JPS63150393A - 水性チキソトロープ液状組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野： 本発明は、物理的安定性の向上したチキソトロープクレ
ー水性サスペンションに関する。さらに詳細には、チキ
ソトロープクレー水性サスペンションに対する物理的安
定剤として、ポリアクリル酸ポリマーまたはコポリマー
、これらの塩、および長鎖脂肪酸の金属塩を使用するこ
とに関するものである。

チキソトロープクレー水性サスペンションの洗剤組成物
に、わずかな有効量のポリアクリル酸ポリマーまたはコ
ポリマーおよびこれらの塩、およびわずかな有効量の長
鎖脂肪酸多価金礪塩を加えると、物理的安定性や流動学
的性質の経時変化が著しく改良される。ポリアクリル酸
ポリマーまたはコポリマーが物理的安定剤として加えら
れていれば、これらが加えられていない場合の添加量レ
ベルより低い添加量レベル（例えば、０．２５〜０、４
％）のクレーチキソトロープ増粘剤を使用して、チキン
トロープ性を保持または改良することができる。

具体的には、本発明は、チキソトロープ性を有し、化学
的・物理的安定性および流動学的性質の軽質安定性の向
上した、また見掛は粘度の増大１゜た自動皿洗い機用洗
剤組成物で、洗浄媒体中に容易に分散して皿、ガラス器
、陶磁器等を効果的に洗浄することのできる洗剤組成物
に関するものである。

従来の技術： 市販されている粉末状の家庭用皿洗い機用洗剤には、次
のような欠点がある。例えば、組成が均一でない；製造
に必要な運転費が高い；湿度が高いと保管中ケークにな
りやすく、このため塊が形成されて分散しにくくなる；
はこりっぽいため、特にアレルギー性の使用者が過敏症
を起こし易い；皿洗い機のディスペンサー中でケークと
なり易い、などの欠点がある。

最近の研究開発活動は、こうした組成物のゲル形態ある
いは「チキソトロープ」形態（例えば、チキソトロープ
ペーストであることを特徴とするクレンザ−や自動皿洗
い機用生産物）に重点が置かれている。このようにして
与えられる皿洗い機用生産物は、粘性が不十分なため皿
洗自機のディスペンサーカップ中に「固着されたママ」
残るという点で本質的に問題がある。チキントロープ洗
浄組成物は、静止した状態で粘性が高く、ピンガム塑性
物体の性質を示し、また比較的高い降伏価を有するのが
理想的である。ただし、容器に入れて振とうしたりオリ
フィスを通過させたりして剪断応力上受けた場合は直ち
に流れを生じ、また剪断応力が塀わもなくなった時は直
ちに高粘度／ピンガム塑性物体の状態にもどらなければ
ならない。

なお安定性も重要なポイントである。すなわち、長時間
静置した後でも相分離の徴候があられれてはならない。

１９８５年６月１４日に出＋ａした米国特許出陣第７４
４，７５４号（出願人の譲受人に譲渡されている）は、
物理的安定剤としてステアリン酸アルミニウムを含有し
た、チキソトロープクレー水性サスペンションの皿洗い
機用洗剤組成物を特許請求している。該特許出願第７４
４，７５４号に開示の組成物は、その物理的安定性が改
良され、またステアリンばアルミニウムを含まない組成
物を含有したクレーに比べて相分離に対する安定性が改
良されている。しかしながら、該特許出願第７４４、７
５４号に開示の処方は、ある場合においては、時間変化
および広範囲の温ｉｆ化に対する流動学的性質の安定性
の点で問題があり、一般には比較的高いクレー含量（例
えば、０．２５〜２．０％）を必要とする。上記の性質
を有する、ゲルの形態での自動皿洗い機用組成物は、該
特許出願第７４４．７５４号に記載の種々の改良点は有
するものの、現時点においては特に家庭向は皿洗い機用
組成物に関して問題が多いことが明らかとなっている。

効果的に使用するため、通常自動皿洗い援用洗剤（以後
Ａ　Ｄ　Ｄ　（ａｕｔｏｍａｔｉｃ　ｄｉｓｈｗａｓｈ
−ｉｎｇｄｅ　ｔｅ　ｒｇｅｎ　ｔ　）と表記する）に
以下のような成分を加えるよう提示されている。すなわ
ち、（１）硬水中の鉱物質を軟化または結び付けるため
、および汚れを乳化および／または解凝固させるために
トリポリリン酸ナトリウム（ＮａＴＰＰ　）を加える；
（２）効果的な洗浄力を得るのに必要なアルカリ度を与
えるため、および陶磁器の表面光沢や柄模様を保護する
ためにケイ酸ナトリウムを加える；（３）アルカリ度を
上げるために炭酸ナトリウムを加える（通常は任意で使
用）　；　　（４）水による斑点発生のもとになるじみ
の脱離を促進させるために塩素放出剤を加える；および
、（５）泡立ちを少なくするために脱泡剤／界面活性剤
を加え、これによって皿洗い機の効率を上げ、必要とさ
れる洗浄力を得る。例えば、「自動皿洗いにおける配合
処方」（トーマス・オペール（１９７４））のＳＤＡ洗
剤についてみてみよう。前記組成物に近似したクレンザ
−はその殆どが液体または粉末である。このような成分
を配合して、家庭向は皿洗い援用として有効なゲルの形
態にするのは、困難であるとされている。一般に、こう
した組成物は次亜塩素酸塩漂白剤の使用を控える。とい
うのは、次亜塩素酸塩が池の化学的に活性な成分、特に
界面活性剤と反応し易いからである。このように、米国
特許第４，１１５，３０８号では、懸濁剤（例えば、Ｃ
ＭＣ，合成りレー等）；ケイ酸塩、リン酸塩、およびポ
ＩＪ　ＩＪン酸塩を含めた無機塩；および少量の界面活
性剤および消泡剤を含有したチキソトロープの自動皿洗
い機側ペーストを開示している。

なお漂白剤は開示されていない。米国特許第４．１４７
６５０号の開示物は幾分類似しておシ、Ｃ１−（次亜塩
素酸塩）漂白剤が任意で使用されているが、有機界面活
性剤または消泡剤は含まれていない。本開示物はさらに
、見掛は上チキソトロープ性を持たない洗剤スラリーと
し７て説明されている。

米国特許第３，９８５，６６８号は、以下のような成分
を含有した、ゲル様のコンシステンシーヲ有する研磨ク
レンザ−を開示している；すなわち、（１）懸濁剤（ス
メクタイト型およびアタパルジャイト型のクレーが好ま
しい’）　；　（２）研磨剤（例えば、ケイ砂あるいは
パーライト）；および（３）低密度粉末ポリマー、発泡
パーライト等からなるフィラーで、増量剤として作用す
るだけでなく、浮揚性を有することから組成物に対する
安定化効果を示す（リーキングや相の不安定化による望
ましくない上澄み層の形成で生ずる水に取って代わる）
フィラーなどである。上記の成分は必須成分であ６゜任
意の成分としては、次亜塩素酸塩漂白剤、漂白剤に対し
て安定な界面活性剤、および緩衝剤（例えば、ケイ酸塩
、炭酸塩、およびモノホスフェート）などがある。さら
に任意の成分として、ＮａＴＰＰのようなビルダーを配
合して、緩衝剤によっては得られないような洗浄増強効
果を与えたり、あるいは洗浄効果を補ったりすることが
できる。

該特許によれば、こうしたビルダーの使用量は全組成物
量の５チを越えてはならない。望ましいｐＨレベル（１
０以上）は緩衝剤／ビルダー成分てよって保持される。

ｐＨが高いと、塩素系漂白剤の分解、および界面活性剤
と漂白剤との間の望ましくない相互作用が最小限に抑え
られるとされている。ＮａＴＰＰの配合量は５％までに
限定され、消泡剤は開示されていない。

