KR950008566B1 - 액체 표백조성물 - Google Patents

Abstract

내용 없음.

Description

액체 표백조성물

본 발명은 수성베이스, 세제활성물질 및 표백제 물질을 함유하는 액체세제조성물에 관한 것이다.

유럽특허 제294 904호(P & G)에는 액체세제조정물에 과붕산염 표백제 물질을 함유시키는 것에 대해 발표되어 있는데 이 표백제 물질은 0.5-20마이크로미터 중량 평균입자 직경을 가지는 입자의 형태로 존재하여 상기 입자는 자체적으로 결정화에 의해 형성된다. 이러한 작은 입자를 사용함으로써 생기는 문제점은 이러한 입자는 힘드는 혼합공정을 필요로 하며 이 공정은 흔히 철저한 혼합단계를 필요로함으로써 제품의 무스화를 초래할 수 있다는 점이다. 또한 이러한 작은 입자는 때때로 비교적 큰 표면적으로 인해 불안정한 경향을 보인다. 또한 이러한 작은 입자를 함유하는 액체세제조성물은 때때로 높은 점성도를 가진다.

유럽특허 제368 575호(ICI)에는 액체세제조성물에 혼입하기 위한 과붕산염의 현탁액 및 증점제에 대해 발표되어 있다. 액체세제조성물의 제조에 표백제 물질의 현탁액을 사용함으로써 생기는 문제점은 현탁액중의 수성 상이 존재함으로써 특히 농축 액체세제조성물의 경우 세제조성물의 희석화를 초래한다는 점이다. 이러한 희석단계는 일반적으로 바람직스럽지 못하다. 또한 표백제 물질의 예현탁액의 사용으로 인해 현탁액의 제조 및/또는 수송을 위한 추가적 공정 및/또는 수송단계가 요구되며 일반적으로 이로인해 액체세제조성물의 제조비용을 증가시키는 결과를 초래한다.

이제 본 발명자는 놀랍게도 20마이크로미터 이상의 중량 평균입자 크기를 가지는 표백제 입자를 자체적으로 형성시킴으로써 상술한 바와 같은 문제점을 해결할 수 있으며 안정한 표백제를 함유하는 액체세제조성물을 제조할 수 있다는 것을 알게되었다.

따라서 본 발명은 수성베이스, 1종이상의 세제활성물질 및 표백제 물질을 함유하는 액체세제조성물의 제조방법으로서 20마이크로미터 이상의 중량 평균입자 크기를 가지는 표백제 입자를 자체적으로 형성시기는것을 특징으로 하는 제조방법에 관한 것이다.

본 발명의 또 다른 특징은 20마이크로미터 이상의 중량 평균입자 크기를 가지는 표백제 입자가 자체적으로 형성되는 경우 비교적 낮은 함량의 물(50중량% 이하, 보다 바람직하게는 40중량% 이하, 가장 바람직하게는 10-35중량%)과 함께 비교적 높은 함량의 세제활성물질(15중량% 이상, 보다 바람직하게는 20중량%이상, 가장 바람직하게는 25-60중량%) 빛 비교적 높은 합량의 표백제 물질(1중량% 이상, 보다 바람직하게는 7중량% 이상, 가장 바람직하게는 10-50중량%)을 함유하는 액체세제조성물의 제조가 가능하다는 점이다.

따라서 본 발명은 또한 50중량% 이하의 물,15중량% 이상의 세제활성물질 및 1중량% 이상의 표백제 물질을 함유하는 액체세제조성물로서 상기 표백제 물질은 20마이크로미터 이상의 중량 평균입자 크기를 가지는 것을 특징으로 하는 세제조성물에 관한 것이다.

표백제 물질

본 발명에 따르는 조성물은 표백제 물질, 바람직하게는 페록시겐 표백제를 함유한다. 이러한 표백제 성분은 적어도 부분적으로 불용해된 형태로 표벽제에 존재하나, 일반적으로 페록시겐 표백제의 적어도 소량은 용해되어 존재할 것이다. 고체입자는 일반적으로 현탁되어 존재한다.

