JPS6114934A - 二軸配向成形品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は透明性、耐熱性に優れた二軸配向成形品の製造
方法に関するものであり、更に詳しくはポリブチレンテ
レフタレートと特定のボリアリレートのブレンドよりな
る未延伸成形品を延伸、熱固定することにより透明性、
耐熱性に優れた二軸配向成形品を製造する方法に関する
。

「従来技術」 代表的なポリエステルであるポリエチレンテレフタレー
トは、繊維、フィルム、シート、ボトルなどとして、き
わめて広範な用途金もつが、なかでも二軸配向した延伸
フィルムは、磁気記録用材料として近年著しい発展をと
げている。

一方、記録材料としての信頼性や記録密度の向上を意図
した蒸着フィルムや垂直磁化膜などの開発にともなって
より高い耐熱性が要求されている。

しかし、ガラス転移温度の低いポリエチレンテレフタレ
ートでは１年々高まる要求に追いつかなくなってきてい
るのが現状である。

一方、ポリエチレンテレフタレートは大きな結晶化速度
をもち射出成形性の優れた樹脂としてエンジニアリング
ガラスチツク分野で急速に発展しているが、結晶化速度
が大きいため成形品は完全に失透しており、透明成形体
を得ることはできない。また、ガラス転移点が低い（３
５℃）ため耐熱性が要求される用途には使用することが
できない。

「発明の目的」 本発明は結晶化速度の大きいポリエステルを主体に用い
透明性および耐熱性に優れた延伸成形品を製造すること
を目的とする。

「発明の構成」 本発明はポリブチレンテレフタレート３０〜９８重量％
と全酸成分の９５七ルチ以下がテレフタル酸残基であり
、かつ芳香族ジヒドロキシ化合物の２５七ルチ以上が一
般式（Ｉ） （但し１式中−Ｘ−は−〇＋、　−ｓ　−、−８０２＋
、　−ｃｏ−、アルキレン基、アルキリデン基およびそ
れらの置換基よりなる群から選ばれ、Ｒ１−Ｒ８は水素
原子。

ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキル基、シアノ基
、アルコキシル基、フェノキシ基およびニトロ基よりな
る群から選ばれる）で表わされるビスフェノール類残基
よりなるボリアリレート７０〜２重量％からなる組成物
より成形された未延伸成形品ｔ−ａ組成物のガラス転移
温度よりも１０℃高い温度から１６０℃までの＠度範囲
で５面積延伸倍率（縦方向延伸倍率×横方向延伸倍率）
３倍以上に同時または遂次二輪延伸した後、１７０〜２
３０℃で熱固定することを特徴とする二軸配向成形品の
製造法である。

ポリブチレンテレフタレートは、従来１結晶化速度が早
く二輪延伸によってフィルムを得ることは不可能とされ
てい九が、特定のボリアリレートと特定割合でブレンド
することにより、ポリブチレンテレフタレートの結晶化
速度を制御し、二輪延伸が可能となるばかりではなく、
ボリアリレートの高い耐熱性を生かした、耐熱性の高い
二軸配向成形品を得ることができる。また、この高い延
伸性を利用して、ボトル用材料として用いることも可能
である。

本発明において用いられるポリエチレンテレフタレート
トしては、ブチレンチレフタレ−１に＋會繰返し単位の
８０七ルチ以上、好ましくは９０モル−以上含むポリエ
ステル樹脂であり、酸成分としてイソフタル酸、ジフェ
ニルメタンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸、アジピン酸、セパシン酸％ｐ−オキシ安息香酸、
２，６−オキシナフトエ酸等、またグリコール成分とし
て。

プロピレングリコール、ヘキサメチレングリコ−Ａ／、
ネオペンチルグリコ−／Ｌ／、ジエチレングリコール、
シクロヘキサンジメタツール、ビスフェノールＡｔたは
そのアルキレンオキサイド付加物等を共重合したブチレ
ンテレフタレート系ポリエステル樹脂であってもよい。

また、上記ポリエステル樹脂の二種類以上のブレンドで
もよい。ポリブチレンテレフタレートは、フェノール／
テトラクロロエタン混合溶媒（６／４重量比）中、濃度
０．４ｆ／ｄＪ％３０℃で測定して求めた固有粘度（（
？）　）が通常０．３ｄＪｌ／ｆ以上が好ましく。

