JPS60240800A - 液体漂白組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、繊維製品、硬質表面や他の基板を効果的に漂
白するために使用されつる水性液体漂白組成物に係る。

本発明の水性漂白組成物は、漂白剤として固体の実質的
に水不溶性有機はルオキシ酸を含む。

一般的に、有機ペルオキシ酸類は極めて有効な組番中、
１実質的に水不溶性”たる用語は、室温での水溶解度が
約１％未満であることを指す。一般に、少なくとも約７
個の炭素原子を有するイルオキシ酸は、本発明で使用す
る場合には殆んど水ζこ溶解しない。

これらの物質の一般式は、 １ ＨＯ−Ｃ−Ｃ−Ｒ−Ｙ （式中、Ｒは置換または未置換の炭素数６〜約２０のア
ルキレン基、または置換該たは未置換のフエある） を有する。

本発明で使用されつる有機イルオキシ酸は１個または２
個のペルオキシ基を含み、脂肪族でも芳香族であっても
よい。有機はルオキシ酸が脂肪族の場合、未置換酸は下
記一般式を有する。

１ Ｈｏ−ｏ−ｃ−（ｃａ２）ｎ−ｙ （式中、Ｙは例えばＨ，ＣＲ２、ｃａ２ｃＪ　、Ｃ０Ｏ
ＨまたはＣＯＯＯＨであり、ｎは６〜２０の整数である
） 有機はルオキシ酸が芳香族の場合には未置換酸は下記一
般式を有する。

１ ＨＯ−０−Ｃ−Ｃ６Ｈ４−Ｙ （式中、Ｙは水素、アルキル、アルキルハロゲン。

ハロゲン、Ｃ０ＯＨまたはＣＯＯＯＨである）本発明で
使用される典型的なモノイルオキシ酸はアルキルイルオ
キシ酸、アルケニルイルオキシ酸およびアリールはルオ
キシ酸であり、例えば中　イルオキシ安息香酸や環−置
換はルオキシ安息香酸（例：はルオキシーα−ナフトエ
酸）、（１１）置換および未置換脂肪族モノペルオキシ
酸（例：はルオキシラウリン酸詔よびはルオキシステア
リン酸）、 が例示される。

本発明で使用される典型的なジはルオキシ酸しロ′ルキ
ルジベルオキシ酸、アルケニルジはルオキシ酸およびア
ルキルイルオキシ酸であり、例えば （聞　１．１２−ジベルオキシド°デカンジオン酸、Ｇ
Ｖ）１．９−ジペルオキシアゼライン酸、Ｍ　ジペルオ
キシブラシル酸、：）ハルオキシセノマシン酸やジペル
オキシイソフタル酸、 ＩＶｌ）２−デシルジペルオキシブタン−１，４−ジオ
ン酸が例示される。

〔従来の技術〕

固体の実質的に水不溶性有機ペルオキシ酸を含む水性漂
白組成物は、米国特許第３，９９６，１５２号および米
国特許第４，０１７，４１２号明細書に記載され文いる
。これらの組成物は、スターチあるいは非スターチの有
機／無機粘稠剤を使用する粘稠性もしくはゲル状製品で
ある。

うまく注入することができないため、固体のはルオキシ
酸を安定に懸濁させることができないことである。粘稠
剤の量を極めて減少させて注入しやすく調製した低粘度
液体（例えば、線状ポリアクリルアミドのような線状ポ
リマーで粘稠化させた液体）でも、固体のペルオキシ酸
を懸濁させることは不可能であるし又前記液体はポリマ
ーの懸濁網（ｐｏｌｙｍｅｒ　ｓｕｓｐｅｎｄｌｎｇ　
ｎｅｔｗｏｒｋ　）が破壊するために貯蔵安定性に欠け
る。

