JPH02269800A - 液体洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は過酸素漂白剤化合物（ｐｅｒｏｘｙｇｅｎｂｌ
ｅａｃｈ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ）を含む液体洗剤組成物に
関する。

ヨーロッパ特許第２９３０４０号及びヨーロッパ特許第
２９４９０４夛では、固形の水溶性過酸素漂白剤化合物
を液体洗剤組成物に混和することが提案されている。こ
れらの特許明細書に開示されているような組成物は、液
相に溶解する有効酸素の量が０．５％を越えないように
するために、実質的な量の水混和性溶剤を含んでいる。

しかしながら、これらの多量の溶剤は洗剤組成物の固体
懸濁特性を減少させる傾向があるという点で時々不利と
なる。

何故ならば、これらの溶剤は液体洗剤組成物の内部構造
化を妨げると考えら′れているからである。

驚くべきことに、構造化された（ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ
）洗剤組成物を含む安定した水性液体漂白剤を配合でき
ることが判明した。これらの組成物は漂白剤を安定化さ
せるために（構造を不安定にする）多量の溶剤を含む必
要はない。溶剤の量は少ない方が特に好ましい。何故な
らば、多量の溶剤がなければ良好な固体懸濁特性を有す
る洗剤構造化組成物を製造できると考えられるからであ
る。

従って、本発明は１つ以上の洗剤活性材料及び過酸素漂
白剤化合物を含む水性構造化液体洗剤組成物に関する。

この洗剤組成物は、製造後３力月間２０〜３７℃の温度
で貯蔵すると、２５％未満の、好ましくは１０％未満の
、更に好ましくは５％未満の容積増加を示す。

洗剤組成物は好ましくは構造を不安定にする量未満の、
更に好ましくは１０重量％未満の水混和性有機溶剤を含
んでいる。

本発明は構造化液体洗剤組成物に関する。このような構
造化液体は“内部的に構造化しパ得る。即ち、構造は第
１成分により形成され且つ／又は第２添加剤、例えば架
橋ポリアクリル酸エステル又はクレーにより構造化され
得る。これらの第２添加剤は“外部構造化剤（ｅｘｔｅ
ｒｎａｌ　５ｔｒｕｃｔｕｒａｎＬ）”として本発明の
組成物に添加し得る。

このような構造化は従来技術で非常によく知られており
、また消費者の好む流動性及び／又は濁った外観のよう
な特性を提供するためにゆっくりと生じ得る。多数の構
造化液体は粒状固体、例えば洗浄力ビルダー及び研磨粒
子を懸濁させることもできる。

種々の可能な活性構造化の幾つかは、参考文献Ｌ＾、Ｂ
ａｒｎｅｓ、”洗剤”　、Ｃｈ、２．に、Ｗａｌｔｅｒ
ｓ（Ｅｄ）　、″流動度測定：産業への適用”、Ｊ、１
１１ｉ１ｅｙ　＆　５ｏｎｓ。

Ｌｅｔｃｈｗｏｒｔｈ　１９８０に記載されている。一
般に、このような系の秩序度は界面活性剤及び／又は電
解質濃度が増すと共に高くなる。非常に低い濃度では、
界面活性剤は分子溶液又は球状ミセル溶液として存在し
得る。これらは両方とも等方性である。

界面活性剤及び／又は電解質を更に加えると、構造化さ
れたく異方性）系が生じ得る。この系は種々の用語で、
例えばロッドミセル、平面板状構造、板状液体粒子及び
液体結晶相と呼称されている。

異なる作業者が実際には同一の構造を示すのに異なる用
語を使用することがしばしばあった。例えばヨーロッパ
特許公開下１５１８８４号では、板状液体粒子は゛球顆
″と称されている。液体中での界面活性剤構造化系の存
在及び識別は当業者に公知の手段、例えば光学技術、種
々の流動度測定、Ｘ線又は中性子回折、時には電子顕微
鏡により決定され得る。

電解質は水性連続相にのみ溶解し得る、又は懸濁固体粒
子としても存在し得る。任意の固６体電解質粒子の代わ
りに又はそれ以外に水性相に溶けない固体材料粒子を懸
濁し得る。

この型の３つの共通生成物形態は、重質織物の洗濯用液
体、液体研磨剤及び汎用洗浄剤である。

第１の場合、懸濁固体は、溶解度限界を越えて過剰の溶
質電解質と実質的に同一の懸濁固体を含み得る。この固
体は洗濯中のカルシウムイオン水硬度の作用を消すため
に通常洗浄力ビルダーとして存在する。第２の場合、懸
濁固体は通常系に溶けない粒状研磨剤を含んでいる。こ
の場合、分散相での活性材料の構造化のために存在する
電解質は一般に研磨化合物とは異なる。しかしながら、
研磨剤が、生成物の希釈時に溶解する部分的に溶ける塩
を含み得る場合がある。第３の場合、生成物を増粘して
消費者の好む流動性を提供し、時には顔料粒子を懸濁す
るために通常構造を使用する。

第１の種類の組成物は例えば当社のヨーロッパ特許公開
下３８，１０１に記載されているが、第２のカテゴリー
の組成物例については、当社のヨーロッパ特許第１０４
，４５２号に記載されている。第３のカテゴリーの組成
物は例えば米国特許第４，２４４，８４０号に記載され
ている。

これらの液体中の分散構造化相は一般に、洗浄活性分子
の同心二重層を含む玉ねぎのような形状からなると考え
られ、水（水性相）はこの同心二重層間に閏じ込められ
ている。活性材料のこれらの形状は時々板状液体（ラメ
ラ）粒子と称される。これらの液体粒子の最密充填によ
り固体材料を懸濁液で維持することができる。板状液体
粒子自体は洗剤活性／水性電解質系で形成され得る板状
（ラメラ）構造の構成単位（ｓｕｂ−ｓｅｔ）である。