적합한 표백제 물질의 예를들면 과붕산염, 과황산염, 페록시중황산염, 과산화칼슘, 과인산염 및 과산화수소와 요소 또는 알칼리금속 탄산염의 반응에 의해 생성되는 결정형 페록시하이드레이트 등이 있다. 또한 캡슐화된 표백제를 사용할 수 있다. 특히 과붕산염 또는 과탄산염 물질을 사용하는 것이 바람직하다.

표백제 물질의 일반적인 함유량은 수성조성물의 1-50중량%, 보다 바람직하게는 7-30중량% 특히 바람직 하게는 10-25중량%이다.

표백제 입자의 중량 평균입자 크기는 20마이크로미터 이상, 보다 바람직하게는 22-150마이크로미터, 특히 바람직하게는 25-60마이크로미터, 가장 바람직하게는 30-50 또는 45마이크로미터이다. 중량 평균입자크기의 바람직한 측정방법은 액체세제조성물을 50-600(바람직하게는 약 150)배의 배율로 현미경상을 만들어 놓은 다음 눈에 보이는 입자를 손으로 또는 자동에 의해 셈하고 각 입자에 대한 입자직경을 측정하여 눈에 보이는 입자에 대한 중량 평균입자 크기를 계산하는 방법이다.

때때로 표백제 물질은 작은 기본 표백제 입자의 응집체로서 표백계에 현탁되어 존재한다. 일반적으로 기본 표백제 입자의 크기보다는 응집체의 크기가 최종제품의 특성을 결정하게 되므로, 이러한 면에서 표백제 입자 크기는 이러한 응집체의 중량 평균입자 크기로서 불리워진다. 표백제 입자의 응집체가 존재하는 경우 입자크기를 측정하기 위해서 측정 샘플에 불필요한 전단 또는 압력을 가하지 않아야 한다. 이로인해 응집체의 붕괴가 초래될 수 있기 때문이다.

세제활성물질

본 발명의 조성물은 또한 세제활성물질을 함유한다. 놀랍게도 본 발명자는 20마이크로미터 이상의 중량평균입자 크기를 가지는 표백제 입자를 자체적으로 형성시킴으로써 물리적으로 안정한 표백제를 함유하는 액체세제조성물을 얻을 수 있다는 것을 알게되었다.

가장 광범위한 의미에서 세제활성물질은 일반적으로 1종 이상의 계면활성제를 함유하여, 이는 음이온, 양이온, 비이온, 쯔비터이온, 양쪽성 세제활성물질 및 이들의 혼합물(상호 상용가능한 경우)로부터 선택될 수있다. 이러한 세제활성물질은 예를들면 문헌 "계면활성제(Surface Active Agents)"(Vol I, Schwartz & Perry,Interscience 1949) 및 "계면활성제"(Vol Ⅱ, Schwartz, Perry & Berch(Interscience 1958), "맥커천 유화제 및 세제 (McCutcheon's Emulsifiers & Detergents)"(McCutcheon division of Manufacturing Confectioners Company), 또는 "텐시드-타센부르크(Tensid-Taschenburch)"(H. Stache, 2md Edm.,Carl Hanser Verlag, Munchen & Wien,1981)에 기재되어 있는 어떠한 물질로부터 선택될 수 있다.

적합한 비이온 계면활성제는 특히 소수성기와 반응성 수소원자를 가지는 화합물(예를들면 지방족알콜, 산, 아미드 또는 알킬페놀)과 산화알킬렌(특히 산화에틸렌 또는 산화에틸렌/산화프로필렌)의 반응생성물이다. 특히 적합한 비이온 세제화합물은 알킬(C₆-C₁₈) 1차 또는 2차 직쇄 또는 분지쇄 알콜과 산화에틸렌의 축합생성물, 산화프로필렌과 에틸렌디아민의 반응생성물과 산화에틸렌의 축합에 의한 생성물이다. 기타 소위 비이온 세제화합물로는 장쇄 3급 아민옥사이드, 장쇄 3급 포스핀옥사이드 및 디알킬술폭사이드등이 있다.

또한 예를들면 유럽특허 제328 177호에 기재된 바와 같은 염석 저항성 활성물질, 특히 예를들면 유럽특허제70 074호에 기재된 바와 같은 알킬폴리글리코시드 계면활성제를 사용할 수도 있다.