上記従来技術で使用されている懸濁性もしくは粘稠性ポ
リマーの殆んど（全部ではないカリが電解質を全く許容
しないため、電解質がすぐに分離してしまうという別の
欠点もある。従って、上記特許の系では、はルオキシ酸
、水および粘稠剤と極めて少量の付加塩とから構成され
る組成物に限られ−ることになる。仮に極めて少量（即
ち１％未満）のポリマーもしくはスターチ粘稠剤を含む
注入可能な懸濁状ペルオキシ酸組成物を乾燥させようと
するときに、使用者が誤ってサンプルをこぼしたり或い
は調整物を数滴びんのふちにたらしたりすると、極めて
危険で有害な、乾燥状態の固体濃縮はルオキシ酸が残存
することが起る恐れがある。

米国特許第３，９９６．１５２号および米国特許第４．
０１７書４１２号明細書の記載に従って＊ａされた如き
調製物は高温での貯蔵安定性を欠くという欠点もある。

〔本発明の説明〕

本発明の目的は、上記欠点を実質的に解消すべく改良さ
れた、固体の実質的に水不溶性有機はルオキシ酸を含む
水性液体漂白組成物を提供することにある◇ 本発明の別の目的は、化学的、物理的に安定でかつ容易
に注入し得る固体の実質的に水不溶性の有機はルオキシ
酸の水性懸濁液を提供することにある。

これらの目的および本発明の説明から明らかになるであ
ろう他の目的は、特定の固体粒状で実質的に水不溶性の
有機はルオキシ酸を界面活性剤を含む酸性水性液体中に
懸濁させることにより達成されつる。

界面活性剤を含む水性液体はＩＩＩＬＥたはそれ以上の
界面活性剤と電解質とを組合せたものであって、粘稠剤
なしに固体粒子を懸濁させつる作用を有するものである
。

界面活性剤をは−スとする懸濁液の調製方法は当業者に
公知であり、通常非イオン性および／または陰イオン性
界面活性剤と電解質とを必要とする。勿論、陽イオン性
や両イオン性界面活性剤の如き他の界面活性剤を１種ま
たはそれ以上使用することも可能である。実際、各種界
面活性剤あるいはその混谷物が数種の電解質と組合せて
使用されているが、はルオキシ酸で容易に酸化される電
解質例えば塩化物、臭化物やヨウ化物および所望の酸性
…範囲で相容性でない電解質例えば炭酸塩や重炭酸塩は
、本発明のにルオキシ酸を懸濁させた界面活性剤液体組
成物から除外することが好ましい。

はルオキシ酸を懸濁させた界面活性剤を含む液体を調製
するために適した界面活性剤／電解質の組合せを例示す
ると、次のとおりである。

龜）以下の界面活性剤と （１）　ココナツトジェタノールアミド／アルキルはン
ゼンスルホネート； （ｉｉｌ　Ｃｔｐ−Ｃ１ｇアルコールエトキシラード／
アルキルばンゼンスルホネート； （１１Ｄ　ラウリルエーテルサルフェート／アルキルは
ンゼンスルホネート； 翰　アルコールエーテルサルフェート；ｂ）以下の電解
質との組合せ。

ｌ）硫酸ナトリウムおよび／または １１）硝酸ナトリウム： イルオキシ酸を懸濁させつる界面活性剤を含む液体には
、見掛は粘度が比較的低く相が層状構造の（ｌａｍａｌ
ｌａｒ　）１５界面活性剤含有液体と、見掛は粘度がよ
り高く例えば６角形相の如き他の相状態にある界面活性
剤含有液体とが含まれる。２５℃で２１ｓｅｃ　のせん
断速度で測定した粘度は５０〜２０，０００　ｃＰ　（
０，０５〜２０　Ｐａ５ｃａ１８・ｃｏｎｄａ　）であ
りうる。