英国特許用ｗｉＧＢ２．１１ら１９９ＡおよびＧＢ２１
１４Ｑ４５０Ａ　（いずれもコルゲート＝パーモリープ
に譲渡されている）においては、チキソトロープ性とゲ
ルタイプの構造を有し、自動皿洗い機用として効果的な
洗浄力を得るのに必要な各種成分を含有した、液状ＡＤ
Ｄ組成物が開示されている。チキントロピー性を有する
、自動皿洗い機用の通常のゲル様水性洗剤組成物は、以
下のような成分を含む（重量基準）。

（ａ）トリポリリン酸のアルカリ金属塩、５〜３５％　
； （ｂ）　　ケイ酸ナトリウム、２．５〜２０％；（Ｃ）
　　炭酸のアルカリ金属塩、０〜９％；（ｄ）　　塩素
系漂白剤に対して安定な、水分散性の有機洗剤活性物質
、０．１〜５チ； （ｅ）　　塩素系漂白剤に対して安定な消゛泡剤；（ｆ
）有効塩素を約Ｏ１２〜４％与える量の塩素系漂白剤コ
ンパウンド； （ｇｌ　　チキントロピーインデックスが約２，５〜１
０となるような組成物が得られのに必要かつ十分な量の
チキソトロープ性増粘剤；（ｈ）　　必要に応じて、ｐ
Ｈを調整するための水酸化ナトリウム；および （ｉ）　　残シは水。゛ このようにして配合したＡＤＤ組成物は泡立ちが少なく
、洗浄媒体に容易に溶け、改良された洗浄性能に最も貢
厭するｐＨ値、すなわちｐＨ１０，５〜１４０において
鰻も効果を発揮する。本組成物は通常、ゲル様のコンシ
スチンシーを有した、すなわちかなり粘性のある、不透
明のゼリー状物質であり、ビンガム塑性物体としての特
性（従って、比較的高い降伏価）を有する。こうした状
態であっても、剪断力をかけると、本組成物は速やかに
流動し、容易に分散する。剪断力を取り除くと、本流体
組成物は直ちに高粘性を取り戻して、その最初のコンシ
スチンシーの状態にかなり近いピンガム塑性物体の状態
になる。

１９８５年４月１６日と出願した米国特許第４５５Ｌ４
８７では、泡立ちの少ない、皿洗い機用洗剤ペーストが
開示されている。このチキントロープ性洗浄剤シま、２
０℃で少なくとも３０　Ｐａ、ｓの粘度を有する（５回
転／分のスピンドル回転数で回転式粘度計を使用して測
定）。本組成物は、微細な含水メタケイ酸ナトリウム、
活性塩素化合物、およびヘクトライト型のケイ酸塩であ
る増粘剤からなる混合物である。少量の非イオン性テン
サイド（ｔｅｎｓｉｄｅｓ　）、炭酸のアルカリ金属塩
、および／または水酸化物を使用してもよい。

ベントナイトやヘクトライトなどのようなりシーと、第
四アンモニウム塩のような有機化合物との相互作用によ
って、有機クレーが形成されるととが報告されている（
Ｗ、Ｓ、マーシス、　　ＪＡＯＣ８゜Ｖｏｌ　６１．　
Ｎｌ１２．ｐ−３８２（１９８４））。

上述した以゛上のような、開示液状ＡＤＤ配合物は、上
記した欠点をもたないか、あるいは上記したいくつかの
欠点の内の１つ以上をわずかな程度で有するけれども、
配合物の保存寿命を延ば１−１これによって消費者に受
は入れられるよってするためには、物理的安定性の改良
および流動学的性質の経度安定性の改良が望まれる。

同時に、クレーをベースにした池のチキソトロープ性液
状配合物（例えば、磨きクレンザ−１珠り薗磨き、゛液
体°゛石酩など）の物理的安定性および流動学的性質の
経度安定性を向上させることも強く望まれる。

従って本発明の目的は、チキソトロープクレー水性サス
ペンションのための沈降防止剤を提供することにある。

本発明の他の目的は、物理的安定性と流動学的性質の経
度安定性を向上させた、チキントロピー性の液状ＡＤＤ
組成物を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、チキントロピー増粘剤の配
合量が少なくて済み、このとき低剪断速度では通常高粘
度を示し、また高剪断速度では低粘度を示すという、望
ましいチキントロピー特性が悪影響を受けないような、
チキントロピー性の液状ＡＤＤ、ｉ成物を提供すること
にある。

本発明のさらに他の目的は、懸濁粒子の沈降を抑制する
のに、また相分離を防止するのに有効な少量のポリアク
リル酸ポリマーまたはコポリマーおよびそれらの塩、お
よび少量の脂肪酸金属塩を、クレー水性サスペンション
に配合することによって、水性チキントロープクレーを
ペースにした組成物（特に、自動皿洗い機用の液状洗剤
ペーストまたはゲル）の安定性を改良することにある。

本発明のさらに他の目的は、安定剤として有効な少量の
ポリアクリル酸ポリマーまたはコポリマーおよびそれら
の塩、および安定剤として有効な少量の１盾肪酸金属塩
を、クレー水性サスペンションに配合することによって
、水性チキソトロープクレーをベースにした組成物（特
に、自動皿洗い機用の液状洗剤ペーストまたはゲル）の
流動学的性質の経度安定性を改良することにある。

本発明のさらに他の目的は、以下の詳細な説明および望
ましい実施例から容易に明らかとなるが、通常はゲル様
の水性液状組成物に少量で有効量の物理的安定剤（ポリ
アクリル酸ポリマーまたはコポリマーおよびそれらの塩
、および長鎖脂肪酸の金属塩）を配合することによって
達成される。さらに、本発明の好ましい特定の実施例に
よれば、流動学的性質の時間による変化を抑えるのに有
効な、またチキソトロープ剤やトリポリリン酸ナトリウ
ムビルグー塩のような懸濁粒子の沈降を防止するのに有
効な、ある量のポリアクリル酸ポリマーまたはコポリマ
ーおよびそれらの塩、およびある量の長鎖脂肪酸金属塩
が、通常はゲル様の自動皿洗い機用洗剤組成物に配合さ
れる。

問題点を解決するだめの手段： 特定の場合に関して、本発明により、以下めような成分
を重量基準で配合した、チキソトロピー性を有する通常
はゲル様の自動皿洗い機側水性洗剤組改物が得られる： （ａ）　　ポリリン酸のアルカリ金属塩、５〜３５％；
（ｂ）　　ケイ酸ナトリウム、２．５〜２０％；（ｃ）
　　炭酸のアルカリ金属塩、０〜９％；（ｄ）塩素系漂
白剤に対して安定な、水分散性の有機洗剤活性物質、０
１〜５％； （ｅ）　　塩素系漂白剤に対して安定な消泡剤、０〜５
％； （ｆ）　　約０．２〜４％の有効塩素が得られるような
量の塩素系漂白剤化合物； （ｇ）チキントロピーインデックスが約２．５〜１０の
組、収物を得るのに十分な量のチキソトロピー増粘剤； （ｈ）　　水酸化ナトリウム、０〜８係；（ｉ）　　組
成物の物理的安定性および組成物の流動学的性質の経度
安定性を向上させるのに有効な量の、ポリアクリル酸ポ
リマーまたはコポリマーおよびそれらの塩、および長鎖
脂肪酸の多価金属塩：および （」）残りは水。

さらに特定の場合に関して、本発明により、上記した効
果量の自動皿洗い機側液状洗剤組成物（ＬＡＤＤ　；　
１ｉｑｕｉｄ　ａｕｔｏｍａｔｉｃ　ｄｉｓｈｗａｓｈ
ｅｒｄｅｔｅｒｇｅｎｔ　）を含有した水性洗浄浴を用
いて、自動皿洗い機中で皿類を洗浄する方法が得られる
。

本発明の特定の場合によれば、このＬＡＤＤ組成物は自
動皿洗い機の計量分配カップ中に容易に注ぎ込むことが
でき、またほんの数秒間以内に増粘して、その通常のゲ
ル様状態またはペースト状態になる。