本発明のためには、板状液体粒子型の洗剤組成物が好ま
しい。

豆放１ｕ［ｌ測 本発明の組成物は過酸素漂白剤を含んでいる。

この漂白剤の成分は可溶化形態で系内に存在し得るが、
過酸素漂白剤の一部のみを溶解することも可能である。

残余部分は系内で懸濁する固体過酸素粒子として存在す
る。

適切な過酸素化合物の例は、過酸化水素、過硼酸塩、過
硫酸塩、過二硫酸塩、過リン酸塩、及び過酸化水素を尿
素又はアルカリ金属の炭酸塩と反応させて生成する結晶
通水和物を含んでいる。封入した漂白剤を使用すること
もできる。好ましい漂白剤は例えばジペルオキシドデカ
ンジオン酸（ｄｉｐｅｒｏｘｙｄｏｃ（ｅｃａｎｄｉｏ
ｉｃ　ａｃｉｄ）（ＤＰＤ八）又は他の過酸結晶及びベ
ルボレートチＩ−ラヒドレートのような系内で一部のみ
溶解する。好ましくは０．１〜１５重量％の活性酸素に
相当する、更に好ましくは０．５〜５重量％の活性酸素
に相当する、通常１．０〜３．０重量％の活性酸素に相
当する量の漂白剤成分を加える。

例えば、乾燥粒状材料又は漂白剤粒子の予備分散液とし
て漂白剤成分を組成物に加え得る。ベルボレートテトラ
ヒドレート漂白剤を使用する場合、適切な市販の漂白剤
分散液はＰｒｏｘｓｏｌ（ＩＣＩ製）であり、その代わ
りに例えばヨーロッパ特許第２９４９０４号に記載の如
くベルボレートーテトラヒドレート結晶を現場で生成し
得る。

九肚益ユ１１ 最も広範に定義するならば、洗剤活性材料は一般に１つ
以上の界面活性剤を含み得る。この活性材料は陰イオン
、陽イオン、非イオン、双性イオン及び両性イオンの界
面活性剤並びに（所定の相溶性のある）それらの混合物
の中から選択し得る。

例えば、゛°界面活性剤”１巻、Ｓｃｈｗａｒｔｚ　＆
　Ｐｃｒｒｙ著（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　１９４９
）及び“界面活性剤パ■巻、Ｓｃｈｗａｒｔｚ、Ｐｃｒ
ｒｙ　＆　［１ｅｒｃｈ著（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ
　１９５８）、Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ　　Ｃｏｎ
ｆｅｃｔｉｏｎｅｒｓ　　ＣｏｍｐａｎｙのＭｃＣｕｔ
ｃｈｅｏｎ部により出版された’ＭｃＣｕｔｃｌ＋ｅｏ
ｎの乳化剤及び洗剤″′の最新版又は“Ｔｅｎ５ｉｄＴ
ａｓｃｈｅｎｂｕｒｃｈ”、１１．５ｔａｃｈｅ、２ｎ
ｄ　Ｅｄｎ、、Ｃａｒｌ　ｌ１ａｎｓｅｒＶｅｒｌａＨ
，Ｍｕｎｃｈｅｎ　＆　Ｗｉｅｎ、１９８１）に記載の
任意の種類（ｃ　１ａｓｓｅｓ）　、下位の種類（ｓｕ
ｂ−ｃｌａｓｓｅｓ）並びに特定材料の中から選択し得
る。

適切な非イオン界面活性剤は特に、疎水基及び反応性水
素原子を有する化合物の反応生成物、例えば脂肪族アル
コール、酸、アミド類又は酸化アルキレンを含むアルキ
ルフェノール類、特に単なる酸化エチレン又は酸化プロ
ピレンを含む酸化エチレンを含んでいる。特定の非イオ
ン洗剤化合物は酸化エチレンを含むアルキル（Ｃｓ−Ｃ
＋８）第１若しくは第２線状又は枝分かれアルコール、
及び酸化プロピレンとエチレンジアミンとの反応生成物
を酸化エチレンと縮合させて作られる生成物である。

他のいわゆる非イオン洗剤化合物は長鎖第３アミンオキ
シド、長鎖第３ホスフインオキシト及びジアルキルスル
ホキシドを含んでいる。

例えばヨーロッパ特許第３２８１７７号に記載するよう
な耐性塩析活性材料の使用、特に例えばヨーロッパ特許
第７００７４号に開示されているようなアルキルポリグ
リコシド界面活性剤の使用も可能である。

好ましくは、非イオン界面活性剤の量は組成物の１重量
％を上回る、好ましくは２．０〜２０．０重量％である
。

適切な陰イオン界面活性剤は通常、約８〜約２２個の炭
素原子を含むアルキル基を有する有機硫酸塩及び有機ス
ルホン酸塩の水溶性アルカリ金属塩である。アルキルと
いう用語は高級アシル基のアルキル部分を含むために使
用する。適切な合成陰イオン洗剤化合物の例は、特に例
えば牛脂又はヤシ油から生成する高級（Ｃｇ−Ｃ１ｓ）
アルコールを硫酸化することにより得られるアルキル硫
酸ナトリウム及びアルキル硫酸カリウム；アルキル（Ｃ
９−Ｃ２゜）ベンゼンスルホン酸ナトリウム及びアルキ
ル（Ｃ，−Ｃ２，）ベンゼンスルホン酸カリウム、特に
線状第２アルキル（Ｃｐｓ−Ｃ４５）ベンゼンスルホン
酸ナトリウム；アルキルグリセリルエーテル硫酸ナトリ
ウム、特に牛脂又はヤシ油から得られる高級アルコール
及び石油から得られる合成アルコールのエーテル類；ヤ
シ油脂肪モノグリセリド硫酸ナトリウム及びヤシ油脂肪
モノグリセリドスルホン酸ナトリウム；高級（Ｃ，−Ｃ
，、）脂肪アルコール−アルキレンオキシドの硫酸エス
テル類のナトリウム塩及びカリウム塩、特に酸化エチレ
ン；反応生成物、脂肪酸例えばイセチオン酸でエステル
化して水酸化ナトリウムで中和したヤシ油脂肪酸の反応
生成物、メチルタウリンの脂肪酸アミド類のナトリウム
塩及びカリウム塩；アルカンモノスルホネート、例えば
α−オレフィン（Ｃｏ−Ｃｚ。）を重亜硫酸ナトリウム
と反応させて得られるアルカンモノスルホネート及びパ
ラフィンをＳＯ２，Ｃ１２と反応させ、次いで塩基で加
水分解して任意のスルホン酸塩を生成することにより得
られるアルカンモノスルホネート；並びにオレフィンス
ルホネート（この用語はオレフィン、特に（Ｃｚ。−０
２゜）α−オレフィンをＳＯ３と反応させ、次いで反応
生成物を中和して加水分解することにより作られる材料
を説明するために使用する）である。好ましい陰イオン
洗剤化合物は（Ｃｚ−Ｃｐｓ）アルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム及び（Ｃｐｓ−Ｃｐｓ）アルキル硫酸ナ
トリウムである。