従って、上記範囲の粘度を有する水性液体製品が本発明
に包含されるが、粘度が約０．２０ＰａＳ。

特に０．２５　Ｐｕｓ　〜１２　ＰａＳの製品がより好
ましい。

な液体の形態にある安定な投ルオキシ酸懸濁系を提供す
ることにあるけれども、本発明はそれに限定されるので
はなく、固体の水不溶性有機はルオキシ酸を安定な懸濁
状態で含む濃厚液体も調製され得る。よって、このよう
な濃厚な界面活性剤をベースとする懸濁液体漂白組成物
も本発明の概念で実質的に水不溶性の有機ペルオキシ酸
を界面活性剤と電解質とを含む水性液体に安定に懸濁さ
せた状態で含み、１〜６゜５、好ましくは２〜５の酸性
−を有する。

本発明で使用されるペルオキシ酸の粒径は臨界的でなく
、１〜２０００μｍでありうる。洗濯用には小さい粒径
が好ましい。

本発明の組成物は、約１〜４０重量％、好ましくは２．
５〜約３０重量％のＲルオキシ酸を含む。

好ましいペルオキシ酸は、１．１２−ジはルオキシｒデ
カンジオン酸（ＤＰＤＡ）である。

前記したように、本発明で使用されつる界面活性剤は陰
イオ’）ｆｌ　ａｎｉｏｎｉｅ）、非イオン性（ｎｏｎ
ｉｏｎｌｅ）、陽イオン性（ｃａｔｉｏｎｉｅ）あるい
は量浄剤であっても、セラ・ケンであっても、またはそ
の混合物であってもよい。好ましい界面活性剤は陰イオ
ン性洗浄剤、非イオン性洗浄剤および／またはセッケン
である。公知の洗浄剤活性物質（ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ−
ａｃｔｉｖｅ　ｍａｔｅｒｉａｌ）が界面活性剤として
使用されつる。

陰イオン性洗浄剤としては、アルキルアリールスルホネ
ート型、アルキルサルフェート型やアルキルエーテルサ
ルフェート型、アルカンやアルケンスルホネート型等の
公知の陰イオン性界面活性剤が含まれる。これらの界面
活性剤の中でアルキル基は９〜２０個の炭素原子を含む
。各種の上記物質および他の型の界面活性剤がシュワル
ツ（Ｓｃｈｗａｒｔｚ　）　、　＜リー（Ｐｅｒ、ｒｙ
）、第２巻（１９５８）、「洗浄剤と界面活性剤」に例
示されている。

適当な陰イオン性界面活性剤としては、ナトリウムラウ
リルサルフェート、カリウムドデシルスルホネート、ナ
トリウムト９デシルインゼンスルホネート、ラウリルポ
リオキシエチレンサルフェートのナトリウム塩、スルホ
こ・はく酸ナトリウムのジオクチルエステルやナトリウ
ムラウリルスルホネートが特に例示される。

非イオン性洗浄剤としては、エチレンオキサイド９およ
び／又はプロンレンオキサイドとアルコール、アルキル
フェノール、脂肪酸あるいは脂肪酸アミド９との縮合物
が含まれる。これら縮合物は一般に、５〜３０個のエチ
レンオキサイド９および／又はプロピレンオキサイド基
を含む。脂肪酸モノ−およびジアルキルオールアミド９
や第３級アミンオキサイドも、非イオン性洗浄剤活性物
質に包含される。

適当な非イオン性洗浄剤としては、ノニルフェノールポ
リオキシエチレンエーテル、トリデシルアルコールポリ
オキシエチレンエーテル、ト９デシルメルカプタンポリ
オキシエチレンチオエーテル。

ポリエチレングリコールのラウリンエステル。

ＣＩ２　’−ｃ１ｓ第１級アルコール／７エチレンオキ
サイト１．ソルビタンポリオキシエチレンエーテルのラ
ウリンエステル、第３級アルキルアミンオキサイド９お
よびその混合物が特に例示される。

