JPH02248450A

JPH02248450A - 難燃性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH02248450A
Application number: JP7157389A
Authority: JP
Inventors: Naoki Matsui; 直樹松井; Michio Uruno; 道生宇留野
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1989-03-23
Filing date: 1989-03-23
Publication date: 1990-10-04

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、難燃性樹脂組成物に関し、良好な難燃性、耐
熱性、耐衝撃性を有する樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来ヨリ、スチレン系樹脂に対して種々のハロゲン化有
機化合物、ハロゲン化リン酸エステル化合物、アンチモ
ン化合物などの難燃剤を添加し、難燃性を付与する方法
が検討或いは提案されている。これらの方法において、
一応の難燃化は果たしても、物性、特に耐衝撃性の極度
の低下が問題となる。この防止策として、例えば、難燃
剤をマスターパッチ化して添加する方法（特公昭６２−
５６１７９号公報）、弾性体を添加する方法（特公昭６
２−３６０６３号公報）、植物油を添加する方法（特開
昭５３−７８２５３号公報）などが提案されているが、
未だ満足すべき方法は発表されていない、もちろん、ス
チレン系樹脂自身の耐衝撃性を改善することによって、
難燃化後の耐衝撃性を向上させることは可能であるが、
他の諸物性のバランス、価格及び技術的な問題により、
使用するスチレン系樹脂は容易に変更できないのが実情
である。

〔発明が解決しようとする課題〕

上記の従来行われている改善方法は、不十分であるか又
は他の諸物性の低下を誘引することとなる０本発明は、
難燃性樹脂組成物の既に獲得されている諸物性を損なう
ことな（、耐衝撃性を向上した難燃性樹脂組成物を提供
するものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、（Ａ）スチレン系樹脂１００重量部に、（Ｂ
）ハロゲン化有機化合物５〜４０重量部、（Ｃ）液状ポ
リブタジェン樹脂０．４〜４重量部及び（Ｄ）三酸化ア
ンチモン２〜ｌＯ重量部を配合してなる難燃性樹脂組成
物に関する。

本発明の難燃性樹脂組成物は、難燃性及び耐熱性に優れ
、しかも驚くべきことには、少量の液状ポリブタジェン
樹脂を存在させることにより、耐衝撃性を大幅に向上し
たものである。

本発明における（Ａ）スチレン系樹脂とは、スチレン、
α−メチルスチレン等のα−置換スチレン、ビニルトル
エン、クロロスチレン等の核置換スチレンなどのスチレ
ン誘導体モノマーの単独重合体、前記モノマーと他のモ
ノマーの共重合体、例えば、スチレンーアクリロニトル
共重合体（ＡＳ樹脂）、ポリブタジェン系ゴムにスチレ
ンモノマー或いは他のモノマーをグラフト重合して得ら
れるグラフト重合体、例えば、スチレングラフトポリマ
ー（ＨＩＰＳ樹脂）、スチレン−アクリロニトリルグラ
フトポリマーがあげられる。これらのスチレン系樹脂は
、ポリブタジェン系ゴムがブレンドされていてもよい。

また、本発明でおける（Ｂ）ハロゲン化有機化合物とし
ては、例えば、テトラブロモビスフェノールＡ及びその
エーテル誘導体、デカブロモビスフェニルオキサイド、
テトラブロモビスフェノールＡのポリカーボネートなど
が挙げられる。（Ｂ）（は、ハロゲン化有機化合物が、
臭素化ビスフェノールＡエポキシ樹脂とその変性物で、
一般式（１）で示される化合物であることが好ましい。

Ｈ又はグリシジル基を示し、Ｘは臭素原子又は塩素原子を
示し、Ｒは炭素原子数１〜５の低級アルキル基を示し、
ｉ及びｊは置換基数を示し、ｉはＯ〜４の整数、ｊは１
〜５の整数であり、ｉ＋ｊが５以下となるように選ばれ
、ｌ及びｍは置換基数を示し、それぞれ１〜４の整数で
あり、ｎは繰り返し数であり、０以上の整数である。〕
なお、一般式（Ｉ）で示される化合物は、既に公知の化
合物で、通常ｎの値の異なる（例えばｎ＝０〜１０のよ
うな）化合物の混合物として製造され、一般には平均値
ｎで混合物を規定する場合が多い。

（Ｂ）ハロゲン化有機化合物は、単独又は二種以上を混
合して使用してもよい。（Ａ）スチレン系樹脂１００重
量部に対する（Ｂ）ハロゲン化有機化合物の配合割合は
、５〜４０重量部とされる。

５重量部未満では難燃性が不足し、４０重量部を越える
と、諸物性の低下が大きく、経済的にも適当でない。

本発明における（Ｃ）液状ポリブタジェン樹脂としては
、いわゆる非官能基型ポリブタジェン樹脂だけでなく、
水酸基、エポキシ基、カルボキシ基などの官能基を持っ
たポリブタジェン樹脂をあげることができ、これらは市
販品として入手できる。

分子末端に水酸基又はエポキシ基を持った液状ポリブタ
ジェン樹脂は、耐衝撃性を向上する効果が大きい点で好
ましい。

また、市販されている液状ポリブタジェン樹脂には、そ
の製造によってポリマー鎖がブタジェンの１．２結合か
らなるものと、１．４結合からなるものが知られている
が、どちらを用いることもできる。

