JPS61130362A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は耐光性及び耐熱性の良好な難燃性樹脂組成物に
関するものである。 近年、オフィスオートメーション（０，Ａ、）化への急
速な動きが、各種事務機器等の開発により、より一層促
進されている。この動きは日本のみならず全世界的であ
る。 ところで、ＯＡ化に必要な各種事務機器の品質は日本製
品が最も優れていることから、このような事務機器の外
国への輸出の割合も非常に高くなっている。これらの機
器は、その内部にほとんどが誘電部を有しているところ
から、外国への輸出にあたって、自己消火性（難燃性）
であることを要求されることが多い、特に米国向けに対
しては、難燃性に関するＵＬ規格に合格することが必要
である。 又、これらの機器は、一般には室内で使用されるものが
ほとんどであるが、室内においても窓から入る光があっ
てこれに直接又は間接的にさらされたり、或は蛍光灯下
にさらされることがある。 したがって、これらＯＡ機器用の材料としては。 自己消火性であると同時に、耐光性の良好なものである
ことが要求されている。 ［従来の技術と発明が解決しようとする問題点１上記の
如き用途には難燃化されたポリスチレン系樹脂が非常に
多く使用されている。このため、ポリスチレン系樹脂の
難燃化についてはこれ迄に多くの文献が見られる０例え
ば、特開昭５３−８４２５８号公報、同５Ｂ−８５７４
１号公報、特公昭５２−３２８９８号公報等である。し
かしながら、これらの文献に開示された発明はいずれも
、難燃性或はそれに耐熱性を付与するといったものであ
り、耐光性については非常に劣るものであった。そこで
、従来は、耐光性を付与するための対策として、一般的
に紫外線吸収剤、光安定剤を単独或は併用で添加してい
た。しかしながら、これらの添加によってもなお耐光性
改良の効果が少なく、実用上問題があった。 このため、本発明者らは先に、耐光性改良を目的として
、次式１： ％式％ 一千七柄スハ門μソｌレルＡ株ル些麓俤庇向光１１び／
又は光安定剤との併用で使用することを搗案じ、かかる
発明を本願と同日付けで特許出願した。しかしながら、
この場合は耐熱性が若干低いという欠点を有しているこ
とから、更にその改良の余角が残されていた。 以上の如く、耐光性が良く且つ耐熱性の良好なバランス
の良い難燃性のポリスチレン系樹脂は今だ得られていな
い。 〔発明の目的］ 本発明は、上述した欠点を解消し、耐光性が良好で、し
かも耐熱性にも優れた難燃性樹脂組成物の提供を目的と
する。 ［発明の概要１ 本発明者らは種々検討した結果１式■で示され　　。 るハロゲン化化合物（Ａ）が難燃効果以外に耐光性の改
良効果をも有することを見出し、しかもかかる化合物を
特定の紫外線吸収剤及び／又は光安定剤と併用すること
により、ポリスチレン系樹脂組成物の耐光性が著しく向
上することを発見するに至った。更に１本発明者らは、
特定のノ＼ロゲン化ポリカーボネートオリゴマーを併用
することにより、著しく耐熱性が向上することも見出し
本発明を完成した。 即ち、本発明の難燃性樹脂組成物は。 ポリスチレン系樹脂１００重量部に対し、（Ａ）一般式
Ｉ： ［式中、Ｒ１はＣ２Ｈ２ｔ（ｔ＝ｔ〜４の整数）を表し
；ＸはＯｒを表し；ａ及びｂはそれぞれ２〜５の整数を
表す］ で示されるハロゲン化化合物の１種以上＝　４〜３０重
量部、 （Ｂ）ハロゲン化ビスフェノール型ポリカーボネートオ
リゴマーの１種以上：４〜３０重量部、（Ｇ）三酸化ア
ンチモン：１〜１０重量部、及び（Ｄ）一般式■、■、
■又はＶ：

【式中、Ｒ２はＣｍＨ２ｍや、（＠＝　　１〜１日の整
数）を表し；ＸはＨ又は５Ｏ３Ｈを表す］ を表し、Ｒ４はｃ　Ｐ　Ｈ２Ｐ　＋　ｔ　（”−ｏ−４
の整数）を表す】

【式中、Ｒ５はＣ１Ｈ２ｑ＋１（ｑ−１〜Ｂの整数）を
表す１ ［式中、Ｒ６はｃ　ｒＨ２，，１（ｒ＝　ｔ〜３の整数
）を表し、Ｒ７はＨ又はＣＨ３を表し；Ｓは２〜１８の
整数を表す］ で示される化合物の１種以上：　０〜３重量部。 から成り、（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計量が７〜３日重
量部であることを特徴とする。 以ド、本発明を更に詳細に説明する。 本発明で用いるポリスチレン系樹脂とは、芳香族ビニル