他の非イオン性界面活性剤は、シュワルツ（Ｓｃｈｗａ
ｒｔｚ　）　、　＜リー（Ｐａｒｒｙ　）、第２巻（１
９５８）、「洗浄剤と界面活性剤」およびシック（５ｃ
ｈｉｃｋ　）、第１巻（１９６７）、「非イオン性界面
活性剤」に記載されている。

本発明で使用６れる陽イオン性洗浄剤としては、１２〜
２０個の炭素原子を有するアルキル基を少なくとも１個
含む第４級アンモニウム塩が含まれ石。

ハロゲンイオンが好ましい陰イオンであるけれども、適
当な陰イオン士しては酢酸イオン、リン酸イオン、硫酸
イオン、硝酸イオン等が挙げられる。

適当な陽イオン性洗浄剤の中には、ジステアリルジメチ
ルアンモニウムクロライｒ、ステアリルジメチルはンジ
ルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアン
モニウムクロライド、ココジメチルはンジルアンモニウ
ムクロライＦ、：）ココジメチルアンモニウムクロライ
ｒ、セチルピリジニウムクロライド、セチルトリメチル
アンモニウムブロマイド、水溶性のステアリルアミン塩
例えばステアリルアミンアセテートやステアリルアミン
塩酸塩、ステアリルジメチルアミン塩酸塩。

ジステアリルアミン塩酸塩、アルキルフェノキシエトキ
シエチルジメチルアンモニウムクロライド。

デシルピリジニウムプロマイト９１ラウリル酸のアセチ
ルアミノエチルエステルのピリジニウムクロライド誘導
体、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド９．デ
シルアミンアセテート、ラウリル前記化合物の混合物等
が含まれる。

４騎 両性洗浄剤としては、アルキル−β−イミノジプロピオ
ネート、アルキル−β−アミノプロピオネート、脂肪族
イミダシリン、はタインおよびその混合物が含まれる。

適当な前記洗浄剤としては、１−ココ−５−ヒドロキシ
エチル−５−カルボキシメチルイミダシリン、ドデシル
−β−アラニン、２−トリメチルアミノラウリシ酸の分
子内塩や４Ｎ−Ｍデシル−Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノ酢酸が例示される。

本発明の液体漂白組成物中の界面活性剤総量は使用目的
に応じて異なるが、２〜５０重量％、好ましくは５〜３
５重量％である。陰イオン性界面活性剤と非イオン性界
面活性剤を含む懸濁液体の場合には、その比は約１０：
１〜１−：１０である。

本明細書中「陰イオン性界面活性剤」の用語には、通常
１２〜２０の炭素原子を有する合成あるいは天然の長鎖
脂肪酸のアルカリ金属石けんが含まれる。

組成物中に存在する１種あるいはそれ以上の電解質の総
量は、約１．５〜約３０重量％であり、好ましくは２．
５〜２５重量％である。

市販の界面活性剤中には本発明の液体漂白組成物中でペ
ルオキシ酸の分解を促進きせる金属イオン不純物（例え
ば鉄や銅）が含まれているので、これらの金属イオン不
純物を最小量含む界面活性剤を使用することが好該しい
。はルオキシ酸３ｙ不安定であると、ペルオキシ酸が懸
濁液体（−スに僅かに溶解し、この溶解したはルオキシ
酸が溶解した金属イオンと反応する結果を招く。ある種
の金属イオン錯化剤を使用し℃本発明の組成物から金属
イオン汚染物質を除去することが可能であり、前記錯化
剤がペルオキシ酸の分解を妨げるから組成物の寿命を着
るしく延ばすことが知見されている。