一般に、前述の非石鹸陰イオン界面活性剤材料の量は組
成物の１〜４０重量％である。

好ましい合成陰イオン界面活性剤対非イオン界面活性剤
重量比は１０：１〜１：１０である。

モノカルボン酸又はジカルボン酸のアルカリ金属石鹸、
特に１２個〜１８個の炭素原子分有する酸、例えばオレ
イン酸、リシノール酸及びヒマシ油、ナタネ油、アメリ
カホトイモ油、ヤシ油、パーム核油、琥珀酸アルキル（
琥珀酸アルケニル）例えば琥珀酸ドデシル又はこれらの
混合物から得られる脂肪酸の石鹸を含むことも可能で、
時として好まれる。これらの酸のナトリウム石鹸又はカ
リウム石鹸を使用することができる。本発明の組成物中
での石鹸の好ましい量は組成物の１〜４０重量％、更に
好ましくは５〜２５重量％である。

（総てではないにせよ）多くの場合において、全洗剤活
性材料は組成物全体の２〜６０重量％、例えば５〜４０
％、通常１０〜３０重量％存在し得る。しかしながら、
好ましい種類の組成物は、組成物全体の重量に基づき少
なくとも２０％の、最も好ましくは少なくとも２５％の
、特に少なくとも３０％の洗剤活性材料を含んでいる。

本発明の組成物は好ましくは、製造時から２１日間２５
℃で貯蔵すると僅かに２容量％の相分離を生じるという
点で物理的に安定している。２５°Ｃで２１日間貯蔵し
て相分離を生じない組成物が特に好ましい。

本発明の組成物は好ましくは、２５℃で２１日間貯蔵し
た後に５容量％未溝の沈澱物を生じるという固体懸濁特
性を有する。より好ましくは２容量％未溝の沈澱物が形
成され、最も好ましくは実質的に目に見えない量の沈澱
物が形成される。

本発明の組成物は好ましくは、構造を不安定化させる量
未満の水混和性溶剤を、好ましくは１０重量％未満の、
例えば７．５重量％未満の、更に好ましくは５％未満の
、特に好ましくは２．０％未満の、通常０．５重量％未
満の水混和性溶剤を含んでいる。

しかしながら、構造の不安定化を生ずることなく、組成
物の他の成分に依存して、少量の水混和性溶剤、例えば
０．１〜８重量％の、更に好ましくは２〜６重量％の水
混和性溶剤を時折混和することができる。特に、これら
の少量の水混和性溶剤を比較的多量の溶質電解質、例え
ば２重量％を上回る、更に好ましくは５重量％を上回る
、特に好ましくは１０〜５０重量％の溶質電解質と有利
に併用し得ることが判明した。構造化、特に内部構造化
の形成を妨げない量の水混和性溶剤を有する組成物を含
む漂白剤も本発明の範囲内に包含される。

水混和性溶剤の例は低級脂肪族−価アルコール、ジエチ
レングリコールのエーテル類、低級モノ脂肪族（ｍｏｎ
ｏａｌｉｐｈａｔｉｃ）−価アルコール及びこれらの混
合物である。

霞に玄淀１ 本発明の液体洗剤組成物は、製造ｔ＆３カ月間２０〜３
７℃の温度で貯蔵する間に、２５％未満の、好ましくは
１０％未満の、更に好ましくは５％未満の容積増加を示
すという容積安定性がある。

貯蔵用容器の型は重要ではないと思われるが、本発明の
液体洗剤組成物は一部に例えば１．５１の密閉した壜に
貯蔵する。この壜は場合によって発生した酸素を放出す
るためのガス抜き手段を含み得る。

固形過酸素漂白剤成分が水性系に存在すると、一般に漂
白剤材料の一部が水性相で過酸及び／又は過酸化水素の
形態で溶解する。このような系でしばしば確認される問
題の１つはこの過酸又は過酸化水素の酸及び／又は水及
び酸素への分解のために、酸素が発生することである。

発生する酸素の泡は液体から外に出るか、又は液体中に
閉じ込められて、容積の増加を生ずる。例えば過酸化水
素のような漂白剤成分が完全に系に溶解すると、同様の
酸素の発生が認められる。

本発明は、製造後３力月間２０〜３７℃の温度で組成物
を貯蔵する間に、容積増加を２５％未満、好ましくは１
０％未満、更に好ましくは５％未満と許容し得る範囲に
維持する液体洗剤組成物を提供する。

所望の容積安定性効果を得るために組成物で変えるべき
パラメーターは例えばｐＨ１非溶解漂白剤粒子が存在す
る場合その物理的状態、溶解漂白剤へＬ安定剤の存在、
溶解漂白活性剤の量、製造直後の製品の粘度、粘度降下
ポリマーの存在、製造直後の組成物中での気泡の存在、
及び消泡剤の存在であり得る。これらのパラメーターの
最適値の選択は組成物中に存在する活性材料の種類及び
選択に左右される。

好ましくは、組成物の容積安定性を増すために溶解した
過酸又は過酸化水素の半減期を長くするべきである。過
酸又は過酸化水素の安定性を増すことにより時間単位毎
に生成される酸素の量が少なくなるだけでなく、それ以
上に重要なことだが、これらの化合物の寿命が長くなる
と過酸又は過酸化水素の分解により酸素の泡が形成され
て適切な寸法となり得る。形成されるべき気泡の寸法が
大きくなると液体洗剤組成物の容積増加にあまり影響を
及ぼさなくなる点でこの寸法の増加は有利とみなされる
。換言すれば、気泡は系内で懸濁するより、むしろ液体
から外に出て行く傾向にある。

