルホワイ)GP) ある
いはへクトライトのようなスメクタイトタイプの粘土で
ある組成物にも用いることができる。
法の使用はカリウム塩を含む組成物の製造に限定されな
い。今までのところその方法は粘土がアクパルジャイト
である調合物の製造にその最大の有用性を見出している
が、粘土の全部、あるいは一部が膨潤性タイプ、例えば
、ベントナイト(例えば、ゲルホワイ)GP) ある
いはへクトライトのようなスメクタイトタイプの粘土で
ある組成物にも用いることができる。
実施例4
少量の顔料(すなわち、0.028部のグラフドール・
グ11−ン、28%の顔料を含む水性ペースト)と混合
した脱イオン水32.0部の中で、2,0部のに2CO
,(その水溶解度は0℃においても水100部あたり1
00部以上である)と5.0部の粒状炭酸ナトリウム(
その水溶解度は65℃において100部あたり約45部
である)とを完全に溶解した。その溶液は約90下(3
2℃)の温度であった。次に約0.5%の水利水を含む
粉状5TPPの23.116部を、混合物を高速分散器
の作用へ絶えずかけながら添加する。5TPPの量は存
在する水の量の中に可溶である量よりはるかに多く;そ
の水中溶解度は25℃において1QQmA!あたり約2
0.9である。本実施例において、5TPPはオーリン
・コーポレーションの製品であり、約50%の7エーズ
エ含量、約2チの硫酸す) IJウム含量および極めて
微細な粒径をもち;既知の「湿式法」によってつくった
粒状無水5TPPと粉状5TPP・六水塩との混合物で
ある。この5TPPを溶液へ添加すると、それは容易に
水和し、5TPP六水塩から成る硬い結晶性塊を形成す
る。(26部の5TPPは六水塩を形成する際に約7部
の水を取上げる能力をもつことが認められる)にの混合
物ははじめは過飽和溶液である液の中の不溶解5TPP
の薄いスラリーである。温度は水和反応のために上昇し
、約140下(60℃)のビークに達する。約6分から
4分で、混合物ははるかに粘稠となり、その粘度は20
,000センチボイズなこえて上昇する(例えば、ブル
ックフィールドRVT、スピンドル#6で以て10RP
Mにおいて、そのスラリ一温度において測定して、約4
0.000−50,000センチボイズ)。この工程中
、炭酸す) IJウムは共通イオン効果(5TPPのナ
トリウムの)のために液相から晶出する(きわめて微細
な結晶の形で)と信じられる。混合液が粘稠になったと
き高速分散器は粒子(例えば、水和TPPの)を微細粒
径へ磨砕するよう作用し、その磨砕作用は、一つには、
分散器の電力消費増および付随的温度上昇(例えば、1
50°F(66℃)へ。
グ11−ン、28%の顔料を含む水性ペースト)と混合
した脱イオン水32.0部の中で、2,0部のに2CO
,(その水溶解度は0℃においても水100部あたり1
00部以上である)と5.0部の粒状炭酸ナトリウム(
その水溶解度は65℃において100部あたり約45部
である)とを完全に溶解した。その溶液は約90下(3
2℃)の温度であった。次に約0.5%の水利水を含む
粉状5TPPの23.116部を、混合物を高速分散器
の作用へ絶えずかけながら添加する。5TPPの量は存
在する水の量の中に可溶である量よりはるかに多く;そ
の水中溶解度は25℃において1QQmA!あたり約2
0.9である。本実施例において、5TPPはオーリン
・コーポレーションの製品であり、約50%の7エーズ
エ含量、約2チの硫酸す) IJウム含量および極めて
微細な粒径をもち;既知の「湿式法」によってつくった
粒状無水5TPPと粉状5TPP・六水塩との混合物で
ある。この5TPPを溶液へ添加すると、それは容易に
水和し、5TPP六水塩から成る硬い結晶性塊を形成す