０．４ｄＪ／ｉ　以上が特に好ましい。

また、本発明において用いられるボリアリレートは芳香
族ジカルボン酸を主体とした酸成分と前記一般式ＣＩ）
で示される芳香族ジヒドロキシ化合物を含む芳香族ジヒ
ドロキシ化合物を主体とするものであり、全酸成分の９
５モ／１／％以下がテレフタル酸残基であり、好ましく
は８０−１ニル饅以下よりなるものであり、テレフタル
酸残基が９５七ルチを越えると、ボリアリレートとポリ
プチレンテレフタレートの相溶性が低下する。更にはボ
リアリレート自身の結晶性が高すぎてフィルムの延伸性
、透明性、力学的性質を低下する等の欠点を生じる。テ
レフタル酸以外の酸成分としては、芳香族、脂肪族等の
ジカルボン酸やオキシカルボン酸等、広範囲のものを使
用することができる。

一方、芳香族ジヒドロキシ成分としては、前記一般式（
Ｉ）で示されるビスフェノール類ｔｌジヒドロキシ成分
に対して２５七ルー以上、好ましくは４０モル−以上含
むことが必要である。このビスフェノール類が２５モル
チ未満ではポリブチレンテレフタレートとの相溶性が減
少し、諸物性が低下する欠点を生じる。使用しつるビス
フェノール類としては、たとえば４，４′−ジヒドロキ
シジフェニルエーテル、　４．４’−ジヒドロキシジフ
ェニルサルファイド、　４１４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン（以下ビスフェノールＳ）、４．４’−ジ
ヒドロキシジフェニルケトン、　４．４’−ジヒドロキ
シジフェニルメタン、　４．４’−ジヒドロキシジフェ
ニルプロパン（以下ビスフェノールＡ）、その他の広範
囲なものを使用することができるが、ビスフェノールＡ
およびビスフェノールＳが特に好ましい化合物である。

上記ビスフェノール以外の芳香族ジヒドロキシ化合物類
としては、下記一般式で表わされる化合物が共重合成分
として併用できる。

０ＲＩ３ ここにＲ／、〜Ｒ′８は水素原子、ハロゲン原子、炭化
水素基、ハロゲン化膜化水素基よりなる群より選ばれる
。さらに、これらの芳香族ジヒドロキシ化合物にエチレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、プロピレング
リコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレング
リコールその他のグリコ−ｆｉ／を併用することも可能
である。

本発明におけるポリブチレンテレフタレートとボリアリ
レートの配合割合は、ポリブチレンテレフタレート３０
〜９８重量％、特に４０〜８５重量−が好ましい。ボリ
アリレートの混合割合が７０重量１ｓｔ−越えると、耐
熱性は上昇するが、ポリブチレンテレフタレートの持つ
結晶性及び二軸延伸性は大幅に低下する欠点を生じる。

また、ボリアリレートの混合比が２重量％未満ではポリ
ブチレンテレフタレートの耐熱性の改良効果が不充分で
ある。

本発明の二軸配向成形品を製造するにあたっては、延伸
温度が未延伸成形品のガラス転移温度よりも１０℃高い
温度から１６０℃までの温度範囲にあることが必要であ
り、特に１５０℃までの範囲が望ましい。上記の温度よ
りも低温で延伸すると内部歪が大となり延伸速度によっ
てはボイドの発生によりフィルムの白化がおこる。また
、上記の温度よりも高温側では結晶化が促進され延伸性
を悪化させる。

本発明における二軸延伸成形品は、樹脂組成物から溶融
押出成形された未延伸状のフィルムまたはチューブもし
くは射出成形された容器前駆成形体を同時延伸または遂
次延伸によってまず延伸成形品に成形される。延伸倍率
は通常面積倍率（縦方向×横方向）で３倍以上必要であ
り、好ましくは４倍以上である。延伸倍率が低過ぎると
分子鎖の配向性が低く、物性が不充分である。なお、ボ
トル、パイプの場合は軸方向×周方向の延伸倍率を面積
倍率という。一方向に２倍以上、それと直交する方向に
１．５倍以上延伸するのが好ましい。