過酸又は過酸化水素の好ましい半減期は洗剤組成物の条
件下において３７℃で３週間を越える、好ましくは６週
間を越える、更に好ましくは８週間を越える、特に好ま
しくは１０週間を越える。１０〜２０′Ａ間が最も好ま
しい。

過酸又は過酸化水素の安定性は幾つかの方法で、例えば
組成物のｐＨを小さくすることにより増大し得る１組成
物のｐｌ＋を小さくすることにより液体洗剤組成物の容
積安定性が増すことが判明した。従って、容積の安定し
た組成物を作るために、異常に高いｐＨ値の使用を避け
ることが好ましい。洗剤組成物の好ましいｐｎは１２未
満、更に好ましくは１１．５未満、特に好ましくは６．
５〜１１であり、通常７〜１０である。

封入されている漂白剤粒子を使用することにより本発明
の洗剤組成物の容積安定性が改善され得ることも判明し
た。これらの封入漂白剤粒子は組成物中に存在する漂白
剤の一部又は全体を占める。

粒子は主に非溶解形態で組成物中に存在する。

漂白剤粒子が封入されていない場合における、非溶解形
態での漂白剤粒子の存在も好ましい。非溶質漂白剤の量
が増えても好ましい。何故ならば、漂白剤の不安定性は
主に溶質漂白剤の不安定性であるからである。好ましく
は少なくとも１０重量％、更に好ましくは少なくとも３
０重量％、特に好ましくは５０重量％を越える、最も好
ましくは７５重量％、更には９０重量％を越える漂白剤
が非溶解形態で存在する。過硼酸塩漂白剤を使用する場
合、組成物のｐｔ＋が例えば７〜１１、更に好ましくは
７．５〜１０と比較的高ければ溶質漂白剤の量が減少す
ることが判明した。

非溶質漂白剤粒子の好ましい重置平均直径は０．５〜１
００μｍ、特に５〜６０μ慣である。これらの小粒子を
得る方法はヨーロッパ特許第２９４９０４号に記載され
ている。

漂白剤を非溶解形態で存在させる１つの方法は、組成物
中の電解質の量を増し、それと共に系内の漂白剤組成物
の溶解度を小さくすることである。

このために適切な電解質は例えば少なくとも一部水溶性
の炭酸塩、硫酸塩、ハロゲン化物塩（ｈａｌｏｇｅｎｉ
ｄｅ　５ａｌｔｓ）及びメタホウ酸塩である。他の好ま
しい電解質は塩析電解質である。

本発明で使用する塩析電解質という用語はヨーロッパ特
許第７９６４６号内で使用されている用語と同一の意味
を持ち、即ちリオトロピック数が９．５未満の電解質を
示す。

塩析電解質の典型例は水溶性ビルター塩、例えばアルカ
リ金属のオルトリン酸塩及びビロリン酸塩；アルカリ金
属の三リン酸塩、例えば三リン酸ナトリウム；アルカリ
金属のケイ酸塩、硼酸塩、炭酸塩及び硫酸塩；アルカリ
金属のクエン酸塩ニトリロ酢酸塩のアルカリ金属塩；カ
ルポキシメ１〜キシ琥珀酸のアルカリ金属塩である。ア
ルカリ金属塩の代わりに、アンモニウム塩を使用するこ
とができる。塩析電解質としては三リン酸ナトリウム及
び／又は〈ジ）ケイ酸すトリウムの使用が特に好ましい
。

漂白剤成分の溶解度を適切に小さくするために、電解質
の溶質部分は好ましくは組成物の２重反％を上回る、更
に好ましくは５重量％を上回る、特に好ましくは１０〜
５０重量％を占める。

良好な容積安定性を得るために、本発明の組成物は好ま
しくは漂白剤成分用安定剤も含んでいる。

適切な安定剤は従来技術で良く知られており、例えばＥ
ＤＴ＾、Ｍｏｎ５ａｎｔｏ製Ｄｅｑｕｅｓｔ　ｒａｎｇ
ｅ及びＭｅｒｃｋ製Ｎａｐｈｔｈｏｌのようなケイ酸マ
グネシウム及びリン酸マグネシウムを含んでいる。安定
剤の好ましい量は組成物の０．０５〜５重厘％であり、
更に好ましくは組成物の０．０５〜１重１％である。

本発明の組成物は１つ以上の漂白活性剤を含み得る。こ
れらの材料は洗濯中にペルオキシ漂白剤と結合すると、
１５〜５５℃の低温で過酸化水素を活性化させると共に
、低い洗濯温度での過酸化物漂白剤の有効的な使用を可
能とする。

しばしばペルオキシ酸漂白剤前駆体とも称する本発明で
使用する漂白活性剤は通常１個以上の反応性アシル基を
有する有機化合物である。この有機化合物は比較的低温
で過酸化水素と反応して有機ペルオキシ酸を生成する。

有機ペルオキシ酸は過酸化水素自体より低温でより有効
な漂白作用を提供する。

最も良く知られている実際重要な有機漂白活性剤は、通
常ＴＡＥＤと称するＮ、Ｎ、Ｎ、Ｎ’−テトラアシルエ
チレンジアミンである。他の良く知られている漂白活性
剤は、英国特許箱８３６，９８８号に開示されているよ
うな、通常８０ＢＳと称する４−ベンゾイルオキシベン
ゼンスルホン酸ナトリウムである。

他の有機漂白活性剤の例は、池のｎ−アシル置換アミド
類、例えばテトラアセデルメチレンジアミン；無水カル
ボン酸、例えば無水琥珀酸、無水安息香酸及び無水フタ
ル酸；カルボン酸エステル類、例えばアセトキシベンゼ
ンスルホン酸すトリウム；酢酸塩、例えばグリセロール
トリアセテート、グルコースペンタアセテート及びキシ
ロースデトラアセテート、並びにアセチルサリチル酸で
ある。

好ましくはＴへＥＤを漂白活性剤として使用する。

液体洗剤中での漂白活性剤の好ましい量は組成物の０．
１〜１０重呈％、更に好ましくは０．５〜５重量％であ
る。

漂白活性剤は好ましくは少なくとも一部が非溶解形態で
系内に存在する。好ましくは少なくとも１０重量％、更
に好ましくは少なくとも３０重量％、１Ｙに好ましくは
５０重型置を越える活性剤が非溶解形３で存在する。