る。(26部の5TPPは六水塩を形成する際に約7部
の水を取上げる能力をもつことが認められる)にの混合
物ははじめは過飽和溶液である液の中の不溶解5TPP
の薄いスラリーである。温度は水和反応のために上昇し
、約140下(60℃)のビークに達する。約6分から
4分で、混合物ははるかに粘稠となり、その粘度は20
,000センチボイズなこえて上昇する(例えば、ブル
ックフィールドRVT、スピンドル#6で以て10RP
Mにおいて、そのスラリ一温度において測定して、約4
0.000−50,000センチボイズ)。この工程中
、炭酸す) IJウムは共通イオン効果(5TPPのナ
トリウムの)のために液相から晶出する(きわめて微細
な結晶の形で)と信じられる。混合液が粘稠になったと
き高速分散器は粒子(例えば、水和TPPの)を微細粒
径へ磨砕するよう作用し、その磨砕作用は、一つには、
分散器の電力消費増および付随的温度上昇(例えば、1
50°F(66℃)へ。
これはビルダー塩類の溶解を増し、ビルダー塩はこんど
は冷却時に微細状で再結晶する)によって示される。こ
の磨砕をスラリーの初期増粘の後約5分間継続させ、磨
砕中に目に見える塊状物質が消滅し、不溶解粒子の粒径
は減少して実質上すべての粒子が40ミクロン以下の直
径をもつと信じられるようKなる2次に、さらに936
7部の水を添加し、粘度を10,000センチボイズ以
下(例えば上記のとおり測定して5,000センチボイ
ズ近辺)へ下げ、その後、3.3部のアクゲル#50と
0.732部のホワイトTi0t(アナターゼ)顔料を
高アルカリ性混合物(そのpHは9より十分高く、伊え
ば10.5)へ添加し、その間、混合物を高速分散器の
作用にかけ、千散器は粘土を大いに分散(解凝集)させ
て粘稠混合物が均質から滑らかな外観になるようKした
。次に、2.7部の50チNaOH水溶液、0.16部
の消泡剤(ナツプザックLPKN158)、10.53
部のA 15%珪酸ナトリウム水溶液(それのNa2O
: S to!比は1 : 2.4である)、10.0
部の12−次亜塩酸す) IIウム水溶液、および0.
8部の耐漂白剤性アニオン界面活性剤(ダウファックス
3B2)を添加し;これらの添加は任意の所望混合条件
下で、例えば単純な攪拌で以て実施することができる(
もつとも、この種の混合のために高剪断分散作用を継続
することは便利であるかもしれない)。混合物を次に例
えばチクマー「ディスパックス・リアクター」(これは
22m/秒の最高速度で作動する)のような配管内ミル
を通すことによるような微粉砕作用にかけ、混合物を比
較短時間の間高剪断速度にかける(倒えば、そのミル中
の滞留時間は僅か2秒またはそれ以下であってよい)。
は冷却時に微細状で再結晶する)によって示される。こ
の磨砕をスラリーの初期増粘の後約5分間継続させ、磨
砕中に目に見える塊状物質が消滅し、不溶解粒子の粒径
は減少して実質上すべての粒子が40ミクロン以下の直
径をもつと信じられるようKなる2次に、さらに936
7部の水を添加し、粘度を10,000センチボイズ以
下(例えば上記のとおり測定して5,000センチボイ
ズ近辺)へ下げ、その後、3.3部のアクゲル#50と
0.732部のホワイトTi0t(アナターゼ)顔料を
高アルカリ性混合物(そのpHは9より十分高く、伊え
ば10.5)へ添加し、その間、混合物を高速分散器の
作用にかけ、千散器は粘土を大いに分散(解凝集)させ
て粘稠混合物が均質から滑らかな外観になるようKした
。次に、2.7部の50チNaOH水溶液、0.16部
の消泡剤(ナツプザックLPKN158)、10.53
部のA 15%珪酸ナトリウム水溶液(それのNa2O
: S to!比は1 : 2.4である)、10.0
部の12−次亜塩酸す) IIウム水溶液、および0.