化合物を主要な１成分とする（共）重合体１例えばポリ
スチレン、スチレン−７クリロニトリル共重合体、α−
メチルスチレン−７クリロニトリル共重合体、スチレン
−アクリロニトリル−メタクリル酸メチル共重合体、フ
ェニルマレイミド−スチレン−アクリロニトリル共重合
体等、並びにこれらをゴム強化した樹脂、例えばハイイ
ンパクト（耐衝撃性）ポリスチレン、アクリロニトリル
−ブタジェン−スチレン共重合体、メタクリル酸メチル
−ブタジェン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−
アクリル酸ブチル−スチレン共重合体等が挙げられる。 これらのポリスチレン系樹脂は単独で又は併用して用い
ることができ、乳化重合、乳化懸濁重合、懸濁重合又は
塊状重合等によって製造される。 本発明において１式■で示されるｌ＼ロゲン化化合合物
Ａ）は、難燃効果を発揮するとともに、耐光性の改良効
果をも有する。このＩ＼ロゲン化化合合物耐光性改良効
果は１本発明者らによって初めて見出された効果である
。かかる化合物の具体例としては、１．２−ビス　（２
，４，８−トリブロモフェノキシ）エタン、１．２−ビ
ス（ペンタブロモフェノキシ）エタンなどが挙げられる
。これらは、単独又は併用して用いることができる。ノ
＼ロゲン化化合物（Ａ）の添加量はポリスチレン系樹脂
１００重量部に対して４〜３０重量部である。４重量部
より少ないと十分な難燃効果が得られず、３０重量部を
超えると耐熱性の低下が大きくなるため好ましくない。 本発明で用いるハロゲン化ビスフェノール型ポリカーボ
ネートオリゴマー（Ｂ）とは難燃剤としての作用を有し
、ひいては耐熱性を向上せしめる作用をも有するもので
あって、次の一般式■又は■で示される化合物である。 但し、上記式■又は■において、ＸはＢｒを表し、Ｒ８
は炭素数１〜５のアルキル基、カルボニル基、−〇−１
−５−又は一５ｏ２−を表し、ｄは１〜４、ｅは１〜５
の整数であり、ｆｌｇ及びｈは繰返し単位を表し、１〜
５ｏの整数である。 上記式■又は■で示されるハロゲン化ビスフェノール型
ポリカーボネートオリゴマーは単独又は併用して用いら
れ、その添加量は、ポリスチレン系樹脂１００重量部に
対し４〜３０重量部である。 ４重量部より少ないと十分な難燃効果が得られず、３０
重量部を超えると機械的強度の低下が大きいため好まし
くない。 また、上記難燃剤（Ａ）及びＣＢ）の合計量は、ポリス
チレン系樹脂１００重量部に対して７〜３Ｂ重量部、好
ましくは１０〜３２重量部である。７重量部未満では十
分な難燃性が得られず、３６重１部を超えるとポリスチ
レン系樹脂の機械的性質が損なわれるため好ましくない
。 上記難燃剤（Ａ）及び（Ｂ）を併用した場合、難燃助剤
として三酸化アンチモンＣＣ）を併用することにより難
燃効果がより一層高められる。その添加量は、ポリスチ
レン系樹脂１００重量部に対して１〜１０重量部、好ま
しくは３〜１０ｆｉ量部である。 １重量部未満では難燃性が十分でなく、１０重量部を超
えると機械的性質の低下が大きくなるため好ましくない
、なお、難燃助剤として、酸化ジルコニウム、水酸化マ
グネシウム等を併用してもよい、又、機械的性質の向上
並びに米国のＵＬ規格＄４−５Ｖに対応さ゛せる目的で
、塩素化ポリエチレンを配合してもよい。 本発明において、前記式ＩＩ、ＩＩＩ、■及びＶで示さ
れる化合物（Ｄ）は、紫外線吸収剤又は光安定剤として
作用し、単独又は併用して用いられる。その添加量はポ
リスチレン系樹脂１００重量部に対して０〜３重量部で
ある。３重量部を超えると１機械的性質の低下並びに耐
熱性の低下が大きくなるばかりでなく、経済的にも不利
であ、る、要求される耐光性のレベルにより０〜３重量
部の範囲内で添加量を決定することができる。 更Ｋ、本発明の組成物は、必要に応じて、一般に使用さ
れているフェノール系、ホスファイト系、チオエーテル
系、スズ系の化合物及びその他の安定剤、滑剤、充填剤
、染顔料等を添加することができる。 本発明の組成物の製造方法は特に限定されるものではな
く、公知の混合方法、賦型装置により容易に製造するこ