活性剤を非溶解形態で存在させる１つの方法は、封入活
性剤材料を使用することである。他の方法は、組成物中
の電解質の量を増すと共に系内の活性剤の溶解度を小さ
くすることである。このために適切な電解質は例えば少
なくとも一部水溶性の炭酸塩、硫酸塩、ハロゲン化物塩
及びメタホウ酸塩である。他の好ましい電解質は前述の
如き塩析電解質である。

溶解度を適切に小さくするために、電解質の溶質部分が
好ましくは組成物の２重量％を」ユ回る、更に好ましく
は５重量％を上回る、特に好ましくは１０〜５０重量％
を占める。

製造直後の製品の粘度については、粘度値が低くなると
漂白剤含有製品の容積安定性が一般に増すことが判明し
た。より低い粘度は一般に消費者にも好まれる。しかし
ながら、固体懸濁特性を提供するには、好ましくは低い
粘度は避けるべきである。従って、製品の最も適切な粘
度を選択するに際して、粘度が低くなると良くなる安定
性及び及び消費者の受は入れ度と粘度が高くなると増す
固体懸濁特性とのバランスと考えるべきである。

一般に、良好な容積安定性と良好な消費者受は入れ度と
のための好ましい粘度は２１ｓ−’で２．０００ｍＰａ
５未満、更に好ましくは１　、５ＯＯｎＰａｓ未満、最
も好ましくは２０〜１，０００請Ｐａｓ、特に好ましく
は３０〜５００ｍＰａ５である。良好な固体懸濁特性の
ための好ましい粘度は１０”’ｓ−’で１，０００＋ｏ
ｒ’ａｓを上回る、更に好ましくは１０，０００ｍＰａ
５を上回る、特に好ましくは１００　、０ＯＯｎＰａｓ
を上回る。

所望の初期粘度を得る技術は従来技術でよく知られてお
り、例えば活性成分の適切な選択、溶質電解質の量の適
合及び粘度調整剤の混入を含んでいる。製品の好ましい
粘度調整方法は、組成物中にポリマーを混入することで
ある。

本発明の組成物中に混和するのに好ましい粘度及び／又
は安定性調整ポリマーは、解こうポリマ、例えば１個の
親水性主鎖と少なくとも１個の疎水性側鎖を有するポリ
マーである。このようなポリマーは共に審査中の当社の
英国特許第８８１３９７８．７号（ヨーロッパ特許第３
４６９９５号に対応する）、英国特許第８９２４４７９
．２号、英国特許第８９２４４７８．４号及び英国特許
第８９２４４７７．６号に記載されている。

粘度調整に有利に１重用し得る他のポリマーはヨーロッ
パ特許第３０１，８８２号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ　ＰＬＣ
）及びヨーロッパ特許第３０１，８８３号（Ｕｎｉｌｅ
ｖｅｒ　ＰＩ、Ｃ）に記載されている。粘度調整ポリマ
ー、特に解こうポリマーの量は好ましくは組成物全体の
０．１〜５重量％、更に好ましくは０．２〜２重景電型
ある。

本発明の洗剤組成物中の気泡の存在に関しては、気泡の
寸法及び量が共に組成物の容積安定性を決定する重要な
パラメーターであると判明した。−最に空気形態の気泡
又は酸素泡を、通常混合段階を含む組成物の処理中に液
体洗剤組成物中に導入する。

製造直後に組成物中に存在する気体の量を低減すること
が一般に好ましいと判明した。気泡の好ましい容積分率
は５．０％未満、更に好ましくは３．５％未満、最も好
ましくは２．０％未満、特に１％、又更には０．５％未
満である。

気泡が存在するときに一定の気体含量において気泡の平
均直径が増すと、液体洗剤組成物の容積安定性が増すこ
とも判明した。

気泡の好ましい平均直径は０．２５１１＋ｍを上回る、
更に好ましくは０．４ｍ＋ａを上回る、最も好ましくは
０．５ｍｍを上回る。

気泡の量を減らすと共に気泡の寸法を大きくさせるため
に幾つかの技術を使用することができる。

例えば、消泡剤の存在は気泡の容積分率を小さくすると
共に存在する気泡の寸法を大きくする。

好ましくは通常洗剤組成物の消泡のために使用する量を
上回る量の消泡剤を添加する。消泡剤の好ましい量は洗
剤組成物の０．２％を上回る、更に好ましくは組成物の
０．３％を上回る、特に好ましくは組成物の０．４〜２
．０％である。適切な消泡剤はシリコーン消泡剤、例え
ばジメチルポリシロキサン及び／又はシリカ粒子を含ん
でいる。

更には、本発明の洗剤組成物の混合でより低い剪断速度
を使用すると、組成物中の気泡の量が減ると判明した。

混合後の洗剤組成物の遠心分離、混合中又は混合後にお
ける組成物内への大きな気泡の流れの誘導、及び混合後
の製品の真空脱泡により脱泡条件下で洗剤組成物を混合
すると、同様の減少が認められ得る。懸濁固体の不在下
での組成物の遠心分離及び／又は組成物の真空脱泡が所
望する結果を得るために特に好ましい。

前述のパラメーターの最適値の中がらの値の選択は、各
洗浄組成物について前記の指針を用いて個々に行うべき
であることに留意すべきである。

恐らく前記のパラメーターの総てを最適化する必要のな
い組成物もある。例えばある洗剤組成物については、組
成物中に存在する気泡の量及び寸法が適切に調整される
と、系の粘度及び／又はｐＨの選択の幅がより広くなる
が、それても尚必要な安定性の要件を満たす組成物が得
られると考えられ得る。しかしながら、各洗剤組成物に
ついて前述のパラメーターの許容値を決定するのは前記
の指針をベースに当業者の能力の範囲内にあると考えら
れる。

乏しム戒次 組成物が板状構造からなるとき、〜多くの場合水性連続
相が溶質電解質を含むことが好ましい。本明細書で使用
するような電解質という用語は任意のイオン水に溶ける
材料を意味する。しかしながら、板状分散液では必ずし
も総ての電解質が溶解されるのではなく、固体粒子とし
て懸濁し得る。