8部の耐漂白剤性アニオン界面活性剤(ダウファックス
3B2)を添加し;これらの添加は任意の所望混合条件
下で、例えば単純な攪拌で以て実施することができる(
もつとも、この種の混合のために高剪断分散作用を継続
することは便利であるかもしれない)。混合物を次に例
えばチクマー「ディスパックス・リアクター」(これは
22m/秒の最高速度で作動する)のような配管内ミル
を通すことによるような微粉砕作用にかけ、混合物を比
較短時間の間高剪断速度にかける(倒えば、そのミル中
の滞留時間は僅か2秒またはそれ以下であってよい)。
これの主要効果は降伏価の著しい増加、例えば、混合物
の降伏価をほぼ33%上げることによって示されるとお
り、粘土粒子をさらに′sIi果させることである。
の降伏価をほぼ33%上げることによって示されるとお
り、粘土粒子をさらに′sIi果させることである。
得られる混合物はシクソトローブ性である、その中の分
散固体粒子の粒径は非常に小さく、はぼ80重量%また
はそれ以上が10ミクロン以下の粒径をもつ。混合物は
120−130°F(49−54℃)の近辺の温度にあ
る(この温度においてその粘度は例えば70°F(21
°C)における粘度より高い)、。
散固体粒子の粒径は非常に小さく、はぼ80重量%また
はそれ以上が10ミクロン以下の粒径をもつ。混合物は
120−130°F(49−54℃)の近辺の温度にあ
る(この温度においてその粘度は例えば70°F(21
°C)における粘度より高い)、。
それは混合容器から抜出される(例えば、容器が円錐形
の底をもつときには底のバルブから、あるいは実質上平
坦な底の混合容器の下方側面バルブから)、、混合物の
約10%は容器中に「残り」として残留し、それの流動
特性のために全組成物を容器から除くことは困難である
。
の底をもつときには底のバルブから、あるいは実質上平
坦な底の混合容器の下方側面バルブから)、、混合物の
約10%は容器中に「残り」として残留し、それの流動
特性のために全組成物を容器から除くことは困難である
。
上述の手続全体を次に、「残り」を全く抜出すことな(
同一混合容器の中で何回も繰返す。
同一混合容器の中で何回も繰返す。
高速分散器は交互に上向きおよび下向きにのびた周辺の
歯をもつ円形水平板から成り、その板は急速に回転して
周辺速度(歯の)が75フイ一ト7秒(例えば90フイ
一ト/秒)より大きくなるようとりつけられる(垂直下
向きにのびる軸の上に)。実験室操作のためKは、カラ
レスの高速分散器が適当であり;大規模操作には、マイ
ヤー・モデル800シリーズの高速分散器を使用できる
。
歯をもつ円形水平板から成り、その板は急速に回転して
周辺速度(歯の)が75フイ一ト7秒(例えば90フイ
一ト/秒)より大きくなるようとりつけられる(垂直下
向きにのびる軸の上に)。実験室操作のためKは、カラ
レスの高速分散器が適当であり;大規模操作には、マイ
ヤー・モデル800シリーズの高速分散器を使用できる
。
これらの高速分散器は歯付き板による衝撃磨砕により、
そして混合物に対する層状剪断応力によって粒径な減ら
す。この剪断は溶解、水和、などによって発生される熱
の他に、バッチ中で熱を発生する。得られる比較的に高
い温度において、諸成分はより可溶性であり、冷却時の
結晶化により比較的小さい粒子を与え、これらの粒子は
迅速には沈降しない。高速分散器は混合物の「ローリン
グ」を誘起し、すなわち、混合物の運動径路は容器の中
央で下向きであり、回転板に沿って外向きであり、容器
側壁忙沿って上向きであり、混合物上面において内向き
である。この運動の過程において望ましい脱気がおこり
、すなわち、空気(これは粉末添加の際にはいつも導入
される)が回路の内向き工程中に混合物を離れる。
そして混合物に対する層状剪断応力によって粒径な減ら
す。この剪断は溶解、水和、などによって発生される熱
の他に、バッチ中で熱を発生する。得られる比較的に高
い温度において、諸成分はより可溶性であり、冷却時の
結晶化により比較的小さい粒子を与え、これらの粒子は
迅速には沈降しない。高速分散器は混合物の「ローリン
グ」を誘起し、すなわち、混合物の運動径路は容器の中
央で下向きであり、回転板に沿って外向きであり、容器
側壁忙沿って上向きであり、混合物上面において内向き
である。この運動の過程において望ましい脱気がおこり
、すなわち、空気(これは粉末添加の際にはいつも導入
される)が回路の内向き工程中に混合物を離れる。
明らかに、上述の組成物を処理したのちは、結晶成長が
おこって多くのより太き(比較的均一な寸法の結晶(光
学顕微鏡で示すとおりの)を形成する。このように第4
図は80ミクロン程度の直径をもつ結晶が存在すること
を示している。これらの結晶はポリ燐酸塩を含むと思わ
れろがまだ十分には固定されていない。
おこって多くのより太き(比較的均一な寸法の結晶(光
学顕微鏡で示すとおりの)を形成する。このように第4
図は80ミクロン程度の直径をもつ結晶が存在すること
を示している。これらの結晶はポリ燐酸塩を含むと思わ
れろがまだ十分には固定されていない。
実施例5
実施例4を繰返すが、ただし、5TPP粉末は既知の「
乾式法」によってつくられがつ水和水含量が%%(ある
いはそれより多少多い、例えば、13部%)であるよう
な程度へ加湿した無水5TPPから成る、モンサンド無
水5TPPである。それのフエーズエ含量は約20%で
ある。この5TPPはまた実施例6においても使用した
。
乾式法」によってつくられがつ水和水含量が%%(ある
いはそれより多少多い、例えば、13部%)であるよう