一般に、ＬＡＤＤの有効性は（ａ）有効塩素量のレベル
；（ｂ）アルカ’）　度；　　（ｃ）洗浄媒体に対する
溶解度；および（ｄ）泡立ち抑制度に直接関係する。

ＬＡＤＤ組成物のｐＨは、好ましくは少なくとも約９．
５、よシ好ましくは約１０．５〜１４０、最も好ましく
は少なくとも約１１．５である。さらに炭酸塩を存在さ
せる必要のあることが多いが、これは炭酸塩が望ましい
ｐＨレベルを保持する緩衝剤として作用するからである
。しかしながら、炭酸塩を過剰に使用することは避けね
ばならない。なぜなら、炭酸塩の針状結晶が生成するた
めにＬＡＤＤの安定性、チキソトロピーおよび／または
洗浄力が損なわれるだけでなく、例えばスクイーズチュ
ーブボトルからのＬＡＤＤの計量分配性も損なわれるか
らである。リン酸エステルまたはホスホ／酸エステル消
泡剤が存在するときは、苛性ソーダ（ＮａＯＨ）がこれ
らを中和する作用を果たす。ＬＡＤＤ組成物中には、通
常約０．５〜６重量％のＮａＯＨと約２〜９重量％の炭
酸す）　ＩＪウムが配合されるが、十分なアルカリ度は
ＮａＴＰＰおよびケイ酸ナトリウムによって供与される
ことに注意すべきである。

ＬＡＤＤ組成物中に約８〜３５重量％（好ましくは、約
２０〜３０重量％）の範囲で配合されるＮａＴＰＰは、
重金属を含有しないことが好ましい。

重金属が存在すると、次亜塩素酸すｌ−’Ｊウムや池の
塩素系漂白剤化合物が分解または不活性化し易いからで
ある。ＮａＴＰＰは無水であっても、含水していてもよ
い（約１８Ｎ量チの水含量に相当する安定な六水和物も
含む）。例えば、ＮａＴＰＰ無水和物とＮａＴＰＰ六水
和物との重量比が０５：１〜２：１（約１：１が特に好
ましい）であるときに、好ましいＬＡＤＤ組成物が得ら
れる。皿洗い機の効率を上げるには、また使用時に皿洗
い機内に存在する過剰の泡によって起こる不安定化の影
響を最小限に抑えるには、泡立ちの抑制が重要である。

泡立ちは、洗剤活性物質（主たる泡生成成分）のタイプ
および／またはその使用量を適切に選定することによっ
て十分抑制することができる。泡立ちの程度は、皿洗い
機中の洗浄水の硬度にも幾分依存するが、水の軟化効果
を有するＮａＴＰＰＯ匣用比率を適用比率整すれば、望
ましい程度の泡立ち抑制が得られる。しかしながら、一
般には塩素系漂白剤に対して安定な消泡剤またはインヒ
ビターを配合するのが好ましい。特に有効なものは、０
−Ｐ−Ｒ ＯＲ のアルキルホスホン酸エステル（例えば、ＢＡＳＦ−ワ
イアンドット社から市販されている（　ＰＣＵＫ−ＰＡ
Ｅ））と、 ＨＯ−Ｐ−ＯＲ 鵞 ＯＲ のアルキル酸性リン酸エステル（例えば、ツーカー社（
ＳＡＰ）およびナツプザック社（ＬＰＫｎ−１５８）か
ら市販されている）であり、各タイプのエステルにおけ
る１つまたは２つのＲ基は、独立してＣ１２−２０のア
ルキル基を表す。この２つのタイプあるいは塩素系漂白
剤に対して安定な他のタイプの混合物、または同じタイ
プのモノ−およびジ−エステルの混合物を使用すること
もできる。特に好ましいのは、モノステアリル／ジステ
アリル酸性リン酸エステルが１．２／１（ナツプザック
社またはユージ／キュールマン社）のような、モノ−お
よびジーｃｔａ−ｔ８アルキル収性リン酸エステルの混
合物である。本組成物における消泡剤の配合比率は０．
１〜５重量％、好ましくは約０．１〜０．５Ｍ量チであ
り、洗剤活性物質（ｄ）対消泡剤（ｅ）の重量比は通常
約１０：１〜１：１、好ましくは約５：１〜１：１であ
る。使用することのできる他の消泡剤としては、例えば
公知のシリコーンがある。さらに、ステアリン酸塩のよ
うな多くの安定剤（例えば、ステアリ°ン酸アルミニウ
ム）を消泡剤として有効に使用できることも本発明の利
点である。

本発明の組成物においては、いくつかの塩素系漂白剤化
合物（例えば、ジクロロ−イソシアヌレート、ジクロロ
−ジメチルヒダントイン、あるいは塩素化ＴＳＰ等）を
使用することができるけれども、次亜塩素酸のアルカリ
金属塩、すなわち、カリウム塩、リチウム塩、マグネシ
ウム塩、および特にナトＩＪウム塩が好ましい。本組成
物には十分な量の塩素系漂白剤化合物を配合して、約０
．２〜４．ＯＮ量係の有効塩素が得られるようにする（
これは例えば、組成物の１００部を過剰の塩酸で酸性化
することによって測定する）。約０．２〜４．０重量％
の次亜塩素酸す）　ＩＪウムを含有した溶液は、はぼ同
じ重量％の有効塩素を含有する。約０．８〜１．６重量
％の有効塩素量が特に好ましい。

例えば、約１１〜約１３％の有効塩素の次亜塩素酸ナト
リウム（ＮａＯＣｌ）溶ｒｉ、ヲ、約３〜２０％、好ま
しくは約７〜１２％の量で使用するのがよい。

本組成物においては、アルカリ度を付与し、陶磁器の表
面光沢や柄模様を保護するケイ酸ナトリウムを、約２．
５〜２０重量％、好ましくは約５〜１５ｊｉ量チの範囲
で使用する。ケイ酸ナトリウムは通常、好ましくは約１
＝２〜１：２．８の範囲のＮａｎｏ　：　５ｉ０２比を
有する水溶液の形で加える。

本発明の組成物において有用な洗剤活性物質は、塩素系
漂白剤（特に、次亜塩素酸塩漂白剤）が存在していても
安定でなければならず、有機アニオン界面活性剤、アミ
ンオキシド、ホスフィンオキシト、スルホキシド、ある
いはベタイン等の水分散性の界面活性剤が好ましい。こ
のうち最初に記したアニオン界面活性剤が最も好ましい
。アニオン界面活性°剤の使用量は、約０．１〜５％、
好ましくは約０．３〜２．０％である。特に好ましい界
面活性剤は、直鎖状または分岐状の、アルカリ金属モノ
−および／またはジー（０１８−１４）アルキルジフェ
ニルオキシド　モノ−および／またはジ−サルフェート
またはジ−スルホネート（例えば、ダウファックス（登
録商標名）３Ｂ−２およびダウファックス２Ａ−１とし
て市販されている）である。

さらに、当該界面活性剤は組成物の他の成分との相溶性
がなければならない。他の適切な界面活性剤としては、
第一一アルキルサルフェート、アルキルスルホネート、
アルキルアリールスルボネート、および第ニーアルキル
サルフェートなどがある。さらに適切な界面活性剤の例
としては、ドデシル硫酸ナトリウムや牛脂アルコール硫
酸ナトリウムのよりなｃｔｏ　＋　ｃ＋ａアルキル硫酸
ナトリウム、ヘキサデシル−１−スルホネートのよりな
ＣｔＯ−ＣｔＳアルキルスルホン酸ナトリウム、および
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのようなＣ１２
０１８アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどがあ
る。また、これらに対応するカリウム塩も使用すること
ができる。

他の適切な界面活性剤または洗剤として、アミンオキシ
ド界面活性剤がある。これは通常Ｒ２ＲＩＮ−〇という
構造を有し、各Ｒは低級アルキル基（例えば、メチル）
を、またＲ１は炭素数が８〜２２の長鎖アルキル基（例
えば、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、また
はセチル基等）を表す。アミンオキシドの代わ９に、対
応するホスフィンオキシトＲ２Ｒ’Ｐ　−０＝たはスル
ホキシドＲＲ’Ｓ　−０を使用することもできる。ベタ
イン界面活性剤は通常Ｒ２Ｒ’　Ｎ　−Ｒ’ＣＯＯ″′
という構造を有し、各Ｒは炭素数が１〜５の低級アルキ
レン基を表す。