更に、ブタジェンの単独重合物だけでなく、他の重合性
モノマー、例えばアクリロニトリルと共重合させたもの
も用いることができる。

入手容易性、作業性等の点からＣＣ’）液状ポリブタジ
ェン樹脂の数平均分子量は５００〜５０００であること
が好ましい。

この（Ｃ）液状ポリブタジェン樹脂の配合量は、（Ａ）
スチレン系樹脂１００重量部に対して０．４〜４重量部
とされる。０．４重量部未満では、耐衝撃性を向上させ
る効果を得ることができず、４重量部を越えて添加する
と、逆に耐衝撃性が悪化する。

本発明における（Ｄ）三酸化アンチモンの配合量は、ス
チレン系樹脂１００重量部に対して２〜１０重量部とさ
れる。２重量部未満では難燃性が不十分であり、１０重
量部を越えると、物性が低下する。

本発明組成物の配合方法は特に制限なく、例えば、タン
ブラ−ミキサー、ナウタミキサー、バンバリーミキサ−
、ニーダなどによる方法、ロールによる方法、溶融押出
しによる方法などがある。

また、本発明の難燃性樹脂組成物を調製するに際に、（
Ｂ）ハロゲン化有機化合物と（Ｃ）液状ポリブタジェン
樹脂を予め混合したものを使用して配合を行うのが好ま
しい。

本発明の難燃性樹脂組成物に対して必要に応じて通常の
熱可塑性樹脂に使用される各種添加剤、例えば、紫外線
吸収剤、可塑剤、着色剤、充填剤、補強剤、滑剤、安定
剤など添加しても良い。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例及び比較例によりさらに詳しく説
明する。

実施例１〜７及び比較例１〜４ＡＢＳ樹脂（ブタジェンゴム２０重量％含有；ダイセル
化学工業社製、セビアンーＶ−３２０）１００重量部に
対して、各成分を第１表に示した割合で配合し、よく混
合した後、直径３０ＩＩＩＩ１１の二軸押出機で押出温
度２１０　’Ｃでペレット化した。

次いで、成形温度２００°Ｃで射出成形により試験片を
作成した。試験片を使用して下記の試験を行った結果を
第１表に示す。

（１）アイゾツト衝撃強さＡＳＴＭ−Ｄ−２５６に準じた。ただし、試験片の厚さ
は１／８インチであり、ノツチ付とした。

（２）熱変形温度（ＨＤＴ）ＡＳＴＭ−Ｄ−７９０に準じた。

（３）熱焼性ＵＬ−９４号規格に準じた。ただし、試験片の厚さは、
１／１６インチとした。

（４）耐候性ウェザ−Ｘ−９（スガ試験機社製）で、試験片（厚さ３
ｍｍ）を１００時間照射し、色相の変化をコンピュータ
ーカラーマツチングシステム色差計（ＩＣ３社製）で測
定した。変色の程度を、ΔＥ＝　　（Ｌ−Ｌ’　）”＋
　（ａ−ａ″）”＋　（ｂ−ｂ’　）２で比較した。

表中の記号は、下記の物質を意味する。

ＢＲ−３４０７日立化成工業社製、一般式ＣＩ）であり
、ＸがＢｒであり、ｔ＝ｍ＝２で、ｎ＝１である化合物
。

ＤＢＢＯニゲレイトレーク社製、デカブロモジフェニル
エーテルＴＢＡ：奇人化成社製、テトラブロモビスフェノールＡＰｏｌｙｂｄ　　Ｒ−４５ＥＴＰ：出光石油化学社製、
数平均分子！２８００のブタジェンホモポリマー、分子
末端グリシジル基（エポキシ当量１４００）Ｐｏｌｙｂｄ　　Ｒ−４５ＨＴ：出光石油化学社製、数
平均分子量２８００のブタジェンホモポリマ、分子末端
水酸基（水酸基価４６，６■ＫＯＨ／　ｇ　）Ｇ−２０００：日本曹達社製、数平均分子量２０００の
ブタジェンホモポリマー、分子末端、ビニル基ＣＴＢＮ：宇部興産社製、ブタジエンーアクリロニトル
重合物（アクリロニトリル含有率１７％）、数平均分子
量３５００、分子末端カルボン酸〔発明の効果〕本発明の難燃性樹脂組成物は、難燃性とともに物性、特
に耐衝撃性に優れており、難燃性を要求される各種の成
形品の製造に有効に利用されるものである。

Claims

【特許請求の範囲】１、（Ａ）スチレン系樹脂１００重量部に、（Ｂ）ハロ
ゲン化有機化合物５〜４０重量部、（Ｃ）液状ポリブタ
ジエン樹脂０．４〜４重量部及び（Ｄ）三酸化アンチモ
ン２〜１０重量部を配合してなる難燃性樹脂組成物。２、（Ｃ）液状ポリブタジエン樹脂の分子末端が水酸基
又はエポキシ基である請求項１記載の難燃性樹脂組成物
。３、（Ｂ）ハロゲン化有機化合物が一般式〔 I 〕▲数
式、化学式、表等があります▼〔 I 〕〔式中Ｙ＾１及びＹ＾２は▲数式、化学式、表等があり
ます▼ 又はグリシジル基を示し、Ｘは臭素原子又は塩素原子を
示し、Ｒは低級アルキル基を示し、ｉ及びｊは置換基数
を示し、ｉは０〜４の整数、ｊは１〜５の整数であり、
ｉ＋ｊが５以下となるように選ばれ、ｌ及びｍは置換基
数を示し、それぞれ１〜４の整数であり、ｎは繰り返し
数であり、０以上の整数である〕で示される化合物であ
る請求項１又は２記載の難燃性樹脂組成物。