な程度へ加湿した無水5TPPから成る、モンサンド無
水5TPPである。それのフエーズエ含量は約20%で
ある。この5TPPはまた実施例6においても使用した
。
実施例4を繰返すが、ただし、水の初期の割合は28.
0部であり、水の第二部分は13.637部であり、ア
タパルジャイト粘土添加前に、1.11部のボリアクリ
ル酸ナトリウム(約4500の分子量をもつ了クリゾル
LMW−45N )の45%水溶液を添加する。ここで
はに、CO,量は3部であり、Na、Co。
0部であり、水の第二部分は13.637部であり、ア
タパルジャイト粘土添加前に、1.11部のボリアクリ
ル酸ナトリウム(約4500の分子量をもつ了クリゾル
LMW−45N )の45%水溶液を添加する。ここで
はに、CO,量は3部であり、Na、Co。
量は4部である。
実施例4−6の生成物は次の特性をもつことが見出され
た: 実施例 粘[(セ/チボイ、() 4000 6000 44
00降伏価Cダイア/ad) 450 600
450毛管流出時間粉) 8.2 5
.6 6.1遠心分離量(チ) 16
26.3 12シクソトローブ指数 5
4.3 4.1「遠心分離量」とは上記実施
例乙に記載のとおり275Gで遠心分離Kかけ、明澄層
の容積を全容積に関して決定することによって測定した
。
た: 実施例 粘[(セ/チボイ、() 4000 6000 44
00降伏価Cダイア/ad) 450 600
450毛管流出時間粉) 8.2 5
.6 6.1遠心分離量(チ) 16
26.3 12シクソトローブ指数 5
4.3 4.1「遠心分離量」とは上記実施
例乙に記載のとおり275Gで遠心分離Kかけ、明澄層
の容積を全容積に関して決定することによって測定した
。
「シクソトローブ指数」は上記S、 N、 497.6
15に記載のとおり、ブルックフィールドHATD粘度
計、#4スピンドルで以て室温で測定した、3゜rpm
の粘度と3 rpmの粘度の比である、実施例乙におい
ては、可溶性の耐塩素漂白剤ポリマーが存在する。この
ポリマーの存在は放置時あるいは遠心分離時K、製品の
相当する大きい粘度増加を与えることなく、製品の分離
抵抗を改善することが見出される。このポリマーはここ
ではきわめて高い濃度(飽和)の電解質溶液中に存在す
ることが期待される。また、ポリマーの存在は食器器(
ファインチャイナ)の釉薬層の保護の改善に通ずること
も見出される。これまでの検討において、これらの効果
はポリアクリル酸塩で以て観察されたが、これらは塩素
漂白剤およびこの系中の粘度と全く相客性であることが
発見されたのであり、例えば、活性塩素含量は、粘土と
同じく、維持される。各徨分子量のポリマーを使用する
ことができ;例えば、ポリマーは10.000以下の分
子量をもつことができ、あるいは100.000 また
はそれ以上の分子量をもつことができる。好ましい分子
量は約1.000から500,000の範囲にある。
15に記載のとおり、ブルックフィールドHATD粘度
計、#4スピンドルで以て室温で測定した、3゜rpm
の粘度と3 rpmの粘度の比である、実施例乙におい
ては、可溶性の耐塩素漂白剤ポリマーが存在する。この
ポリマーの存在は放置時あるいは遠心分離時K、製品の
相当する大きい粘度増加を与えることなく、製品の分離
抵抗を改善することが見出される。このポリマーはここ
ではきわめて高い濃度(飽和)の電解質溶液中に存在す
ることが期待される。また、ポリマーの存在は食器器(
ファインチャイナ)の釉薬層の保護の改善に通ずること
も見出される。これまでの検討において、これらの効果
はポリアクリル酸塩で以て観察されたが、これらは塩素
漂白剤およびこの系中の粘度と全く相客性であることが
発見されたのであり、例えば、活性塩素含量は、粘土と
同じく、維持される。各徨分子量のポリマーを使用する
ことができ;例えば、ポリマーは10.000以下の分
子量をもつことができ、あるいは100.000 また
はそれ以上の分子量をもつことができる。好ましい分子
量は約1.000から500,000の範囲にある。
約1.D 00から5.0.000の分子量はガラス上
にフィルムを形成しない点で特に顕著である。ポリマー
の割合は0.01から5%の範囲にあり、低い方の割合
が高い方の分子量のポリマーにとって適当である( f
ilえば、300.000の分子量のポリマーについて
0.061゜その他の耐漂白剤ポリマー例えばタンコー
ル761を使用してもよ(、これは約15.000 の
分子量をもつ重合カルボン酸のナトリウム塩である。
にフィルムを形成しない点で特に顕著である。ポリマー
の割合は0.01から5%の範囲にあり、低い方の割合
が高い方の分子量のポリマーにとって適当である( f
ilえば、300.000の分子量のポリマーについて
0.061゜その他の耐漂白剤ポリマー例えばタンコー
ル761を使用してもよ(、これは約15.000 の
分子量をもつ重合カルボン酸のナトリウム塩である。
本発明において、部はすべて特記しないかぎり′Mtに
よっている。それらの実施例においては、特記しないか
ぎり大気圧を使用する。
よっている。それらの実施例においては、特記しないか
ぎり大気圧を使用する。
前記の詳細説明は例証のためKのみ提示されたものであ
り、本発明の精神から外れることなく変更をなし得るこ
とが理解される。
り、本発明の精神から外れることなく変更をなし得るこ
とが理解される。
第1−3図は各図に記載の実施例の製品の回転粘度計テ
ストで得られるグラフであり、ピークのYは降伏価を示
す。 第4図は実施例4の組成物の光学顕微鏡写真である(記