はルオキシ酸の化学的安定性は、周囲の媒体から固体イ
ルオキシ酸粒子を保護すべく該粒子に例えばコーティン
グの如き保護手段を施すことにより更に改良されつる。

この場合、他の非相容性電解質例えばハロゲン化物をも
使用すると、貯蔵中にペルオキシ酸により酸化されるリ
スクがなくなるＯ 有用な金属イオン錯化剤としてはジピコリン酸が例示さ
れ、これと相乗量の水溶性リン酸塩、ジピコリンｒ１１
Ｎ−オキサイド９．ピコリン酸、エチレンジアミンテト
ラ酢酸（ＥＤＴＡ）およびその塩、各種有機ホスホン酸
またはホスホン酸塩例えばエチレンジアミンテトラ（メ
チレンホスホン酸）やジエチレントリアミンペンタ、ｌ
’（メチレンホスホン酸）を組合せ又もよい。

当業者に公知の他の金属錯化剤も使用され、その有効性
は最終調製物の−に大きく依存する。一般に、多くの使
用目的の場合、約１０−１０００岬の金属イオン錯化剤
が金属イオン汚染物質を除去するのに有効である。

任意成分 本発明の液体漂白組成物は、上記成分の他に、使用目的
に応じて少量のある種任意成分を含むことがある。典型
的な任意成分としては、泡ｖ！４整剤（ｓｕｄ−ｃｏｎ
ｔｒｏｌｌｌｎｇ　ａｇｅｎｔ　）、けい光物質、香料
９着色剤、研摩剤、内水性物質や酸化防止剤が例示され
る。しかしながら、任意成分を組成物中に存在させるこ
とにより、懸濁系中のにルオキシ酸の化学的・物理的安
定性が損なわれない限り、何れの成分を添加してもよい
。

、　従来の績厚ゲル状組成物とは対照的に、本発明組成
物は取扱い上安全であり、仮に乾燥させようとしたとき
でも大量の界面活性剤と高含水率の水和塩で希釈された
、安全なペルオキシ酸が残存するだけである。

本発明の組成物は化学的に安定であり、このことは、ペ
ルオキシ酸を多量の有機物質（即ち、通常約１０重量％
あるいはそれ以上の有機界面活性剤）を含む媒体中にＳ
濁させうることを考慮すれば駕くべきことである。

本発明の組成物の用途は、極めて広範囲に及ぶ◎例えば
、 ａ）洗濯用漂白添加剤、 ｂ）ライトデユーティ液体、 Ｃ）洗面化粧室クリーニングを含めた衛生設備（ｈｙｇ
ｉ・ｎ１ｃ）の硬質表面クリーナー、ｄ）一般家庭用ク
リーナー、 ６）低−液体研磨クリーナー、 等に使用される。

以下余白 製品の形態としては下記のものが考えられる。

（１）例えばライトデユーティ−液体あるいは洗濯作業
時の漂白添加剤としての単一成分液体製品；叩　低温漂
白用の完全なヘビイデューテイ液体洗浄剤を提供するべ
く、２区画ボットル内に収容されたヘビイデューテイビ
ルト液体洗浄剤と組合該調製物なしで使用するための、
小袋にノ々ツクされた漂白調製物； １φ　単独であるいはワイプ（ｗｉｐｅ　）から供給さ
れる液体洗浄剤と組合されてワイプから供給される形態
； （ψ　λ／９ッグー１ボックスシステムからの液体洗浄
剤組成物と対をなして供給される形態；Ｍ　ヘビイデュ
ーテイ粉末洗浄剤と組ｊ＃されて小袋内にＩＱラックれ
かつ小袋から供給される形態；（ｌＥｉｌ・））酵素調
製物とは別個に／Ｑフッタれ、使用時に組合される形態
； 以下、本発明を実施例を参照しながら説明する。