何故ならば、液体の全電解質濃度は電解質の溶解度限界
より高いからである。電解質の混合物も使用し得る。１
つ以上の電解質が溶質水性相にあり、１つ以上の電解質
が実質的に懸濁固体用にのみ存在する。２つ以上の電解
質をこれらの２つの相間にほぼバランス良く配分させる
こともできる。これは幾分、処理例えば構成部分の添加
の順番に左右され得る。他方、″塩″という用語は、イ
オンを含む含まないにかかわらず、界面活性剤及び水の
外に含まれ得る総ての有機及び無機材料を含んでいる。

この用語は少数の電解ａ（水溶性材ｎ　＞を包含してい
る。

洗剤活性材料及び（もしあるとすれば）電解質の全体量
の唯一の制限は、本発明に包含される板状組成物の場合
、その組成物が水性板状分散液を生成せねばならない点
である。従って、本発明の範囲内において界面活性剤の
型及び量の非常に幅広い変化が可能である。必要な構造
を有する物理的に安定した液体を得るには界面活性剤の
型及びその比率は完全に当業者の能力の範囲内で選択さ
れるだろう。しかしながら、重要な型の有効組成物は、
洗剤活性材料が異なる型の界面活性剤の配合物を含んで
いる組成物であると言及し得る。織物洗濯用組成物に有
効な典型的配合物は、第１界面活性剤が非イオン及び／
又は非アルコキシル化陰イオン及び／又はアルコキシル
化陰イオンの界面活性剤を含む配合物を含んでいる。

界面活性剤の配合物の場合、このような物理的安定性及
び粘度が得られる各組成物の正確な比率は、従来の構造
化液体の場合と同様に電解質の型及び量に左右される。

組成物は場合によって、洗剤活性材料の構造化を生じる
のに十分な量の電解質も含んでいる。組成物は好ましく
は１〜６０％の、特に１０〜４５％の塩析電解質を含ん
でいる。塩析電解質の意味はヨーロッパ特許公開第７９
６４６号に記載されている。この電解質が他の組成物と
相溶性のある種類及び量であり、また組成物が本発明の
定義にｌｉ　６するならば、場合によって（前記の明Ｍ
ｉ書に記載するような）塩溶電解質もきまれ得る。（塩
溶であれ塩析であれ）ｍ、つかの若しくは総ての電解質
、又は存在し得る実質的に水不溶性の塩は洗浄力ビルダ
ーの特性を有し得る。

とにかく、本発明の組成物が洗浄カビルダー材料分含む
ことが好ましく、その中の幾つか又は総ては電解質であ
り得る。ビルダー材料は洗液中の自由カルシウムイオン
の量を低くし得る任意の材料であり、好ましくはアルカ
リ性ｐｌ（の発生、織物から除去した汚れの懸濁のよう
な他の有利な特性を有する組成物を提供する。

リン含有無機洗浄力ビルダーが存在する場合、その例は
水溶性の塩、特にアルカリ金属のビロリン酸塩、オルト
リン酸塩、ポリリン酸塩及びボスホン酸塩を含んでいる
。無機リン酸塩ビルグーの特定例はトリポリリン酸ナト
リウム、Ｉ・リボリリン酸カリウム、リン酸す１〜リウ
ム、リン酸カリウム、ヘキサメタリン酸す１ヘリウム及
びヘキサメタリン酸カリウムを古んでいる。リン酸塩の
金属イオン封蓋剤ビルダーも使用し得る。しかしながら
、時にはリン含有ビルグーの量を最小限にすることが好
ましい。

無リン無機洗浄力ビルダーが存在する場合、その例は水
溶性アルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、並び
に結晶及び無定形アルミソケイ酸塩を含んでいる。特定
例は（方解石の種結晶を含む又は倉まない）炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、重炭酸すトリウム、重炭酸カリウ
ム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム及びゼオライ１
〜を含んでいる。

有機洗浄力ビルダーが存在する場合、その例はアルカリ
金属、アンモニウム及び置換アンモニウムのポリ酢酸塩
、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩、ポリアセチルカル
ボン酸塩及びポリヒドロキシスルホン酸塩を含んでいる
。特定例はエチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリルｌ−
り酢酸、オキシジ琥珀酸、メリッ）・酸、ベンゼンポリ
カルボン酸、ＣＭＯＳ、タルトレートモノスクシネート
、タルトレートジスクシネ−１・及びクエン酸のナトリ
ウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩及び
置換アンモニウム塩を含んでいる。

有機ビルグーの場合、ヨーロッパ特許第３０１．８８２
号に記載するように、一部のみ溶解するポリマーを水性
連続相に混和することも所望される。このことから（溶
解するポリマーのおかげで）、第２の効果、特に洗浄力
向上（ｂｕｉｌｄｉｎｇ）を達成するのに十分多くの量
を混和しながら粘度の低減を図ることができる。何故な
らば、溶解しない部分は、実質的に総てが溶解すると生
じる不安定性を生じないからである。

部分的に溶解するポリマーの代わりに又はそれ以外に、
実質的に完全に水性相に溶は且つ５重量％のポリマー水
溶液１００ｍ（中に５ｇを越える二ｌ・リロトリ酢酸ナ
トリウムの電解貫抵抗 （ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）　
’（有する他のポリマーを本発明の組成物中に含むこと
も可能である６前記の第２ポリマーはまた、２０％の水
溶液において平均分子量が６０００の基準の２重量％以
上のポリエチレングリコール水溶液の蒸気圧以下の蒸気
圧を有する。第２のポリマーの分子量は少なくとも１０
００である。このようなポリマーの使用は一般に当社の
ヨーロッパ特許筒３０１，８８３号に記載されている。

非石鹸ビルダー材料の好ましい量は組成物の５〜５０重
量％であり、更に好ましくは５〜３５重量％である。

水混和性溶剤の外に少量のしドロ１〜ロープを混和させ
ることができるが、本発明の組成物が少量のヒドロトロ
ープを含む又は実貫的にヒドロトロープを含まないのが
好ましい。ヒドロトロープとは）ＦＣ溶液中の界面活性
剤の溶解度を強化する傾向がある任意の水溶性剤を意味
する。