적합한 음이온 계면활성제는 보통 약 C₈-C₂₂의 알킬기를 가지는 유기황산 및 술폰산의 수용성 알칼리금속염이다. 여기서 알킬이란 용어는 고급 아실기의 알킬부분을 포함시키는 의미로 사용된다. 적합한 합성 음이온 세제화합물의 예로는 알킬황산나트륨 및 칼륨, 특히 예를들어 탤로우 또는 코코넛유로부터 생성된 고급(C₈-C₁₈)알콜의 황산화에 의해 얻어지는 알킬황산나트륨 및 칼륨 : 알킬(C₉-C₂₀)벤젠술폰산나트륨 및 칼륨, 특히 직쇄 2급 알킬(C₁₀-C₁₅)벤젠술폰산 나트륨 : 알킬 글리세릴 에테르황산나트륨, 특히 탤로우 또는 코코넛유로부터 유도된 고급알콜 및 석유로부터 유도된 합성알콜의 상기 에테르물질 : 코코넛유 지방산 모노글리세라이드 황산 및 술폰산 나트륨 : 고급(C₈-C₁₈)지방알콜-산화알킬렌(특히 산화에틸렌)의 황산에스테르의 나트륨 및 칼륨염 : 코코넛지방산과 같은 지방산을 이세티온산으로 에스테르화시키고 수산화나트륨으로 중화시킨 반응생성물 : 메틸 타우린의 지방산 아미드의 나트륨 및 칼륨염 : 알파-올레핀(C₈-C₂₀)과 중아황산나트륨의 반응에 의해 유도되는 물질이나 파라핀과 SO₂및 Cl₂를 반응시킨후 랜덤술폰산염을 생성시키기위해 염기로 가수분해함으로써 유도되는 물질과 같은 알킬모노술폰산염 : 올레핀(특히 C₁₀-C₂₀알파-올레핀)과 SO₂를 반응시킨후 이 반응생성물과 중화 및 가수분해하여 얻은 물질을 의미하는 올레핀 술폰산염등이 있다. 이중 바람직한 음이온 세제화합물은 (C₁₁-C₁₅)알킬벤젠술폰산 나트륨 및 1급(C₁₀-C₁₈)알킬황산나트륨 또는 칼륨이다.

또한 지방산의 알칼리금속비누, 특히, C₁₂-C₁₈의 산, 예를들면 올레산, 리시놀레산, 카스토르유로부터 유도되는 지방산, 알킬숙신산, 평지씨유, 땅콩유, 코코넛유, 팜핵유 또는 이들의 혼합물로부터 유도되는 지방산의 비누룰 함유시키는 것도 가능하며 때로는 바람직하다. 이러한 산의 나트륨 또는 칼륨비누를 사용할수도 있다.

총 세제활성물질은 총 조정물의 15-17중량%, 예를들면 15-70중량%, 일반적으로 30-50중량%의 양으로 존재할 수 있다.

임의의 성분

본 밭명의 조성물은 구조화되지 않은(등방정) 조성물일 수도 있으나 구조화된 조성물인 것이 바람직하다. 본 발명의 구조화된 액체세제조정물은 내부적으로 구조화될 수도 있고(조성물중의 세제활성물질에 의해 구조물이 형성됨), 외부적으로 구조화될 수도 있다(외부적 구조화제에 의해 구조물이 제공됨). 본 발명의 조정물은 내부적으로 구조화되는 것이 바람직하다. 특히 본 발명의 조성물은 세제활성물질의 라멜라액적으로이루어지는 계면활성제 구조물로 이루어지는 것이 바람직하다.