これらの界面活性剤の特定の例としては、ラウリルジメ
チルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシ
ド、これらに対応するホスフィンオキシトおよびスルホ
キシドなどがあり、ドデシルジメチルアンモニウムアセ
テート、テトラデシルジエチルアンモニウムペンタノエ
ート、ヘキサデシルジメチルアンモニウムヘキサノエー
トなども含まれる。生分解性の観点から、これらの界面
活性剤におけるアルキル基は直鎖状であることが必要と
なり、またこうした化合物が望ましい化合物となってい
る。

上記のタイプの界面活性剤は当業界では公知であり、例
えば米＋３特許第３．９８５６６８号および４．２７１
，０３０号に開示されている。

水性媒体にチキソトロピー性を付与するチキントロープ
シックナー、すなわち増粘剤または懸濁剤は、当業界で
は公知であり、有機または無機の水溶性で、水分散性ま
たはコロイド形成性の単量体または重合体であって、当
然のことながら、組成物中において安定、すなわち高ア
ルカリ度および次亜塩素酸す）　ＩＪウムのような塩素
系漂白剤化合物に対して安定でなければならない。特に
好ましい増粘剤は、スメクタイト型および／またはアタ
パルジャイト型の、無機のコロイド形成性クレーである
。前記ＧＢ２．１１へ１９９ＡおよびＧＢ２１４０、４
５　ＯＡに開示されているＬＡＤＤα方におけるような
望ましいチキソトロープ性およびピンガム塑性物体の特
性を付与するために、これらの物質を通常的１．５〜ｌ
ＯＭ量チ、好ましくは２〜５重量重量用使用。本発明の
、ポリアクリル酸ポリマーまたはコポリマーおよびそれ
らの塩、および脂肪酸金属塩からなる安定剤を少量存在
させると、望ましいチキソトロープ性とビンガム塑性物
体の特性を得ることができるということは、本発明によ
るＬＡＤＤ処方の利点の１つである。例えば、スメクタ
イト型および／またはアタパルジャイト型の無機コロイ
ド形成性クレーを、ポリアクリル酸ポリマーまたはコポ
リマーおよび脂肪酸金属塩からなる物理的安定剤と組み
合わせて使用する場合、こうしたクレーの使用量は約０
．１−０．５％、好ましくは０．２〜０．４％、特に好
ましくは０．２５〜０．３０％であり、望ましいチキン
トロピー性およびビンガム塑性物体の特性を得るには、
通常このようなレベルの使用量で十分である。

スメクタイトクレーには、モンモリロナイト（ベントナ
イト）、ヘクトライト、アタパルジャイト、スメクタイ
ト、サボナイトなどがある。これらの内で好ましいのは
モンモリロナイトクレーであり、チキソゲル（登録商標
名）随１およびゲルホワイト〔登録商標名）ＧＰ、Ｈ，
などのような商品名でジョージア二カオリン＝カンパニ
ーから、またＥＣＣＡＧＵＭ（登録商標名）ＣＰ、Ｈ，
などのような商品名でルゼルン＝クレ一二プロダクッか
ら市販されている。アタパルジャイトクレーとしては、
アタゲル（′登録商標）の商品名で、すなわちブタゲル
４０．アタゲル５０．およびアタゲル１５０、の品名で
エンゲルハルトミネラルズ＝アンド＝ケミカルズ＝コー
ポレーションから市販されているものがある。スメクタ
イト型とアタパルジャイト型の重量比４：１〜１：５の
混合物も使用することができる。上記タイプの増粘剤ま
たは懸濁剤は当業界では公知であり、例えば、米国特許
第３９８５．６６８号に記載されている。ＬＡＤＤ組成
物においては、研磨剤または艶出剤の使用は避けるべき
である。なぜなら、繊細な皿類やガラス製品等の表面が
損なわれるからである。

当然のことながら、これらの組成物中に含まれろ水の量
は、あまり多すぎて粘度が過度に低下したり流動性が過
度に高くなったりしないように、またあまり少なすぎて
粘度が過度に高くなったシ流動囲が過度に低下したりし
ないように（どちらの場合も、チキントロピー性は少な
くなるかあるいは消滅する）選定する。水の配合量は通
常の実験法によって容易に定めることができ、通常は約
４５〜７５Ｎ量チ、好ましくはめ５５〜６５重量係であ
る。水は脱イオン化または軟水化されていることが好ま
しい。

これまでのところ、荷に注記していない限り、ＬＡＤＤ
の説明は前記英国特許出願頓ＧＢ２．１１へ１９９Ａお
よびＧＢ２，１４Ｑ４５０　（出願者の譲受人に譲渡さ
れている）に開示されている組成物に適合させて行って
いる。

英国特許出願ＧＢ　２，１１　ａｌ　９９ＡおよびＧＢ
２．１４Ｑ４５０のＬＡＤＤは改良された流動学的性質
を示す（これは生成物の粘度を剪断速度の関数としてテ
ストすることによって計画される）。本組成物は低剪断
速度で高粘度を、また高剪断速度で低粘度を示した。こ
れらのデータから、標準的な皿洗い機内において存在す
る剪断速度の範囲内で、効率的な流動化およびゲル化が
起きていることがわかる。実際に使用する上で、このこ
とは、従来の液状またはゲル状ＡＤＤに比べて、皿洗い
機のディスペンサーカップ中の漏れが少なくなるだけで
なく、注入特性および処理特性が改良されていることを
意味する。３〜３０ｒｐｍに相当する剪断速度に対し、
これに対応する粘度は約ＩＱＯＯＯ〜３　Ｑ　０００　
ｃｐｓから約２０００　＝　６．０００　ｃｐｓの範囲
となった（ＬＶＴブルックフィールド粘！計を使用し、
４号スピンドルで３分後に室温で測定）。７．４ｓｅｃ
　　の剪断速度は約３のスピンドル回転数（ｒｐｍ）に
相当する。剪断速度が約１０倍増加すると、粘度は約３
〜９倍減少する。前記ＡＤＤゲルの場合、対応する粘度
減少は約２倍でしかなかった。さらに、このような組成
物の場合、約３ｒｐｍで測定した初期粘度はわずか約２
５００〜２７００　ｃｐｓであった。このように、譲受
人の前記発明の組成物は、よシ低い剪断速度で限界流動
化を示し、また剪断速度の増加分対粘度の減少分という
点に関して、かなり大きな程度の限界流動化を示す。前
記発明によるＬＡＤＤのこの性質は、チキソトロープイ
ンデックス（ＴＩ　）　（３ｒｐｍと３Ｏｒｐｍでの見
掛粘度の比）に関してまとめることができる。前記発明
の組成物のＴＩは２〜工０である。テストしたＬＡＤＤ
組成物は、剪断力を取り除いたときに、始めの静止状態
のコンシステンシーに速やかに戻る。

本発明は、英国特許出願ＧＢ２，１１６，１９９Ａおよ
びＣＨ２，１４０，４５０および米国特許出願筒７４４
．７５４号の液状水性ＡＤＤ組成物の物理的安定性（す
なわち、耐相分離性、耐沈降性など）が、当該組成物に
少量で有効量のポリアクリル酸ポリマーまたはコポリマ
ーおよびそれらの塩、および少量で有効量の長鎖脂肪酸
金属塩を加えることによって大幅に改良されるかあるい
は悪影響を受けず、これと同時に、流動学的性質の時間
および温度変化に対する安定性が大幅に改良されるとい
う発見に基づいている。