載の倍率で撮影)。 踊1犬橿曲 (ゲイン74鰭つ 芦’ry、4tJ<り゛イン/G8す FIG、4 手 続 補 正 書 昭和60年12月21日 昭和60年特許願第178477号 2、発明の名称 自動皿洗機用洗剤 6、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 名 称 コルゲート・パーモリプ・カンパニー4、代
理人 5、補正の対象 明細書め〔図面の簡単な説明〕の欄 明細店−を下記のように補正する。 頁 行 補正前 補正後28 下から
2 光学顕微鏡写真 結晶の構造の顕微鏡写真 以 上 手続補正書(r’青) Z発明の名称 初ちm;”!、虜犯騎11 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 4、代理人 5、補正の対象 、式/’I′T+”、
ストで得られるグラフであり、ピークのYは降伏価を示
す。 第4図は実施例4の組成物の光学顕微鏡写真である(記
載の倍率で撮影)。 踊1犬橿曲 (ゲイン74鰭つ 芦’ry、4tJ<り゛イン/G8す FIG、4 手 続 補 正 書 昭和60年12月21日 昭和60年特許願第178477号 2、発明の名称 自動皿洗機用洗剤 6、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 名 称 コルゲート・パーモリプ・カンパニー4、代
理人 5、補正の対象 明細書め〔図面の簡単な説明〕の欄 明細店−を下記のように補正する。 頁 行 補正前 補正後28 下から
2 光学顕微鏡写真 結晶の構造の顕微鏡写真 以 上 手続補正書(r’青) Z発明の名称 初ちm;”!、虜犯騎11 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 4、代理人 5、補正の対象 、式/’I′T+”、
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、水性のシクソトロープ性自動皿洗機用組成物であつ
て;アルカリ金属トリポリ燐酸塩、粘土増粘剤、塩素漂
白剤化合物、および約 0.01%から約3%の水溶性重合体カルボン酸を含む
水である液相を含む、組成物。 2、酸がアクリレートである、特許請求の範囲第1項に
記載の組成物。 3、アクリレートが約1000から500,000の分
子量をもつポリアクリル酸ナトリウムである、特許請求
の範囲第2項に記載の組成物。 4、ポリアクリレートが1000から50,000の分
子量をもつ、特許請求の範囲第3項に記載の組成物。 5、炭酸塩が存在する、特許請求の範囲第4項に記載の
組成物。 6、炭酸塩が炭酸カリウムを含む、特許請求の範囲第5
項に記載の組成物。 7、トリポリ燐酸カリウムを含む、特許請求の範囲第5
項に記載の組成物。 8、ピロ燐酸カリウムを含む、特許請求の範囲第5項に
記載の組成物。 9、粘土が非膨潤性粘土である、特許請求の範囲第6項
に記載の組成物。 10、粘土がアタバルジヤイトである、特許請求の範囲
第9項に記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US64048384A | 1984-08-13 | 1984-08-13 | |
US640483 | 1984-08-13 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6245698A (ja) * | 1985-08-23 | 1987-02-27 | 新高化学工業株式会社 | 自動食器洗浄機用液状洗剤 |
JPS63150393A (ja) * | 1986-10-29 | 1988-06-23 | コルゲート・パーモリブ・カンパニー | 水性チキソトロープ液状組成物 |
JPH0374498A (ja) * | 1989-07-07 | 1991-03-29 | Unilever Nv | チキソトロピー水性液状洗浄組成物、該組成物の製造方法及び汚れた食器の洗浄方法 |
JP2006199723A (ja) * | 2005-01-18 | 2006-08-03 | Diversey Ip Internatl Bv | 自動洗浄機用液体洗浄剤組成物およびそれを用いた洗浄方法 |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5098590A (en) * | 1988-02-04 | 1992-03-24 | Colgate Palmolive Co. | Thixotropic aqueous automatic dishwasher detergent compositions with improved stability |
US5427707A (en) * | 1985-06-14 | 1995-06-27 | Colgate Palmolive Co. | Thixotropic aqueous compositions containing adipic or azelaic acid stabilizer |
EP0264975A1 (en) * | 1986-08-18 | 1988-04-27 | The Procter & Gamble Company | Thickened aqueous dishwashing compositions |
US4877544A (en) * | 1987-04-17 | 1989-10-31 | Lever Brothers Company | Oxidation stable surfactants |