実施例１ 界面活性剤を含む液体組成物中に種々の量の１．１２−
ジペルオキシドデカンジオン酸（ＤＰＤＡ）を懸濁させ
て、下記液体漂白組成物を調製した。

以下余白 貯蔵安定性 ４ｋｄ　−完全に分解 上記貯蔵安定性データーから、ペルオキシ酸が。

本発明の液体中でかなり安定であることが確認された。

実施例　２ 別の界面活性剤を含む液体組成物中に種々の量の１，１
２−ジペルオキシドデカンジオン酸（ＤＰＤＡ）を懸濁
させて、下記液体漂白組成物を調製した。

以下余白 貯蔵安定性 貯蔵安定性 上記貯蔵安定性データーから、液体組成物は化学的に安
定性に優れていることが確認された。

下記液体漂白組成物を調製し、４０℃で３０日間貯蔵し
た。残存するＤＰＤＡを定期的に測定した。

実施例　４ 成　分　重量％ ＤＰＤＡ　３．０ 粘　度（Ｐａ６）　ｏ、ｘ６を 実施例　５ 成　分　重量％ ラウリル硫酸ナトリウム　７．７６ 第３級アルキルアミンオキ 賀、：臂　１．９４ 無水硫酸ナトリウム　１２．６１ ＤＰＤＡ　５．０ 水　（ｐ）Ｉ＋４．５に調整）　残　部側組成物とも、
安定でかつ容易に注入可能な希薄液体であった。

貯蔵安定性 上記貯蔵安定性データーから、ペルオキシ酸ＤＰＤＡが
本発明の液体組成物中で化学的に安定であることが確認
された。

下記液体漂白組成物を調製した。ペルオキシ酸として、
実施例６ではジペルオキシアゼライン酸（ＤＰＡＡ）ｂ
実施例７ではＰ−ニトロペルオキシ安息香酸を使用した
。

これらの組成物は全て安九でかつ容易に注入可能な希薄
液体であった。

実施例７の組成物 実施例　８ 実施例１〜８の各組成物の、紅茶で染めた試験布に対す
る漂白性能を、洗たく前後に４６０　ｎｍの反射率をＥ
ｌ　ｒｅｐｈｏ■反射計を用いて測定して調Ａψ−ムイ
のげに忠の夷云ｌし亀づい　光物質（ｆｌｕｏｒｅｓｃ
ｅｒ）　沈着に対して補正した。漂白は下記表にΔＲ４
１５Ｏ＊　と表示される反射率の増加度で示した 焦 杢 （ａ）　３，０℃で洗濯（ｗａｓｈ）は３０分間に留め
た。

４０℃および６０℃での洗濯は洗濯機の最大サイクル（
１時間を超える）行った。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）固体粒状で実質的に水不溶性の有機ペルオキシ酸
   からなるｐＨ１〜６．５の水性液体漂白組成物であって
   、前記はルオキシ酸の有効量が界面活性剤および電解質
   を含む水性液体中に安定に懸濁していることを特徴とす
   る水性液体漂白組成物。
2. （２）１〜４０重量％の有機ペルオキシ酸を含む特許請
   求の範囲第１項に記載の組成物。
3. （３）２．５〜３０重量％のペルオキシ酸を含む特許請
   求の範囲第２項に記載の組成物。
4. （４）２〜５０重量％の界面活性剤および１．５〜３０
   重ｆ％の電解質を含む特許請求の範囲第１項、第２項ま
   たは第３項に記載の組成物。
5. （５）５〜３５重量％の界面活性剤および２．５〜２５
   重量％の電解質を含む特許請求の範囲第４項に記載の組
   成物。
6. （６）界面活性剤が陰イオン性界面活性剤および／また
   は非イオン性界面活性剤である特許請求の範囲第１項〜
   第５項のいずれかに記載の組　□成物。
7. （７）粘度が０．０５〜１．５ＰａＳである特許請求の
   範囲第１項〜第６項のいずれかに記載の組成物。
8. （８）粘度が０．２〜１．０ＰａＳである特許請求の範
   囲第７項に記載の組成物。
9. （９）ハルオキシ酸が１．１２−ジＲルオキシト°デカ
   ンジオン酸である特許請求の範囲第１項〜第８項のいず
   れかに記載の組成物。