활성물질로 구조화된 다른 몇몇 종류의 조성물에 대해서는 문헌 "세제(Detergents)"(H.A. Barnes, Ch.2, K.Walters(Ed)) 및 레오메트리 : 공업적 응용(Rheometry : Industrial Application)"(J. Wiley & Sons, Letchworth 1980)에 기재되어 있다. 일반적으로 이러한 계의 구조화 정도는 계면활성제 및/또는 전해질의 농도가 증가함에 따라 증가된다. 극히 저농도에서는 계면활성제는 분자용액으로서 또는 구형미셀의 용액으로서 존재하는데 이러한 두 형태는 등방성이다. 추가적인 계면활성제 및/또는 전해질을 첨가함으로써 구조화된(비등방성)계를 형성시킬 수 있다. 이에 대해 각각 로드-미셀, 평면 라멜라 구조, 라멜라 액적 및 액체결정상 등과 같은 여러가지 용어로 불리운다. 흔히 서로다른 사람들은 실제로는 같은 구조에 대해서 다른 용어를 사용한다. 예를들면 유럽특허 명세서(EP-A) 제151 884호에서는 라멜라 액적을 "소구체(Spherulites)"라고 칭하고 있다. 액체조성물중의 계면활성제 구조화계의 존재 및 동일성 여부는 당해분야에 알려져 있는 방법, 예를들면 광학측정법, 여러가지 유동학적 측정법, X-선 또는 중성자회절 및 때로는 전자현미경에 의해 결정될 수 있다.

조성물이 라멜라 구조를 가지는 경우 수성연속상에 용해된 전해질을 함유하는 것이 바람직하다. 본 명제서에서 사용되는 전해질이라는 용어는 어뗘한 이온성 수용성 물질도 포함하는 의미이다. 그러나 라멜라 분산액에 있어서 모든 전해질이 반드시 다 용해되어 있는 것은 아니며 액체조성물중의 총 전해질 농도가 전해질의 용해도 한계보다 높기 때문에 고체입자로서 현탁되어 존재할 수 있다. 또한 전해질의 혼합물을 사용할수도 있으며 이 경우 1종 이상의 전해질은 용해된 수성상으로 존재하고 또한 나머지 1종 이상의 전해질은 현탁된 고체상으로서 존재한다. 2종 이상의 전해질은 또한 이러한 두가지 상으로 거의 비례해서 분포될 수 있다. 이는 부분적으로 공정, 예를들면 성분의 첨가순서에 의해 좌우될 수 있다. 본 명세서에서 사용되는"염"이라는 용어는 계면활성제와 물을 제외한 모든 함유가능한 유기 및 무기물질을 의미하는 것으로 이온일수도 있고 아닐 수도 있으며, 이에는 좁은 의미의 전해질(수용성 물질)도 포함된다.

요구되는 구조를 가지는 안정한 액체조성물을 얻기위한 계면활성제 종류 및 그 사용량의 선택은 당해분야에 숙련된 사람에게는 충분히 가능할 것이다. 그러나 유용한 조정물은 세제활정물질이 서로다른 종류의 계면활성제의 혼합물로 구성된 조성물이라는 점이 중요하다. 직물세탁용 조성물에 유용한 대표적인 혼합물은 기본적인 계면활성제(들)가 비이온 및/또는 비알콜실화 음이온 및/또는 알콕실화음이온 계면활성제로 구성된 혼합물이다.

계면활성제의 혼합물의 경우 원하는 안정성과 점성도를 달성하기위한 각 성분의 정확한 비율은 종래의 구조화된 액체조성물에서와 마찬가지로 전해질의 종류 및 양에 좌우된다.

본 조성물은 1-60중량%, 특히 10-45중량%의 염석 전해질을 함유하는 것이 바람직하다. 염석(Salting-out) 전해질이라는 용어는 유럽특허 명세서(EP-A) 제79 646호에서 기인하는 것으로서, 즉 염석 전해질은 9.5이하의 이액지수(lyotropic number)를 가진다. 임의 선택적으로 일부염용(Salting-in) 전해질(본 명세서에서 정의하는 바와 같음)도 다른 성분과 상용가능한 종류 및 양이라는 전제하에 조정물에 함유시킬 수 있으며 이 조성물은 본 명세서에서 청구하는 발명의 범위내에 속한다. 함유될 수 있는 전해질(염용 또는 염석 전해질)의 일부 또는 전부 또는 어떠한 비수용성염도 세정력빌더 특성을 가질 수 있다. 본발명에 따르는 조성물은 세정력빌더 물질을 함유하는 것이 바람직하며 이 빌더물질의 일부 또는 전부가 전해질일 수 있다. 빌더물질은 세탁액중의 유리칼슘 이온의 양을 감소시킬 수 있는 어떠한 물질이어도 가능하며, 바람직하게는 조성물에 기타 여러가지 이점, 예를들면 알칼리성 pH의 형성, 직물로부터 제거된 오염의 현탁 및 직물연화클레이 물질의 분산등의 이점을 제공하는 물질이 유리하다. 염석 전해질은 구연산염으로 구성되는 것이 바람직하다.