既に記載した成分の外に、多数の任意の成分も、例えば
アルカノールアミド類、特にパーム核の脂肪酸及びヤシ
油脂肪酸から得られるモノエタノールアミド類のような
起泡増進剤、クレー、アミン及び酸化アミンのような織
物柔軟剤、消泡剤、硫酸ナトリウムのような無機塩、並
びに通常非常に＠量存在するものとして蛍光剤、香料、
プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ（Ｎｏｖａ製Ｌｉ
ｐｏｌａｓｅ（商標）を含む）のような酵素、殺菌剤及
び着色剤も存在し得る。

本発明の組成物は液体洗剤組成物の従来の任意の製造方
法により製造し得る。好ましい方法は、もしあるとすれ
ばく非ビルグー）電解買及びもしあるとしても感温性成
分を除く少量成分の高温水中への分散、次いでもしある
とすればビルダー材料、（場合によってプレミックスと
しての）洗剤活性材料の撹拌による添加、その後の混合
物の冷却、並びに任意の少量の感温性成分、例えば酵素
又は香１パ１及び漂白剤の添加を含んでいる。もしある
とすれば解こうポリマーを例えば電解買成分の後に又は
最終成分として加えることができる。

漂白剤としてベルボレートモノヒドレートを使用すると
きには、ペルホレ−１・のテＩ−ラヒドレ−１・形態で
の再結晶′ｊ！：促進するために凝固点を僅かに−Ｆ回
る温度で最終生成物を冷却するのが好まれ得る。

使用時には本発明の液体洗剤組成物を一般には洗濯水で
希釈して、洗液を形成する。この洗液は洗浄力のために
、例えば洗濯機での洗濯作業のために使用し得る。洗液
中の液体洗剤組成物の好ましい濃度は０．１〜１０重量
％、更に好ましくは０．１〜３重量％である。

以下の実施例により本発明を説明する。総ての実施例に
おいて、特に明記しない限り総ての比率は重量比（％）
である。

及立■ユ 成分を記載する順番に撹拌しながら加えて、以下の組成
物の基本の液体洗剤組成物を製造した。

ＮａＯＨとＤｏｂｓ−ａｃｉｄとを結合して現場でＨａ
−Ｄｏｂｓを生成した。処理水を少し後に残した。何故
ならば、使用した過酸化水素溶液は２７重量％だったか
らである。

水 Ｎａ−Ｄｏｂｓ Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　　７ Ｄｅｑｕｅｓｔ　　２０６０ Ｘ−Ｎａｐｈｔｏｌ ＳＴＰ　　ｔｈｅｒｎｐｈｏｓ 重量％ 残余 １３．８ ４．０ ０．１ ０．２ ＮＷ　　　　　　８．６ １１２０□ （１００％） ５．０ ｐｉｌｌ） ７．９−８ 表２ａ、原材料規格 成分　　　　　　　　　　　供給者 Ｄｏｂｓ−ａｃｉｄ（９８％）、Ｍａｒｌｏｎ　　八Ｓ
−３１１ｊｉｌｓＳｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　　７　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．Ｃ，Ｉ。

Ｄｅｑｕｅｓｔ　２０６０　　　　　　　　　　Ｍｏｎ
５ａｎｔ。

Ｘ−Ｎａｐｈｔｏｌ　、　（ｐ、ａ、）　　　　　　　
　ＭｅｒｃｋＳＴＰ、ｔｈｅｒｍｐｈｏｓ　ＮＷ　　　
　　　　　Ｈｏｅｃｈｓｔ■２０□１２７％　　　　　
　　　　　　Ｂｒｏｃａｃｅｆ）必要とあればｐＨをＮ
ａＯＨで調岱する。

及旌■ユ Ｎａ−Ｄｏｂｓ／５ｙｎｐｅｒｏｎ　ｉｃの重量比を変
えると共に活性剤の総量を一定に保ちながら、製造直後
に粘度の異なる、実施例１の基本の洗剤組成物の変形例
を製造した。

組成物ＡのＮａ−Ｄｏｂｓ／５ｙｎｐｅｒｏｎｉｃ比は
０．７４：０．２６であり、粘度は２１ｓ−’で１７０
隋Ｐａｓである。組成物ＢのＮａ−Ｄｏｂｓ／５ｙｎｐ
ｅｒｏｎｉｃ比は０．７５：０．２５であり、粘度は３
９０ｍＰａ５である。組成物ＣのＨａ−Ｄｏｂｓ／５ｙ
ｎｐｅｒｏｎ　ｉｃ比は０．７８：０．２２であり、粘
度は１０００ＩＩＰａｓである。組成物を３７℃で貯蔵
した。

組成物Ａは最初の２日間の貯蔵で僅かに約２容量％の容
積増加を示し、その２日後に容積は減少して、製造直後
の組成物の容積の約１容量％減となった。

組成物Ｂは最初の３日間の貯蔵で約５０容量％と急激な
容積増加を示し、その後容積は減少して、５日日にほぼ
最初の容積に戻った。

組成物Ｃは最初の７日間１２５容積％を越える急激な容
積増加を示しく過剰気泡）、その後容積は減少して、１
５日後に組成物の最初の容積に戻った。

この実施例は、組成物の粘度を低くすれば可ン容化過酸
化水素を含む洗剤組成物の容積安定性が増し得ることを
示している。

実］ｌ汁旦 実施例１に記載するような方法に若干変更を加えて実施
例１の組成物を製造した。

実施例１に基づき組成物りを製造した。ＮａＤａｂｓ／
５ｙｎｐｅｒｏｎ　ｉｃ比は０．７７：０．２３であっ
た。組成物りと同様に組成物Ｅを製造した。但し、成分
を混りする前に（０，３３％のＤｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ
製ＤＢ３１に相当する）０．１％のシリコーン消泡剤を
加えた。組成物りと同様に組成物Ｆを製造した。但し、
５分間４０００Ｇで遠心分離して組成物の脱泡を行った
。組成物りと同様に組成物Ｇを製造した。但し、０．３
３％のＤＢ３１を加え、５分間４０００Ｇで遠心分離し
て組成物の脱泡を行った。製造後の組成物Ｄ〜Ｇの粘度
は８６０ｍＰａ５であった９０組成物を室温で貯蔵し、
容積の増加と気泡の寸法とを調べた。