流動学的性質が改良された例として、低剪断速度（例え
ば、約３のスピンドルｒｐｍ）において、わずか１％以
下のポリアクリル酸ポリマーまたはコポリマーおよびそ
れらの塩、およびわずか０．２５％の脂肪酸金属塩から
なる安定割分配合すると、見掛粘度が２〜３倍増大する
場合が多いということが見出された。同時に物理学的安
定性も改良される。すなわち、凝固点近くから４０Ｃ以
上までの温度範囲にわたって、１２週間以上経過した後
でも、ポリアクリル酸ポリマーまたはコポリマーおよび
それらの塩、および脂肪酸金属塩からなる安定剤を含有
した組成物は、時間および温度変化に対して流動学的性
質が安定しており、目視にていかなる相分離も認められ
ない。

使用することのできるアクリル酸ポリマーまたはコポリ
マーおよびそれらの塩は通常市販されており、以下のよ
うに簡単に記載することができる。

使用することのできるポリアクリル酸ポリマーおよびそ
れらの塩は、水溶性の低分子量ポリマーからなり、次の
ような式を有する。

（ここで、Ｒ，１Ｒ２１およびＲ３は同一あるいは異な
る、水素原子、ｃ、　−ｃ、低級アルキル、またはこれ
らの組み合わせであシ；ｎの値は５〜２０００゜好まし
くは１０〜１５００、さらに好ましくは２０〜１０００
であり；Ｍは水素原子、もしくはナトリウムまたはカリ
ウムのようなアルカリ金属であり、Ｍとしてはナトリウ
ムが好ましい。）好ましいＲ１，Ｒ２およびＲ３基は、
水素、メチル、エチル、およびプロピルである。好まし
いアクリル酸モノマーは、Ｒ＋　＋　Ｒ２１Ｒ３が水素
であるようなモノマー、すなわちアクリル酸、あるいは
Ｒ１とＲ３が水素でＲ２がメチルであるようなモノマー
、すなわちメタクリル酸モノマーである。

重合度、すなわちｎの値は通常、ポリマーまたはコポリ
マーの水に対する溶解度に基づいて測定する。ポリマー
またはコポリマーの末端基は重要ではなく、Ｈ，ＯＨ，
ＣＨ３１あるい（／ｉ低分子量の炭化水素であってよい
。

ポリアクリル酸コポリマーとしては通常、例えば、無水
コハク酸、コハク酸、マレイン酸、無水マレイン酸、ク
エン酸等のようなポリカルボン酸またはその無水物と、
アクリル酸またはメタクリル酸とのコポリマーがある。

アクリル酸またはメタクリル酸ポリマーは、４０〜６０
重量係、例えば約５ＯＮ量チの、ポリカルボン酸または
無水物とのコポリマーからなる。

ポリアクリル酸ポリマーまたはコポリマーの分子量は、
５００またはＬ０００〜２００，０００、好ましくはＬ
５００〜１５ＱＯＯＯ１特に好ましくは２，０００〜ｌ
０ＱＯＯＯである。

使用することのできる、特定のポリアクリル酸ポリマー
としては、アクリゾルＬ　ＭＷ　−４５ＮＸ（分子量約
４．５００の中性化したナトリウム塩）およびアクリゾ
ルＬＭＷ−２ＯＮＸ　（分子量約２０００の中性化した
ナトリウム塩）のような、ローム＆ハース社から販売さ
れているアクリゾルＬＭＷアクリル酸ポリマーがある。

これらの低分子量アクリル酸ポリマーは、例えば、約Ｌ
ＯＯＯ〜ＩＱＯＯＯの分子量を有する。使用することの
できる他のポリアクリル酸ポリマーとしては、アルコ社
から市販されているアルコスパース１１０がある。これ
は有機ポリカルボン酸のナトリウム塩であり、分子量は
約ｉｏｏ、ｏｏｏである。

使用することのできるポリアクリル酸コポリマーとして
は、ＢＡＳＦ社から市販されている分子量約７ＱＯＯＯ
のツカランＣＰ５がある。これは約等モルのメタクリル
酸と無水マレイン酸との反応生成物であり、完全に中性
化されてナトリウム塩となっている。

上記のポリマーおよびコポリマーは、当業界における公
知の方法（例えば、米国特許第４．２０ａ８５８号を参
照）を利用して作成することができる。

物理的安定性の望ましい向上を果たすのに必要なポリア
クリル酸ポリマ、−またはコポリマー安定剤の配合量は
、脂肪酸塩の性質、チキントロープ剤、洗剤活性物質、
無機塩（特にＴＰＰ）、および他のＬＡＤＤ成分の性質
と配合量、並びに推定保存条件および出荷条件などのよ
うな種々のファクターに依存する。

しかしながら通常、使用することのできるポリアクリル
酸ポリマーまたはコポリマー安定剤の配合量は、約０．
５〜１．５％、好ましくは約０．８０〜１．２％、特に
好ましくは約１．０％である。

好ましい長鎖脂肪酸は、脂肪酸のカルボキシル基の炭素
原子も含めて、約８〜２２の炭素数、さらに好ましくは
約１０〜２０の炭素数、特に好ましくは約１２〜１８の
炭素数を有する高級脂肪酸である。脂肪族基は飽和であ
っても不飽和であっても、また直鎖であっても枝分かれ
していてもよい。このうち好ましいのは直鎖の飽和脂肪
酸である。脂肪酸としては、牛脂脂肪酸、ココヤシ脂肪
酸、大豆脂肪酸等のような天然資源から得られる脂肪酸
と、工業的製造プロセスから合成される脂肪酸との混合
物を使用することもできる。

多価金属塩安定剤を形成することのできる脂肪酸の例と
しては、デカン酸、ドデカン酸、パルミチン酸、ミリス
チン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エイコサン酢、牛
脂脂肪酸、ココヤシ脂肪酸１、大豆脂肪酸、およびこれ
らの酸の混合物などがある。これらのうち、ステアリン
酸および混合脂肪酸が好ましい。

好ましい金属は、マグネシウム、カルシウム、アルミニ
ウムおよび亜鉛のようなＩＩＡ族、ＩＩＢ族およびＩＩ
ＩＢ族の多価金属であるが、元素周期律表のＩ［ＩＡ、
ＩＶＡｌＶＡ、　■Ａ、■Ａ、　ＩＢ、　Ｆ／Ｂ。

ＶＢ、ＶＩＢ、■Ｂ、および■Ｂ族の多価金属を含めた
他の多価金属も使用することができる。このような他の
多価金、属の特定の例としては、Ｔｉ、Ｚｒ、　Ｖ、　
Ｎｂ、　Ｍｎ、　Ｆｅ、Ｃｏ１Ｎｉ　、　Ｃｄ、　Ｓｎ
。

Ｓｂ、Ｂｉ　　等がある。通常、これらの金属は２価〜
５価の状態で存在することができる。金属塩はより高い
酸化状態で使用するのが好ましい。当然のことながらＬ
ＡＤＤＩＥ成物として、また本発明の組成物が、食品の
取り扱い・保存・包装などに利用される物品と接触する
可能性のあるような他の適用、もしくは人間や動物に接
触するかあるいは人間や動物によって消費されるような
他の適用に対して、金属を選定する場合は金属の毒性を
考慮して選定しなければならない。このため、一般的に
安全な食品添加物としては、カルシウム塩およびマグネ
シウム塩が特に好ましい。

これらの金属塩の多くは市販されている。例えば、アル
ミニウム塩が二酸塩の形（すなわち、アルミニウムトリ
ステアレート；人１　（Ｃ１７−Ｈ３５ＣＯＯ）３　）
で入手できる。原子価が＋３の金属（例えば、ＡＩ）と
して、−酸塩（例えば、アルミニウムモノステアレート
；　Ａｌ　（ＯＨ）２　（Ｃ１０−Ｈ３５ＣＯＯ）　）
、二酸塩（例えば、アルミニウムジステアレート；Ａｌ
　（ＯＨ）　（ＣＩ？−Ｈ３５ＣＯＯ）２　）、および
−酸塩、二酸塩、三酸璃の２つまたは３つの混合物を使
用することができ、また原子価が＋２の金属（例えば、
Ｚｎ　）　　として、−酸塩および二酸塩の混合物を、
使用することができる。＋２価金属の二酸塩、＋３価金
属の二酸塩、＋４価金属の四酸塩、および＋５価金属の
五酸塩を多めに使用するのが最も好ましい。例えば、金
属塩のトータル量の少なくとも３０チ、好ましくは少な
くとも５０％、特に好ましくは８０−１００％に相当す
る量を、可能な最高の酸化状態で使用する。すなわち、
可能な原子価サイトのそれぞれが脂肪酸残基で占有され
る。