DE3863131D1 (de) * | 1987-06-12 | 1991-07-11 | Unilever Nv | Fluessige reinigungsmittelzusammensetzung fuer geschirrspuelmaschinen. |
US4954280A (en) * | 1987-06-12 | 1990-09-04 | Lever Brothers Company | Machine dishwashing composition |
DE3887020T2 (de) * | 1987-07-14 | 1994-06-09 | Procter & Gamble | Detergenszusammensetzungen. |
NZ226174A (en) * | 1987-09-23 | 1991-03-26 | Colgate Palmolive Co | Aqueous cleaning composition; no- or low-phosphorus built mixture |
US5047167A (en) * | 1987-12-30 | 1991-09-10 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Clear viscoelastic detergent gel compositions containing alkyl polyglycosides |
US5160448A (en) * | 1987-12-30 | 1992-11-03 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Gel detergent compositions containing a clay and a cross-linked polycarboxylic polymer |
US4836948A (en) * | 1987-12-30 | 1989-06-06 | Lever Brothers Company | Viscoelastic gel detergent compositions |
US4867896A (en) * | 1988-02-17 | 1989-09-19 | Lever Brothers Company | Cleaning compositions containing cross-linked polymeric thickeners and hypochlorite bleach |
US4859358A (en) * | 1988-06-09 | 1989-08-22 | The Procter & Gamble Company | Liquid automatic dishwashing compositions containing metal salts of hydroxy fatty acids providing silver protection |
US4988452A (en) * | 1988-06-09 | 1991-01-29 | The Procter & Gamble Company | Liquid automatic dishwashing detergent compositions containing bleach-stable nonionic surfactant |
GB2219596A (en) * | 1988-06-09 | 1989-12-13 | Procter & Gamble | Liquid automatic dishwashing compositions having enhanced stability |
US5089162A (en) * | 1989-05-08 | 1992-02-18 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Cleaning compositions with bleach-stable colorant |
CA2046973C (en) * | 1990-08-01 | 1996-01-02 | Allanna M. Papaioannou | Dishwasher detergent composition |
EP0619073A3 (en) * | 1993-04-05 | 1994-10-26 | Monsanto Co | Aqueous pesticides flowable formulations. |
US5374369A (en) * | 1993-10-14 | 1994-12-20 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Silver anti-tarnishing detergent composition |
US5480576A (en) * | 1993-10-14 | 1996-01-02 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | 1,3-N azole containing detergent compositions |
US5468410A (en) * | 1993-10-14 | 1995-11-21 | Angevaare; Petrus A. | Purine class compounds in detergent compositions |