組成物りは３０日間の貯蔵の後に最大的７５％に達する
線状の容積増加な示した。この期間中に存在する気泡の
直径も同様に３０日後に非常に小さい（約０．１ｍｍ）
から約１．５ｍｍへの増加を示した。３０日後に組成物
の容積は徐々に減少して、６０日後には最初の容積に戻
った。この期間中気泡の直径値は１．５１と一定であっ
た。

組成物Ｅは３０日間の貯蔵の後に最大的５５％に達する
線状の容積増加を示した。この期間中に存在する気泡の
直径も同様に３０日後に非常に小さい（約０．２５＋＊
＋ｎ）から約１．８ｍ＋ａへの増加を示した。３０日後
に組成物の容積は徐々に減少して、約６０日後には最初
の容積に戻った。

組成物Ｆは最初の７日間に容積が増大し、約１０容量％
の最大値に達した。７日後、容量増加は約０％の値に減
少し、６０日の貯蔵の間一定であった。

この期間中に存在する気泡の直径は約１．５１と実質的
に一定であった。

組成物Ｇは６０日の貯蔵の間に実質的な容積増加を示さ
なかった。この期間中に存在する気泡の直径は貯蔵の最
初の１０日間でＩＩから１．８ｍｎ＋への増加を示し、
残りの期間中は一定であった。

この実施例は、消泡剤の存在及び／又は組成物の脱泡が
液体洗剤組成物の安定性に明確に作用することを示して
いる。

夫ｍ 方法を若干変更して実施例１に記載の組成物を製造した
。組成物Ｉ４は実施例１の組成物からなり、粘度は４０
０〜６００ｍＰａ５であった。組成物工は組成物Ｈの成
分の外に、０，５重量％のシリコーンを含んていた。該
シリコーンの量は、混合段階の始めに加えた１、５重量
％のＤＢ　３１に相当する。両方の組成物について、製
造直後の液体洗剤中の気泡の量及び寸法を測定した。

組成物ｌ］は５．２容量％の気泡を含んでいた。気泡の
寸法は０．１〜０．２ａｖｓであった。

組成物工は１．９容量％の気泡を含んでいた。気泡の寸
法は０．２５〜０．５ｍ＋ｍであった。

この実施例は、洗剤組成物中の気泡の量及び寸法が処理
中の消泡剤の混入により確実に影響を受は得ることを示
している。

及隨叢呈二Ｊ 電解質と、香料及び酵素以外の少量の成分と３高温水に
加えて以下の組成物を製造した。次いで、洗剤活性材料
をプレミックスとして撹拌しながら加え、その後混合物
を冷却して酵素、香料及び漂白剤を加えた。

Ｈａ−Ｄｏｂｓ Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　　７ グリセロール メタホウ酸塩 Ｎａｃｉｔｒａｔｅ／クエン酸１） Ｄｅｑｕｅｓｔ　２ｊ）６０Ｓ　（１００％として）Ｎ
ａ−ベルボレートテトラ ヒドレート３） Ｎａ−ベルボレートモノ ヒドレート ２１　　　２１　　　２３．３　２１ ３．５−３．９ ２．６　　２．６　　２．９　　２．６９．８　　９．
８　１１．１　　９．８０．４　　０．４　　０．４　
　０．４７．２ 酵素、アルカラーゼ　　　　　０．８　０．８　０．８
　０．８ＣａＣ１２４１１□ＯＯ，２０，２０，２０，
１蛍光剤、Ｔｉｎｏｐａｌ　ＣＢＳＸ　　　　　Ｏ，１
０，１０，１０，１ケイ素、Ｄｏｗ　ＣｏｒｎｉＢ　Ｄ
Ｂｌｏｏ　　Ｏ，３０，３０，３０，３香料　　　　　
　　　　　　　０．３　０．３　０．３　０．３解こう
ポリマー’）　　　　　　　　１１１．１１エタノール
　　　　　　　　　−−−−−−２，５水　　　　　　
　　　　　　　−−一−−−−−−残余一−−−ｐｔｌ
　　　　　　　　　　　　　　　９　　９　　９　　９
）最終的なｐｎを調整するためにこの混合物を使用する
。

２）新しい試料で分析した酵素量の％で表す。

７）分散液として加えた１００％のベルボレート。

（ｒｃＩ製Ｐｒｏｘｓｏｌ、約６５％の水中ベルボレー
ト分散液、ベルボレート粒子の平均寸法は４０μ鴎であ
る）４）　ヨーロッパ特許筒３４６９９５号の組成１（
式中、ｘ−５０、ｙ＝＝Ｑ、Ｒ’＝Ｈ１Ｒ’＝ＣＩ＋、
、Ｒ’＝−ＣＯＯ１Ｒｚ及びＲ１ｉ存在しナイ、Ｒ’　
−−ＣＩ　２１１２５、ｍＲ＝７，５００）の解こうポ
リマー Ｓ）軽い遠心分離による非溶質漂白剤粒子の除去により
得られる総てのベルボレートの大体の重量％。

６）未測定。

得られた生成物の特徴は以下の通りである。

容積安定性（容量％の増加、 ３力月、２５℃） 透明層分離（３週間、３７℃） 固体沈澱（３週間、３７℃） ２１ｓ−’での粘度 １０−’ｓ−’での粘度 溶解ベルボレート５） 漂白剤活性度％（２力月、室温） 酵素活性度％（２力月、室温）２） なし　なし なし　なし １．３５０　７１０ 約Ｚｏｏ、０００　　　ｎ、ｍ ３１．５ ｎ、伯６） なし なし ｎ、ｌｌＩ ｎ８ｍ ０．１ ｎ、泊 ｎ、…

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）洗剤活性材料及び過酸素漂白剤化合物を含む水性
   構造化液体洗剤組成物であって、該洗剤組成物は製造後
   ３カ月間２０〜３７℃の温度で貯蔵すると、２５％未満
   の、好ましくは１０％未満の、更に好ましくは５％未満
   の容量増加を示すことを特徴とする水性構造液体洗剤組
   成物。
2. （２）請求項１に記載の洗剤組成物を０．１〜１０％含
   む洗液と織物とを接触させることを含む織物の洗濯方法
   。