上述したように、金属塩は通常市販されているが、例え
ば、脂肪酸（獣脂脂肪酸、ステアリン酸等）またはこれ
に対応する脂肪酸エステルをケン化し、次いで多価金属
の水酸化物または酸化物で処理することによって容易に
製造することができる（例えば、アルミニウム塩の場合
は、みょうばん、アルミナ等）。

ステアリン酸カルシウム（すなわち、カルシウムジステ
アレート）、ステアリン酸マグネシウム（すなわち、マ
グネシウムジステアレート）、ステアリン酸アルミニウ
ム（すなわち、アルミニウムトリステアレート）、ステ
アリン醸亜鉛（すなわち、ジンクジステアレート）など
が好ましい多価脂肪酸塩安定剤である。工業的製造プロ
セスにより得られる混合脂肪酸だけでなく、天然に産出
する酸く例えば、ココヤシ脂肪酸）のような混合脂肪酸
も、安価でしかも有効な長鎖脂肪酸として使用すること
ができるつ 望ましい物理的安定性の増大を得るのに必要な脂肪酸塩
安定剤の配合量もまた、脂肪酸塩の性質、チキソトロー
プ剤、洗剤活性化合物、無機塩（特にＴＰＰ　）、およ
び他のＬＡＤＤ成分の性質と配合量、並びに予想される
保存条件および出荷条件などのような種々の７アクター
に依存する。

しかしながら、多価金属脂肪酸塩安定剤の配合量は、通
常約０，１０〜０．５％、好ましくは約０．２〜０．３
％、特に好ましくは約０．２５〜０．３０％である。ポ
リアクリル酸ポリマーまたはコポリマーと多価金属脂肪
酸塩安定剤を併用すると、長期にわたる物理的安定性と
時間および温度変化に対する流動学的性質の安定性が向
上し、静置してもあるいはまた低温および高温での輸送
時においても相分離が防止できる（これは製品が工業的
に受は入れられるために必要な条件である）。

後述する実施例かられかるように、物理的安定剤とチキ
ントロープ剤の配合量（比率とタイプ）、ポリアクリル
酸ポリマーまたはコポリマーの添加量、および脂肪酸塩
の添加量により、物理的安定性が向上するだけでなく、
場合によっては、同時に見掛粘度の増大、また時間およ
び／または温度の変化に対する流動学的性質の安定性の
向上が得られる。

物理的安定剤は、クレー増粘剤を加える直前に加える。

塩素系漂白剤化合物を除き、トータルの塩濃度（Ｎａ−
ＴＰＰ、ケイ酸ナトリウムおよび炭醒塩）は組成物に対
し、通常約２０〜５０重量係、好ましくは約３０〜４０
重量％である。

ＬＡＤＤ配合物の成分を混合する他の好ましい方法は、
先ず最初に、水、消泡剤、洗剤、物理的安定剤（ポリア
クリル酸ポリマーまたはコポリマーおよび脂肪酸塩）、
およびチキントロープ剤（例えば、クレー）からなる混
合物を作成することである。これらの成分を、高剪断条
件下で、好ましくは室温で開始して混合し、均一１分散
物とする。このプレミックスした分散物に、喪９の成分
を低剪断混合条件下で加える。例えば、必要量のプレミ
ックスを低剪断ミキサーに入れ、その後残りの成分を、
撹拌しながら逐次または同時に加える。成分は逐次加え
るのが好ましいが、ある１つの成分の添加が全て完了し
なくても、次の成分を添加し始めてよい。さらに、成分
をいくつかの部分に分けて加えても、また異なる回数で
加えてもよい。残９の成分を以下のような順番で加える
ことによって、良好な結果が得られる：水酸化ナトリウ
ム、炭酸のアルカリ金属塩、ケイ酸ナトリウム、トリポ
リリン酸のアルカリ金属塩（含水）、トリポＩＪ　ＩＪ
ン酸のアルカリ金属塩（無水または最大含水量５％）、
漂白剤（好ましくは、次亜塩素酸ナトリウム）、および
水酸化ナトリウム。

香料、ヒドロトロープ剤（例えば、ベンゼンスルホン酸
ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、キンレン
スルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナトリウム等
）、防腐剤、色素、および顔料等のような他の従来の成
分を、組成物中に少量（通常は約３重量−以下）加える
ことができる。色素として特に好ましいのは、塩素化フ
タロシアニンおよびアルミノケイ酸塩のポリサルファイ
ドであり、これらはそれぞれ明緑色および青色の色調を
与える。白い色調にしたシ、くすんだ色調をなくすため
には、ＴｉＱ２を使用する。

本発明の液状ＡＤＤ相成物は、適切な洗剤ディスペンサ
ーを備えた自動皿洗い機にて、効果量の組成物を含有し
た水性洗浄浴中で、皿類や他の台所用品などを洗浄する
公知の方法で容易に使用することができる。

本発明は特に、自動皿洗い機側の液状洗剤への適用に関
連させて説明したけれども、長鎖脂肪酸の金属塩を添加
することによって得られる利点、すなわちクレーをペー
スとしたチキソトロープサスペンションの物理的安定性
の向上、および時間変化に対する流動学的性質の安定性
の向上は、前記米国特許第３．９８５，６６８号に開示
されている研磨ペースト配合物のような、他のクレーペ
ースのチキントロープサスペンションに対しても同じよ
うに当てはまる。

本発明を明示するために特定の実施例を挙げて以下に説
明する。特に注記しない限り、以下に記した量および比
率は全て組成物に対する重量％である。

実施例　１ ポリアクリル酸ポリマーまたはコポリマーおよび金属塩
安定剤の効果を明示するために、ポリアクリル酸ポリマ
ーまたはコポリマーおよび脂肪酸金属塩安定剤およびチ
キントロープクレー増粘剤の配合量を次のように種々変
えて、液状ＡＤＤ配合物を作成した。

脱イオン化水　　　　　　　　　４１．１０〜４２．５
５苛性ソーダ溶液（５０％Ｎａ０Ｈ）　　　　　　２．
２０炭酸ナトリウム（無水）　　　　　　　　５．００
混合物を攪拌しながら２５〜３０℃に冷却し、これに以
下の成分を室温で加えた。

パーセント 次亜塩素酸ナトリウム溶液（有効塩素１１％）９．００
モノステアリルホスフエート　　　　　　　０．１６ポ
リアクリル酸ポリマーまたはコポリマー　　　０−１．
０三ステアリン酸アルミニウム　　　　０−０．４フア
ーマゲルＨＯ，２５−２，０ モノステアリルホスフエート消泡剤、ダウファックス３
Ｂ−２洗剤活性化合物、ポリアクリル酸ポリマーまたは
コポリマー、および三ステアリン酸アルミニウムまたは
ニステアリン酸亜鉛安定剤は、ファーマゲルＨクレー増
粘剤を添加する直前に加えた。

得られた液状ＡＤＤ配合物のそれぞれにつき、静置テス
トおよび輸送テストに関して、密度、３ｒｐｍおよび３
０　ｒｐｍでの見掛粘度、および物理的安定性（相分離
）を測定した。結果を第１表に示す。

第１表に記載のデータから、以下のような結論が導かれ
る。

１、２５　％のファーマゲルＨを含んだ配合物に０．１
０％の三ステアリン酸アルミニウムを配合すると（実験
屋２、対照標準）、実験ＡＩ（対照標準）に比べて物理
的安定性および見掛粘度が増大する。