とができる。 以下、実施例により１本発明の詳細な説明する。 ［発明の実施例Ｊ アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合樹脂”
ダイヤベットＡＢ匍７００１”　（三菱レイヨン■製高
衝撃ＡＢＳ樹脂）　１００重量部に対し、難燃剤（Ａ）
として１．２−ビス　（２，４，８−トリブロモフェノ
キシ）エタン、難燃剤（Ｂ）として下記構造式で示され
る化合物、難燃助剤（Ｇ）として三酸化アンチモン、及
び成分（Ｄ）として（Ｄｔ　）　２−ヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフェノン（式ｆｆ）　、　（０２）　２
−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール（弐ｍ）　、　（Ｄａ　）　ハラ−オクチル
フェニルサリチレート　（式■）及び（Ｄ４）ビス（２
，２，８，８，−テトラメチル−４−ピペリジル）セバ
ケート（式Ｖ）の化合物を表に示す割合でヘンシェルミ
キサーにより混合した後、４０ｓ＋ｍ単軸ベント式押出
機にて賦型した。なお、安定剤として、ラウリン酸力ル
シラム及びジブチルスズラウレートを夫々０．５重量部
添加した。 次に得られたベレットは２ｏｚ（５８ｇ）射出成形機に
て耐光性試験片（４０Ｘ５０Ｘ３膳ｌ）、及びＵＬ燃焼
試験片（５”　Ｘ　Ｈ”　ｘ１Ａ２”　、　１３０　Ｘ
　２３Ｘ　２＋ｗｎ）ｅ、又１ｏｚ（２８ｇ）射出成形
機によりアイゾツト試験片（２Ｓ４’″×５４″ＸＩ”
、　８４Ｘ２３Ｘ８ｇ＋ｗ；／　？チ付き）及びビカー
２ト軟化点測定試片（１５Ｘ　１５Ｘ　８履ｍ）を作製
した。結果を表に併記した。 （Ｂ） 【発明の効果】 本発明は、難燃剤として、前記式Ｉで示されるハロゲン
化化合物（Ａ）とハロゲン化ビスフェノール型ポリカー
ボネートオリゴマーとを併用し、難燃助剤として三酸化
アンチモンを使用することにより、ポリスチレン系樹脂
の耐熱性を著しく向上せしめたものである。 また、前記式１で示されるハロゲン化化合物（Ａ）が難
燃効果以外に耐光性の改良効果をも有することを見出し
、かかる化合物を特定の紫外線吸収剤及び／又は光安定
剤、即ち前記式■、■、■及びＶで示される化合物（Ｄ
）と併用することにより、ポリスチレン系樹脂組成物の
耐光性をも著しく向上せしめた。更に、本発明の樹脂組
成物にあっては、（Ａ）〜（Ｄ）成分の添加により、耐
光性。 難燃性、耐衝撃性及び耐熱性についてバランスがとれた
特性を維持している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ポリスチレン系樹脂１００重量部に対し、 （Ａ）一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ［式中、Ｒ＾１はＣ＿ｌＨ＿２＿ｌ（ｌ＝１〜４の整数
   ）を表し；ＸはＢｒを表し；ａ及びｂはそれぞれ２〜５
   の整数を表す］ で示されるハロゲン化化合物の１種以上：４〜３０重量
   部、 （Ｂ）ハロゲン化ビスフェノール型ポリカーボネートオ
   リゴマーの１種以上：４〜３０重量部、（Ｃ）三酸化ア
   ンチモン：１〜１０重量部、及び（Ｄ）一般式II、III
   、IV又はＶ： ▲数式、化学式、表等があります▼［II］ ［式中、Ｒ＾２はＣ＿ｍＨ＿２＿ｍ＿＋＿１（ｍ：１〜
   １８の整数）を表し；ＸはＨ又はＳＯ＿３Ｈを表す］ ▲数式、化学式、表等があります▼［III］ ［式中、Ｒ＾３はＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１（ｎ＝１〜
   ４の整数）を表し、Ｒ＾４はＣ＿ｐＨ＿２＿ｐ＿＋＿１
   （ｎ＝０〜４の整数）を表す］ ▲数式、化学式、表等があります▼［IV］ ［式中、Ｒ＾５はＣ＿ｑＨ＿２＿ｑ＿＋＿１（ｑ＝１〜
   ８の整数）を表す］ ▲数式、化学式、表等があります▼［Ｖ］ ［式中、Ｒ＾６はＣ＿ｒＨ＿２＿ｒ＿＋＿１（ｒ＝１〜
   ３の整数）を表し；Ｒ＾７はＨ又はＣＨ＿３を表し；ｓ
   は２〜１８の整数を表す］ で示される化合物の１種以上：０〜３重量部、から成り
   、（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計量が７〜３６重量部であ
   ることを特徴とする難燃性樹脂組成物。