通常、フィルムの遂次延伸では縦方向に２倍以上。

を生じるおそれがある。

また１本発明の二軸配向成形品ｔ−製造するにあたって
は、上記延伸成形品を温度が１７０〜２３０℃の範囲で
熱固定することが必要である。熱固定温度が低すぎても
高ずき′ても結晶化度の低い成形品しか得られない。か
かる成形品は力学的強度が低く耐熱性に劣る。

熱固定は緊張下ないし熱収縮制限下に行われる。

本発明における二軸配向成形品中には二酸化チタン等の
艶消剤、亜リン酸系などの安定剤、シリカなどの滑剤な
どのほか、帯電防止剤１着色剤等が含まれていてもよい
。また、本発明の要旨を損わない範囲で他の熱可塑性樹
脂を含有させてもよい。

「発明効果Ｊ 本発明により透明性および耐熱性に優れた二軸配向成形
品を優れた成形性でもって提供することができる。

以下、実施例により本発明を説明する。なお。

実施例における特性の測定または評価は下記によった。

ガラス転移温度の測定 未延伸フィルムの弾性率の値を東洋ボールドウィン製パ
イブロン■型にて測定し、ガラス転移温度（ＴＰ　）を
求めた。

延　　伸　　性 Ｔ−Ｍ、Ｌｏｎｇ社製Ｆｉ１ｍ　５ｔｒｅｔｃｈｅｒを
用いてフィルムの延伸性の評価を行なった。ここで、ボ
イドの発生の有無、破断、球晶の成長による白化などフ
ィルムの性状を総合してよいものには○、悪いものは×
とした。

耐熱性の評価 加熱テンシロンを用い、１０℃おきに引張強度を測定し
常温の９０チになる温度をもって耐熱温度とした。

実施例１゜ ポリブチレンテレフタレート５０重量％と、酸成分とし
てテレフタル酸４０モル％、イソフタル酸６０モルチ、
ジヒドロキシ成分としてビスフェノールＡ１００モル−
のボリアリレート５０重量％よりなる未延伸フィルムの
ガラス転移温度は８４℃であった。この未延伸フィルム
を予熱してから、縦、横方向同時に延伸した後、緊張下
所定温度で２０秒間熱固定し、延伸性および耐熱性を調
べた。

表　　　　　　　　　１ 本発明による二軸配向フィルムが優れた透明性１耐熱性
を有していた。

実施例２゜ 実施例１記載の未延伸フィルムを予熱してから縦方向に
延伸し、ついで横方向に延伸した後、緊゛場熱固定して
延伸性および耐熱性を調べた。

表　　　　　　　　　２ 実施例３゜ ポリブチレンテレフタレートと、酸成分としてテレフタ
ル酸４０モルチ、イソフタル酸６０モルチ、ジヒドロキ
シ成分としてビスフェノールＡ１００七ルチのボリアリ
レートとが種々の割合からなる未延伸フィルム全、予熱
してから縦方向に４．２倍延伸し、ついで横方向３．０
倍延伸した後。

延伸性および耐熱性を調べた。

表　　　　　　　　　３ 本発明の組成割合において、透明性および耐熱性に優れ
た二軸配向フィルムが得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ポリブチレンテレフタレート３０〜９８重量％と全酸成
   分の９５モル％以下がテレフタル酸残基であり、かつ芳
   香族ジヒドロキシ化合物の２５モルチ以上が、一般式（
   I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （但し、式中−Ｘ−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ＿２−、
   −ＣＯ−、アルキレン基、アルキリデン基、およびそれ
   らの置換誘導体基よりなる群から選ばれ、Ｒ＿１〜Ｒ＿
   ８は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキ
   ル基、シアノ基、アルコキシル基、フェノキシ基および
   ニトロ基よりなる群から選ばれる）で表わされるビスフ
   ェノール類残基よりなるポリアリレート７０〜２重量％
   からなる組成物より成形された未延伸成形体を該組成物
   のガラス転移温度よりも１０℃高い温度から１６０℃ま
   での温度範囲で、面積延伸倍率（縦方向延伸倍率×横方
   向延伸倍率）３倍以上に同時または遂次二軸延伸した後
   、１７０〜２３０℃で熱固定することを特徴とする二軸
   配向成形品の製造方法。