０．２５％のファーマゲル１１を含んだ配合物に０．４
％の三ステアリン酸アルミニウムまたは０．３チの三ス
テアリン酸アルミニウムを配合すると（実験Ａ３、対照
標準；実験扁４、対照標準）、実験、糸１（対照標準）
に比べて、急激な粘度上昇が起こらずに物理的安定性が
増大する。三ステアリン酸アルミニウムの使用量を０．
４％および０．３チに増やすと（実験Ａ３、対照標準；
実験扁４、対照標準）、配合物の物理的安定性を保持さ
せながら、クレーの使用量を１．２５％（実験Ａ２、対
照標準）から０．２５％（実験Ａ３、対照標準；および
実験１１ｆａ　４、対照標準）に下けることができる。

さらに第１表のデータから、約１．０％のアクリゾルＬ
ＭＷ−４５ＮＸの添加（実験）に５および６）、１．０
％のアルコスパース１１０の添加（実験Ａ７および８）
、および１．０％のツカランＣＰ５の添加（実験Ａ９お
よび１０）を行うと、配合物の物理的安定性に悪影響を
与えずに、クレーの使用量を０．３〜０．５％に下げら
れることがわかる。

第１表に対する注記 （１）２４時間静置後のサンプルについて、４号スピン
ドルを用いて３分後に測定っ （２）　　高さくＲＴ＝室温＝２０±２℃）（３）重量
（ＲＴ＝室温＝２０±２℃）（４）私有車両中（プラス
チックボトルにおける重量）にて、６週間後２０００Ｋ
ｍｓで測定した液体分離。３０００　Ｋｍｓで測定した
実験ＡＩ（対照標準）は除く。

実施例　２ 時間変化に対する流動学的性質の変化を検討するため、
実施例１の実験Ａ２〜１０の見掛粘度を、１日後、２週
間後、４週間後、６週間後、および１２週間後に、３　
ｒｐｍおよび３０　ｒｐｍで測定し、得られたデータを
第■表に示した。

第■表のデータから、１．０％のアクリゾル語間−４５
ＮＸ　　の添加（実験Ａ　５　）、１．０％のアルコス
パース１１０の添加（実験屋７）、あるいは１．０％の
ツカランＣＰ５の添加（実験Ａ１０）を行うと、時間の
経過とともに急労な見掛粘度の変化を示す実験Ａ３およ
び４（対照標準）に比べて、ファーマゲルＨクレーの含
量が０．３％でも、配合物の物理的安定性が変化せずに
、時間変化に対する流動学的性質の安定性が向上するこ
とがわかる。

実施例　３ 時間および温度変化に対する流動学的性質の変化を検討
するため、３　ｒｐｍでの見掛粘度を、２．４．６、お
よび１２週間後のそれぞれについて、４℃、室温、３５
℃、および４３℃で測定し、得られたデータを第■表に
示した。

第■表のデータから、０，１％の三ステアリン酸アルミ
ニウムと１．２５％のファーマゲルＨクレーを含有した
処方（実験＆２、対照標準）に比べて。

０．２５％の三ステアリン酸アルミニウムと０．３％の
７アーマゲルＨを含有した処方の場合は全ての温度にお
いて時間変化に対する流動学的性質の安定性が向上する
ことがわかる。

