JPS61126049A - 置換アゾリルメチルシクロプロピルカルビノール誘導体 - Google Patents

置換アゾリルメチルシクロプロピルカルビノール誘導体

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JPS61126049A
JPS61126049A JP60244209A JP24420985A JPS61126049A JP S61126049 A JPS61126049 A JP S61126049A JP 60244209 A JP60244209 A JP 60244209A JP 24420985 A JP24420985 A JP 24420985A JP S61126049 A JPS61126049 A JP S61126049A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は新規なｐＦ換アゾリルメチルシクロプロピルカ
ルビノール誘導体、そのいくつかの製造刃、法およびそ
の植物生長調節剤または殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃ
ｉｄｅ）　　としての使用に関するものである。 ある種のジアヅリル誘導体が殺菌・殺カビ性および植物
生長調節性を有することは既に開示されている（　ｔｙ
ｐ−ｏｓ　（ヨーロッパ公開明細ｉＦ）第０．０４４．
６０５号を参照）。したがって、たとえば、１，３−ジ
ー（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−２−（２
−クロロフェニル）−プロパン−２−オール、ｌ、３−
ジー（ｌ、　２　、４−トリアゾール−１−イル’）−
２−（３−クロロフェニル）−プロパン−２−オール、
１．３−ジー（１，２，４−）リアゾール−１−イル）
−２−（４−クロロフェニル）−プロパン−２−ｒ−ル
および１，３−ジー（１，２，４−トリアゾール−１−
イル）−２−フェニルプロパン−２−オールは植物生長
調節用および菌類・カビ類（ｆｕｎｇｉ）防除用に使用
することができる。しかし、これらの物質の作用は、特
に少量、および低濃度で使用するときには、必ずしも常
に完全に満足すべきものではない。 ＣＨ。 式中 Ａｒｔｉ置換されていることもあるアリールまたは置換
されていることもあるヘテロアリールを表わし、 Ｒ１は水素、アルキル、′アルケニル、アルキニル、ト
リアルキルシリル、置換されていることもあるフェニル
アルキルまたはアシル基を表わし、 Ｒ１は水素、シアノ、チオシアノ、アルキルカルボニル
オキシ、アルキルカルボニルチオまたは基−Ｘ−Ｒ”お
よび−ＮＲ，４Ｒ，！を表わし、 こ＼で Ｒｌａはアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アル
キニル、ヒドロキシアルキル、アルキルチオアルキル、
カルボキシアルキル、アルコキシカルボニルアルキル、
８換されていることもある了り−ル、置換されているこ
ともあるアラールキルまたは式％式％ Ｒ４およびＲｉは相互に独立に水素もしくはアルキルを
表わすか、または Ｒ４およびＲ５がその結合してｈる窒素原子とともに、
他のへテロ原子を含有していてもよい、置換されている
こともある環式脂肪族環を！わし、 Ｘは酸素、硫黄、ＳＯ基またはＳＯ２基を表わし、 また、 Ｒ２はさらに、Ａｒが置換されていることもあるヘテロ
アリールを表わすときには水素を表わし、 かつ、 Ｙは窒素またはＣ）（基を表わす の新規な置換アゾリルメチルシクａプａピルカルビノー
ル誘導体ならびにその酸付加塩および金属塩錯体が見出
だされた。 さらく、 ａ）　第１段階において式 式中 ＡｒおよびＲ１は上記の意味を有する のアリールシクロプロピルケトンを式 ％式％（１） のジメチルオキソスルホニウムメチリドと希釈剤の存在
下に反応させ、生成する式 式中 ＡｒおよびＲ，２は上記の意味を有するのアリールシク
ロプロピルオキシランを第２段階において式 式中 Ｙは上記の意味を有する のアゾールと、希釈剤の存在下に、かつ、塩基の存在下
に反応させるか、または ｂ）式 ％式％（） 式中 Ｒ”　、ＡｒｋよびＹは上記の意味を有するのアゾリル