함유될 수 있는 인함유 무기 세정력빌더 물질의 예를들면 수용성염, 특히 피로인산, 오르토인산, 폴리인산 및 포스폰산의 앝칼리 금속염이 있다. 무기인산염 빌더물질의 특정예를들면 트리폴리인산, 헥사메타인산의 나트륨 및 칼륨염이 있다. 또한 포스폰산염 금속이온 봉쇄성 빌더물질도 사용될 수 있다.

함유될 수 있는 인-비함유 무기세정력 빌더물질의 예를들면 탄산, 중탄산, 규산, 결정형 및 무정형 알루미노규산의 수용성 알칼리금속염이 있다. 이러한 물질의 특정예를들면 탄산나트륨(방해석종정 포함 또는 불포함), 탄산칼륨, 중탄산나트륨 및 칼륨, 규산염 및 제올라이트 등이 있다.

함유될 수 있는 유기세정력 빌더물질의 예를들면 폴리아세트산, 카르복실산, 폴리카르복실산, 폴리아세틸카르복실산 및 폴리히드록시술폰산의 알칼리금속, 암모늄 및 치환암모늄염등이 있다. 이러한 물질의 특정예를들면 에틸렌디아민테트라아세트산, 니트릴로트리아세트산. 옥시디숙신산, CMOS, TMS, TDS, 멜리트산, 벤젠풀리카르복실산 및 구연산이 있다.

비비누성 세정력빌더 물질의 함유량은 조성물의 0-50중량%, 보다 바람직하게는 5-40중량%, 특히 바람직하게는 10-35중량%인 것이 바람직하다.

유기 빌더물질의 경우, 유럽특허 제301 882호에 기재되어 있는 바와 같이 수성연속상에서 단지 부분적으로 용해되는 중합체를 함유하는 것이 또한 바람직하다. 이로써 점성도를 감소시킬 수 있으며(용해된 중합체로 인해), 용해되지 않은 부분은 모두 다 용해되는 경우에 초래되는 불안정성을 유발시키지 않기 때문에 이차적인 효과, 특히 증강효과를 얻기위해서 충분히 많은 양을 혼입시킬 수 있다. 일반적인 사용량은 0.5-4.5중량%이다.

또한 본 발명의 조성물에 부분적으로 용해되는 중합체 대신에 또는 그외에도 또 다른 제2중합체를 함유시킬 수 있다. 이 제2중합체는 수성상에 거의 모두 용해되며 중합체의 5중량% 수용액 100ml에 대해 5g이상의 니트롤로트리아세트산 나트륨의 전해질 저항을 가지는 중합체로서, 또한 20% 수용액에서 6000의 평균분자량을 가지는 폴리에틸렌글리콜의 2중량% 이상의 수용액의 증기압과 같거나 그 이하인 증기압을 가지며,1000이상의 분자량을 가진다. 이러한 중합체의 사용에 대해서는 유럽특허 제301 883호에 기재되어 있다. 일반적인 사용량은 0.5-4.5중량%이다.

본 발명에 따르는 조성물의 점성도는 2500mPas 이하, 보다 바람직하게는 2000mPas 이하, 특히 바람직하게는 1500mPas 이하, 가장 바람직하게는 30-900mPas(21S^-1에서)인 것이 바람직하다.

본 발명에 따르는 조성물의 점성도 및 안정성을 조절하기위한 방법중의 하나는 점성도 조절중합체 물질을 조성물에 함유시키는 것이다.

본 발명의 조정물에 함유시키기에 적합한 점성도 및/또는 안정성 조절 주합체는 친수성 측쇄를 가지는 해교성 중합체(deflocculating polumer)이다. 이러한 중합체에 대해서는 예를들면 우리의 동시계류중인 유럽특허 출원 제89201530.6호(EP 346 995)에 기제되어 있다. 점성도 조절중합체의 함유량은 총 조성물의 0.1-5중량%, 보다 바람직하게는 0.2-2중량%인 것이 바람직하다.