実施例　４ 実施例１の場合と同様の一般的手順に従って、以下のよ
うなゲル様のチキソトロープ液状ＡＤＤを作成した。

モノステアリルホスフェ−）　　　　　　　　０．１６
ダウフアツクス３Ｂ−２０，３６ サーモフオスＮＷ　　　　　　　　　１２．０サーモフ
オスＮヘキサ　　　　　　　１２．０アクリゾル　ＬＭ
Ｗ−４５ＮＸ　　　　　　　　　１．０三ステアリン酸
アルミニウム　　　　　　　　０，２５炭酸ナトリウム
（無水）４．９ 苛性ソーダ溶液（５０％Ｎａ０Ｈ）　　　　　３．１フ
アーマゲルＨ１，２５ 次亜塩素酸ナトリウム溶准（１１％）１．０水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部ｐＨ＝１３
〜１３．４ 少量の香料、色素等をこの配合処方に加えてもよい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）水性チキソトロープ液状組成物であって、クレーチ
   キソトロープ剤、ポリアクリル酸ポリマーまたはポリカ
   ルボン酸もしくはポリカルボン酸無水物とポリアクリル
   酸とのコポリマーまたはそれらの塩（当該ポリマーある
   いはコポリマーの分子量は５００〜２００，０００）、
   少なくとも１つの長鎖脂肪酸の金属塩（当該ポリマーあ
   るいはコポリマーおよび当該脂肪酸金属塩の使用量は、
   組成物の物理的安定性と時間変化に対する流動学的性質
   の安定性を向上させるのに有効な量）、水、および有機
   洗剤物質、ｐＨ調整剤、塩素系漂白剤、洗剤ビルダー、
   金属イオン封鎖剤、消泡剤、研磨粒子、およびそれらの
   混合物からなる群から選ばれる少なくとも１つの添加成
   分、を含む組成物。 ２）当該組成物が、１，５００〜１５０，０００の分子
   量を有するポリアクリル酸ポリマーまたはそれらの塩か
   らなる、特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３）当該組成物が、１，５００〜１５０，０００の分子
   量を有する、アクリル酸とポリカルボン酸またはポリカ
   ルボン酸無水物とのコポリマーあるいはそれらの塩から
   なる、特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ４）当該金属塩が、炭素数約８〜２２の長鎖脂肪酸ある
   いはこのような脂肪酸の２つ以上からなる混合物に対す
   る、元素周期律表II、III、またはIV族の金属の多価金
   属塩からなる、特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ５）当該多価金属がアルミニウム、亜鉛、カルシウム、
   またはマグネシウムである、特許請求の範囲第１項に記
   載の組成物。 ６）当該脂肪酸金属塩が三ステアリン酸アルミニウム、
   ステアリン酸カルシウム、またはステアリン酸マグネシ
   ウムである、特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ７）自動皿洗い機用の水性チキソトロープ組成物であっ
   て、 （ａ）トリポリリン酸のアルカリ金属塩、５〜３５重量
   ％； （ｂ）ケイ酸ナトリウム、２．５〜２０重量％； （ｃ）炭酸のアルカリ金属塩、０〜９重量％； （ｄ）塩素系漂白剤に対して安定な、水分散性の有機洗
   剤活性物質、０．１〜５重量％； （ｅ）塩素系漂白剤に対して安定な消泡剤、０〜５重量
   ％； （ｆ）約０．２〜４重量％の有効塩素を与えるような量
   の塩素系漂白剤化合物； （ｇ）組成物に約２〜１０のチキソトロピーインデック
   スを与えるのに十分な量のチキソトロープ増粘剤； （ｈ）水酸化ナトリウム、０〜８重量％； （ｉ）ポリアクリル酸ポリマーまたはポリカルボン酸も
   しくはポリカルボン酸無水物とポリアクリル酸とのコポ
   リマーまたはそれらの塩、および長鎖脂肪酸の多価金属
   塩からなる、物理的性質および流動学的性質を安定化さ
   せる安定剤（当該ポリアクリル酸ポリマーまたはコポリ
   マーは、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のアクリル酸単位を含み、Ｒ＿１、Ｒ＿２、およびＲ＿
   ３は同一または異なり、水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４の低級ア
   ルキルであってよく、Ｍは水素またはアルカリ金属を表
   し、ｎは５〜２，０００であり、当該ポリマーあるいは
   コポリマーの分子量は１，０００〜２００，０００であ
   る）；および （ｊ）残部の水 を含む組成物。 ８）当該ポリマー安定剤が、ポリアクリル酸ポリマーを
   中性化したアルカリ金属塩からなり、１，５００〜１５
   ０，０００の分子量を有する、特許請求の範囲第７項に
   記載の組成物。 ９）当該ポリマー安定剤が、ポリメタクリル酸ポリマー
   からなり、２，０００〜１００，０００の分子量を有す
   る、特許請求の範囲第７項に記載の組成物。 １０）当該コポリマー安定剤が、コハク酸、コハク酸無
   水物、マレイン酸、マレイン酸無水物、およびクエン酸
   からなる群から選ばれるポリカルボン酸または無水物の
   モノマーと、アクリル酸モノマーからなり、２，０００
   〜１００，０００の分子量を有する、特許請求の範囲第
   ７項に記載の組成物。 １１）当該アクリル酸モノマーが４０〜６０重量％のコ
   ポリマーからなる、特許請求の範囲第１０項に記載の組
   成物。 １２）当該金属安定剤が、炭素数８〜２２の脂肪酸の多
   価金属塩である、特許請求の範囲第７項に記載の組成物
   。 １３）当該酸が約１２〜１８の炭素数を有する、特許請
   求の範囲第７項に記載の組成物。 １４）当該金属塩安定剤が当該脂肪酸のアルミニウム塩
   または亜鉛塩である、特許請求の範囲第７項に記載の組
   成物。 １５）当該金属塩安定剤が三ステアリン酸アルミニウム
   である、特許請求の範囲第７項に記載の組成物。 １６）当該金属塩安定剤が二ステアリン酸亜鉛である、
   特許請求の範囲第７項に記載の組成物。 １７）０．１〜０．５重量％のクレー、０．５〜１．５
   重量％のポリアクリル酸ポリマーまたはポリアクリル酸
   コポリマー、および０．１〜０．５重量％の脂肪酸金属
   塩を含む、特許請求の範囲第７項に記載の組成物。 １８）当該チキソトロープ増粘剤（ｇ）が無機のコロイ
   ド形成性クレーである、特許請求の範囲第７項に記載の
   組成物。 １９）自動皿洗い機用の水性チキソトロープ組成物であ
   って、 （ａ）トリポリリン酸のアルカリ金属塩、５〜３５重量
   ％； （ｂ）ケイ酸ナトリウム、２．５〜２０重量％； （ｃ）炭酸のアルカリ金属塩、０〜９重量％； （ｄ）塩素系漂白剤に対して安定な、水分散性の有機洗
   剤活性物質、０．１〜５重量％； （ｅ）塩素系漂白剤に対して安定な消泡剤、０〜５重量
   ％； （ｆ）約０．２〜４重量％の有効塩素を与えるような量
   の塩素系漂白剤化合物； （ｇ）組成物に約２〜１０のチキソトロピーインデック
   スを与えるのに十分な量のチキソトロープ増粘剤； （ｈ）水酸化ナトリウム、０〜８重量％； （ｉ）ポリアクリル酸ポリマーあるいはそれらの塩、お
   よび炭素数１２〜１８の長鎖脂肪酸の多価金属塩からな
   る、物理的性質および流動学的性質を安定化させる安定
   剤（当該ポリアクリル酸ポリマーは、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のアクリル酸単位を含み、Ｒ＿１およびＲ＿３は水素、
   Ｒ＿２は水素またはメチルであり、Ｍは水素、ナトリウ
   ム、またはカリウムを表し、ｎは５〜３０であり、当該
   ポリマーの分子量は２，０００〜１００，０００である
   ）；および （ｊ）残部の水 を含む組成物。 ２０）当該ポリマーが、約２，０００の分子量を有する
   ポリアクリル酸ポリマーまたはその塩である、特許請求
   の範囲第１９項に記載の組成物。 ２１）当該ポリマーが、約４，５００の分子量を有する
   ポリアクリル酸ポリマーまたはその塩である、特許請求
   の範囲第１９項に記載の組成物。 ２２）当該ポリマーが、約１００，０００の分子量を有
   するポリアクリル酸ポリマーまたはその塩である、特許
   請求の範囲第１９項に記載の組成物。 ２３）当該金属塩安定剤が三ステアリン酸アルミニウム
   である、特許請求の範囲第１９項に記載の組成物。 ２４）当該金属塩安定剤が二ステアリン酸亜鉛である、
   特許請求の範囲第１９項に記載の組成物。 ２５）０．２〜０．５重量％のクレー、０．８〜１．２
   重量％のポリアクリル酸ポリマーまたはその塩、および
   ０．２〜０．４重量％の脂肪酸金属塩を含む、特許請求
   の範囲第１９項に記載の組成物。 ２６）当該チキソトロープ増粘剤（ｇ）が無機のコロイ
   ド形成性クレーである、特許請求の範囲第１９項に記載
   の組成物。 ２７）自動皿洗い機用の水性チキソトロープ組成物であ
   って、 （ａ）トリポリリン酸のアルカリ金属塩、５〜３５重量
   ％； （ｂ）ケイ酸ナトリウム、２．５〜２０重量％； （ｃ）炭酸のアルカリ金属塩、０〜９重量％； （ｄ）塩素系漂白剤に対して安定な、水分散性の有機洗
   剤活性物質、０．１〜５重量％； （ｅ）塩素系漂白剤に対して安定な消泡剤、０〜５重量
   ％； （ｆ）約０．２〜４重量％の有効塩素を与えるような量
   の塩素系漂白剤化合物； （ｇ）組成物に約２〜１０のチキソトロピーインデック
   スを与えるのに十分な量のチキソトロープ増粘剤； （ｈ）水酸化ナトリウム、０〜８重量％； （ｉ）ポリカルボン酸もしくはポリカルボン酸無水物と
   アクリル酸とのコポリマーまたはそれらの塩、および炭
   素数１２〜１８の長鎖脂肪酸の多価金属塩からなる、物
   理的性質および流動学的性質を安定化させる安定剤（当
   該コポリマーは、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のアクリル酸単位を含み、Ｒ＿１およびＲ＿３は水素、
   Ｒ＿２は水素またはメチル、Ｍは水素、ナトリウム、ま
   たはカリウムを表し、ｎは１０〜１，５００であり、当
   該コポリマーの分子量は２，０００〜１００，０００で
   ある）；および （ｊ）残部の水 を含む組成物。 ２８）当該コポリマーが、コハク酸、コハク酸無水物、
   マレイン酸、マレイン酸無水物、およびクエン酸からな
   る群から選ばれるポリカルボン酸またはポリカルボン酸
   無水物モノマーとアクリル酸モノマーからなり、約７０
   ，０００の分子量を有する、特許請求の範囲第２７項に
   記載の組成物。 ２９）当該アクリル酸モノマーが４０〜６０重量％のコ
   ポリマーからなる、特許請求の範囲第２７項に記載の組
   成物。 ３０）当該コポリマーが、約等モルのメタクリル酸とマ
   レイン酸無水物の反応生成物からなり、完全に中和され
   てナトリウム塩となっている、特許請求の範囲第２７項
   に記載の組成物。 ３１）当該金属塩安定剤が当該脂肪酸のアルミニウム塩
   または亜鉛塩である、特許請求の範囲第２７項に記載の
   組成物。 ３２）当該金属塩安定剤が三ステアリン酸アルミニウム
   である、特許請求の範囲第２７項に記載の組成物。 ３３）当該金属塩安定剤が二ステアリン酸亜鉛である、
   特許請求の範囲第２７項に記載の組成物。 ３４）０．２〜０．５重量％のクレー、０．８〜１．２
   重量％のポリアクリル酸コポリマー、および０．２〜０
   ．４重量％の脂肪酸金属塩を含む、特許請求の範囲第２
   ７項に記載の組成物。 ３５）当該チキソトロープ増粘剤（ｇ）が無機のコロイ
   ド形成性クレーである、特許請求の範囲第２７項に記載
   の組成物。 ３６）汚れた皿を自動皿洗い機中で洗浄する方法であっ
   て、自動皿洗い機にて、特許請求の範囲第１９項に記載
   の組成物の有効量を分散状態で含有させた水性洗浄浴に
   汚れた皿を接触させることからなる洗浄方法。 ３７）汚れた皿を自動皿洗い機中で洗浄する方法であっ
   て、自動皿洗い機にて、特許請求の範囲第２７項に記載
   の組成物の有効量を分散状態で含有させた水性洗浄浴に
   汚れた皿を接触させることからなる洗浄方法。