US5612305A (en) * | 1995-01-12 | 1997-03-18 | Huntsman Petrochemical Corporation | Mixed surfactant systems for low foam applications |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58108300A (ja) * | 1981-12-21 | 1983-06-28 | 旭電化工業株式会社 | 硬表面洗浄用スラリ−状アルカリ性洗浄剤 |
JPS58145799A (ja) * | 1982-01-18 | 1983-08-30 | コルゲ−ト・パ−モリブ・カンパニ− | チキソトロピ−性を持つ自動皿洗機用ゲルタイプ組成物 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3671440A (en) * | 1970-01-16 | 1972-06-20 | Chemed Corp | Process of cleaning |
CA1092476A (en) * | 1976-02-23 | 1980-12-30 | Philip M. Sabatelli | Detergent composition and its use in a dishwashing machine |
FR2442885A1 (fr) * | 1978-08-09 | 1980-06-27 | Pintochimie Sa | Procede d'augmentation de la viscosite d'hypochlorites |
EP0062858A1 (en) * | 1981-04-03 | 1982-10-20 | Diversey Corporation | Low temperature circulation cleaner |
FI823446L (fi) * | 1981-10-16 | 1983-04-17 | Unilever Nv | Foerbaettrad komposition foer maskinell diskning och skoeljning |
SE453834B (sv) * | 1982-01-18 | 1988-03-07 | Colgate Palmolive Co | Komposition av geltyp med tixotropa egenskaper avsedd for automatiska diskmaskiner |
AU565792B2 (en) * | 1983-05-24 | 1987-10-01 | Colgate-Palmolive Pty. Ltd. | Automatic dishwasher composition |
-
1985
- 1985-07-30 NZ NZ212920A patent/NZ212920A/xx unknown
- 1985-07-31 ZA ZA855798A patent/ZA855798B/xx unknown
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58108300A (ja) * | 1981-12-21 | 1983-06-28 | 旭電化工業株式会社 | 硬表面洗浄用スラリ−状アルカリ性洗浄剤 |
JPS58145799A (ja) * | 1982-01-18 | 1983-08-30 | コルゲ−ト・パ−モリブ・カンパニ− | チキソトロピ−性を持つ自動皿洗機用ゲルタイプ組成物 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6245698A (ja) * | 1985-08-23 | 1987-02-27 | 新高化学工業株式会社 | 自動食器洗浄機用液状洗剤 |
JPH0352799B2 (ja) * | 1985-08-23 | 1991-08-13 | Niitaka Kagaku Kogyo Kk | |
JPS63150393A (ja) * | 1986-10-29 | 1988-06-23 | コルゲート・パーモリブ・カンパニー | 水性チキソトロープ液状組成物 |
JPH0374498A (ja) * | 1989-07-07 | 1991-03-29 | Unilever Nv | チキソトロピー水性液状洗浄組成物、該組成物の製造方法及び汚れた食器の洗浄方法 |
JP2006199723A (ja) * | 2005-01-18 | 2006-08-03 | Diversey Ip Internatl Bv | 自動洗浄機用液体洗浄剤組成物およびそれを用いた洗浄方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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NL8502243A (nl) | 1986-03-03 |
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AT394389B (de) | 1992-03-25 |
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AU585879B2 (en) | 1989-06-29 |
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