본 발명의 조성물은 또한 pH를 조절하기 위한 물질을 함유할 수 있다. pH를 낮추기 위해서는 약산, 특히 유기산, 보다 바람직하게는 C₁-C₈카르복실산, 가장 바람직하게는 구연산을 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 pH 강하제의 사용은 본 발명의 조성물이 아밀라제, 프로테아제 및 리포라제와 같은 효소를 함유하는 경우 특히 바람직하다.

본 발명의 조성물은 상술한 성분들 이외에도 여러가지 임의의 성분, 예를들면 알칸올아미드 특히 팜핵지방산 및 코코넛지방산으로부터 유도되는 모노에탄올아미드와 같은 거품촉진제 클레이, 아민 및 산화아민과 같은 직물연화제, 거품억제제, 황산나트륨과 같은 무기염 특히 미량으로 함유되는 형광제, 향료, 살균제, 착색제 및 프로테아제, 셀룰라제, 아밀라제 및 리파제(노보사 제품인 리폴라제(Lipolase : 상표)포함)와 같은 효소등을 함유할 수 있다. 프로테아제 효소의 적합한 예를들면 사비나제(Savinase, 노보사 제품), 막사탈(Maxatal, 기스트-브로케이드사 제품), 옵티크린(Opticlean MKC사 제품) 또는 AP122(쇼와덴코사 제품), 알칼라제, 막사타제, 에스페라제, 옵티마제, 프로테이나제 K 및 섭틸리신 BPN등이 있다. 적합한 리파제의 예를들면 리포라제(노보사 제품), 아미노리파제, 메이토(Meito)리파제, 리포자임, SP225 SR285, 토요조조(Toyo Jozo)리파제 등이 있다. 적합한 아밀라제의 예를들면 터마밀(Tennamyl, 노보사 제품) 및 막사밀(Maxamyl)등이 있다. 적합한 셀룰라제의 예를들면 셀루자임(Celluzym, 노보사 제품)등이 있다.

본 발명의 조성물은 5-50중량%, 보다 바람직하게는 10-45중량%, 특히 바람직하게는 15-35중량%의 물을 함유하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따르는 액체세제조성물은 물리적으로 안정한 것이 바람직하다. 즉 25℃에서 제조한후 21일간 저장시 상분리가 2용량% 이하로 관찰되는 것이 바람직하다.

본 발명에 따르는 액체세제조성물은 또한 체적안정성을 가지는 것이 바람직하다. 즉 제조한후 3개윌간 20-37℃의 온도에서 저장시 체적증가가 25용량% 이하, 바람직하게는 10용량% 이하, 보다 바람직하게는 5용량% 이하로 관찰되는 것이 바람직하다.

또한 본 발명에 따르는 조성물은 고체현탁 특성을 가지는 것이 바람직하며, 특히 21℃에서 3주간 저장한후 눈에 보이는 침강이 존재하지 않는 것이 바람직하다.

본 발명의 조성물은 또한 1종 이상의 표백제 전구물질을 함유할 수 있다. 이러한 표백제 전구물질의 잘알려져 있는 예로는 TAED가 있다. 표백제 전구물질은 최소한 부분적으로 불용해된 형태로 존재하게 하는방법중의 하나는 조성물중의 전해질의 양을 증가시키는 것이며, 그럼으로써 표백제내의 표백제 전구물질의 용해도를 감소시킬 수 있다. 이러한 면에서 적합한 전해질의 예를들면 최소한 부분적으로 수용성인 탄산염,황산염 및 할로겐화물염이 있다. '

본 발명의 조성물은 또한 표백제 물질을 안정화시키기 위한 성분을 1종 이상 함유하는 것이 유리하다. 이러한 성분으로서 적합한 물질은 예를들면 메타붕산염 전해질 및 마그네슘염이다.

사용시 본 발명의 세제조성물은 세탁수에 희석되어 예를들면 세탁기에 사용되기위한 세탁액을 형성한다. 세탁액중 액체세제조성물의 농도는 0.05-10중량%, 보다 바람직하게는 0.1-3중량%인 것이 바람직하다.

효과적인 세정력을 발휘하기 위해서 본 발명의 액체세제조성물은 알칼리성인 것이 바람직하다. 본 발명의 액체세제조성물은 권장농도로 조성물의 수용액으로서 사용시 약 7.0-12, 바람직하게는 약 8-11범위의 pH를 가져야 한다. 이러한 조건을 만족시키기 위해서 희석되지 않은 액체조정물은 7이상, 예를들면 약 8.0-약 12.5의 pH를 가져야 한다. pH가 과다하게 높은 경우, 예를들면 약 pH 13이상인 경우 가정의 안전성면에서 바람직스럽지 못하다.

본 발명의 한가지 특징은 20마이크로미터 이상의 중량 평균입자 크기를 가지는 표백제 입자를 자체적으로 형성시키는 단계를 포함하는, 액체 표백제 함유 조성물의 제조방법에 있다. 표백제 입자의 자체적 형성은 최종 조성물에 존재하는 바와 같은 표백제 입자가 예를들면 용해/재결정화공정 또는 과붕산염 일수화물의 수화에 의해 자체적으로 형성되는 공정과 관계가 있다. 당해분야에 숙련된 사람이면 원하는 입자크기를 얻을 수 있도록 공정조건을 선택할 수 있을 것이다. 원하는 입자크기를 얻기위해서 변화시킬 수 있는 바람직한 매개변수는 조성물에 가해지는 표백제 물질의 물리적 형태, 교반조건 및 첨가순서이다.

표백제 물질이 과붕산염인 경우는 표백제 물질을 과붕산염 일수화물로서 가하는 것이 바람직하다. 과붕산염 일수화물은 조성물중에서 과붕산염 4수화물로 변환된다. 표백제 물질을 혼입시키는 방법으로서 또 다른 바람직한 방법은 과산화수소와 붕산염 물질의 혼합물을 사용하는 것이다. 이 물질은 자체적으로 반응하여 과붕산염 표백제 물질을 형성한다. 이때 바람직한 붕산염 물질은 메타붕산염이다.

표백제 물질은 조성물에 온화한 교반조건하에, 바람직하게는 10c/s 이하, 보다 바람직하게는 5c/s 이하, 특히 바람직하게는 0.2-3c/s의 교반하에 가해지는 것이 유리하다. 교반기의 팁-스피드는 0.01-10m/s, 보다 바람직하게는 0.1-5m/s, 특히 바람직하게는 0.5-2m/s인 것이 바람직하다. 바람직한 첨가순서는 고온의 물에 비표백제 물질인 전해질을 가한다음 세제활성물질, 표백제 물질 및 나머지 성분을 가하는 것이다.

이제 본 발명은 다음의 실시예에 의해 보다 상세히 설명될 것이다. 모든 실시예에서 별도의 설명이 없는한 모든 퍼센트는 중량기준이다.

고온의 물에 구연산염/구연산 및 중합체를 가한 다음 예혼합물로서 세제활성물질 및 표백제 물질을 가함으로써 다음과 같은 조성물을 제조할 수 있다.

(1)이 혼합물은 pH를 8.5로 조절하기 위해서 사용됨.

(2)유럽특허 제346 995호에 기재된 바와 같은 중합체 A-11

표백제의 종류 및 교반조건을 다음과 같이 변화시키면서, 직경이 8㎝인 6개의 날개를 가진 교반기를 갖춘 2ℓ의 글라스내에 1kg스케일로 조성물을 수회 제조할 수 있다.

(3) 혼합비는 과붕산염 4수화물이 자체적으로 형성될 수 있도록 선택됨.

각 조정물을 대기온도에서 24시간 저장시킨후 150배의 배율로 현미경상을 취한다. 표백제 물질의 중량 평균입자 크기는 눈에 보이는 입자를 셈으로써 결정된다. 조성물의 물리적 안정성, 체적안정성 및 고체 현탁특성을 측정한다.

실시예 II

물에 구연산/구연산염을 가한다음, 메타붕산나트륨, 세제활성물질을 중화시키기위한 수산화나트륨, 중합체, 산형태의 세제활성물질 예혼합물, 미량성분 및 과산화수소 또는 과붕산염 일수화물을 가함으로써 다음과 같은 조성물을 제조하였다.

주 :

-Na-Dobs는 도데실벤젠술폰산나트륨임 (NaOH로 중화시킨 말론(Marlon^R) AS3)

-신페로닉A7는 분자당 평균 7EO기를 가진 C₁₃-C₁₅지방알콜(ICI사 제품)

-구연산염/구연산 혼합물은 제품의 최종 pH를 9로 조절하기 위해 사용됨.

-메타붕산염/H₂O₂는 15중량부의 과붕산염 4수화물이 자체적으로 형성될 수 있도록 선택된 중량비를 가지는 메타붕산나트륨과 H₂O₂임.

-중합체는 유럽특허 제346 995호에 기재된 바와 같은 중합체 A-44와 같은 해교성 중합체임.

-과붕산염의 형성에 사용되는 메타붕산염외에 2.6부의 메타붕산나트륨을 더 강함.

각 조성물을 직경이 8cm인 6개의 날개를 가진 교반기를 갖춘 2ℓ 글라스내에서 1kg 스테일로 제조하였다. 교반조건은 아래 제시한 바와 같이 변화시켰다. 제품의 박막을 온화한 압력하에 현미경 유리판위에 놓은 다음 약 400배의 배율로 현미경 상을 취한후에 눈에 보이는 입자의 코스 프랙션을 셈하여 그 입자크기를 측정함으로써 중량 평균입자 크기를 대략 결정하는 방식으로 표벡제의 입자크기를 결정하였다. 대부분의 샘플의 경우 표백제는 작은 기본 표백제 입자로 구성된 응집체의 형태로 존재하였다. 응집체의 평균입자 크기를 아래의 표에 나타내었다. ,

다음의 표는 교반속도의 함수로서 조성물중의 표백제의 중량 평균입자 크기(미크론)을 제시한다.

실시예 III

고온의 물에 효소 및 향료를 제외한 미량성분과 함께 전해질을 가한다음 교반하에 예혼합물로서 세제활성물질을 가하고 이 혼합물을 냉각시킨 후 효소, 향료 및 표백제fmf 가함으로써 다음과 같이 조성물을 제조하였다.

1) 이 혼합물은 최종 pH를 조절하기위해 사용됨.

2) 갓 제조된 샘플중 분석된 효소 함량%로서 표현됨.

3) 유럽특허 제346 995호의 식(I)을 가지는 해교성 중합체(이 식에서 x=50, y=0, R⁵=H, R¹=-CO-O, R²및 R³는 없으며, R⁴=-C₁₂H₂₅, 분자량=7500임)

4) 약한 원심분리에 의한 불용해된 표백제 입자의 제거에 의해 얻어지는 총 과붕산염의 중량% -근사치-

제조된 제품은 다음과 같은 특성을 가진다.

Claims (6)

1. 50중량% 이하의 물, 15중량% 이상의 세제활성물질 및 1중량% 이상의 과붕산염 표백제 물질을 함유하는 액체세제조성물의 제조방법으로서, 20마이크로미터 이상의 중량 평균입자 크기를 가지는 과붕산염 표백제 입자를 자체적으로 형성시키는 것을 특징으로 하는 제조방법.
2. 제1항에 있어서, 과붕산염 표백제는 과붕산염 일수화물로서 조성물에 가해지는 것을 특징으로 하는 제조방법.
3. 제1항에 있어서, 과붕산염 표백제는 과산화수소와 붕산염 물질의 반응에 의해 자체적으로 형성되는것을 특정으로 하는 제조방법.
4. 제1항, 제2항 또는 제3항에 있어서, 10c/s 이하의 교반속도로 조성물에 표백제를 혼합시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
5. 세제활성물질의 라멜라 액적을 함유하며 또는 5-50중량%의 물, 15중량% 이상의 세제활성물질 및 1중량% 이상의 표백제 물질을 함유하며, 상기 표백제 물질은 20마이크로미터 이상의 중량 평균입자 크기를 가지는 것을 특징으로 하는 액체세제조성물.
6. 제5항에 있어서, 점성도가 21S^-1에서 2500mPas 이하이고, pH가 7.0-12.0이며 물리적으로 안정하고 체적 안정성을 가지며 고체 현탁특성을 가지는 것을 특징으로 하는 액체세제조성물.