ケト化合物を式 ％式％ のジメチルオキソスルホニウムメチリドと希釈剤の存在
下に反応させるか、または ＣＨ７ 式中 ＡｒＸＲ”およびＹは上記の意味を有するのアゾリルメ
チルチオシクロプロピルカルビノール誘導体を、適宜に
希釈剤の存在下に、酸化剤と反応させるか、または ＣＨ。 式中 ＡｒＸＲ”およびＹは上記の意味を有するのヒドロキシ
化合物を希釈剤の存在下に強塩基と反応させ、生成する
式 式中 Ａｒ、Ｒ２およびＹは上記の意味を有し、Ｚは塩基の基
を表わす のアルコラードを式 ％式％（） 式中 ＲＱアルキル、アルケニル、アルキニル、トリアルキル
シリル、置換されていることもあるフェニルアルキルま
たはアシル基ヲ表わし、 Ｈａｌはハロゲンを表わす のハロゲン化合物と希釈剤の存在下に反応させ；ついで
、 適宜に、この手法によう得られた式（１）の化合物を酸
または金属塩との付加反応にかけると式（Ｉ）の置換ア
ゾリルメチルシクロプロピルカルビノール誘導体ならび
にその酸付加塩および金属塩錯体が得られることが見出
された。 最後に、式（１１の新規な置換アゾリルメチルシクロプ
ロビルカルピノール誘導体ならびにその酸付加塩および
金属塩錯体か強力な植物生長調節性および殺菌・殺カビ
性を有することが見出された。 驚くべきことには、本発明記載の物質は先行技術より公
知の同一の用途に用いることのできる構造的に類似のジ
アゾリル化合物、１，３−ジー（１，，２，４−）リア
ゾール−１−イル）−２−（２−＞ロロフェニル）−プ
ロパン−２−オール、。 １．３−ジー（１，２，４−）リアゾール−１−イル）
−２−（３−クロロフェニル）−プロパン−２−オール
、１，３−ジー（１，２，４−トリアゾール−１−イル
）−２−（４−クロロフエニル）−プロパン−２−オー
ルおよび１．３−ジー（１，２，４−トリアゾール−１
−イル）−２−フェニルプロパン−２−オールよりも良
好な植物生長調節作用および殺菌・役カビ作用を有する
のである。 ＆（Ｉｌは本発明記載の置換アゾリルメチルシクロプロ
パンカルビノール誘導体の一般的定義を与える。この式
において、 Ａｒは好ましくは同一のまたは異なる置換基によシー置
換または多置換されていることモするフェニルであって
、好ましい置換基が：ハロゲン；いずれも１乃至４個の
炭素原子を有するアルキル、アルキルオヨびアルキルチ
オ；いずれも１または２個の炭素原子と１乃至５個の同
一の、または異なるハロゲン原子、たとえばフッ素原子
および塩素原子とを有するハロゲノアルキル、ハロゲノ
アルキル、ハロゲノアルキルチオ；ならびに、いずれも
１または２個の炭素原子を有するアルキルおよび／また
は）・ロゲンにより置換されていることもあるフェニル
またはフェノキシであるものを表わし、 また、さらに、ナフチルおよびヘテロ原子として窒素、
酸素および／または硫黄を含有し、同一の、または異な
る置換基により−置換または多置換されていることもあ
る５員または６員の異部芳香族基であって好ましい置換
基が上記のフェニルの置換基であるものをも表わし、 Ｂ、ｔは好ましくは水素、１乃至４個の炭素原子を有す
る直鎖の、または枝分かれのアルキル、いずれも２乃至
４個の炭素原子を有する直鎖の、オたは枝分かれのアル
ケニルおよびアルキニル、各アルキル部分に１乃至４個
の炭素原子を有するトリアルキルシリル、アルキル部分
に１乃至４個の炭素原子を有するアルキルカルボニル、
およびアルキル部分１ｌＣ１または２個の炭素原子を有
し、同一の、または異なる置換基によシー置換または多
置換されていることもあるフェニルアルキルであって、
好ましい置換基がＡｒに関してすでに挙げたフェニルの
置換基であるものを表わし、 Ｒ２は好ましくはフッ素、塩素、臭素、シアへチオシア
へアルキル部分に１乃至 ４個の炭素原子を有するアルキルカルボニルオキシ、ア
ルキル部分に１乃至４個の炭素原子を有するアルキルカ
ルボニルチオ、または基−Ｘ−ＴＬ３および−ＮＲ’Ｒ
５を表わし、こ＼で Ｂｓは好ましくはｌ乃至１８個の炭素原子を有する直鎖
の、または枝分かれのアルキル、３乃至８個の炭素原子
を有するシクロアルキル、２乃至１８個の炭素原子を有
する直鎖の、または枝分かれのアルケニル、２乃至１８
個の炭素原子を有する直鎖の、または枝分かれのアルキ
ニル、１乃至１８個の炭素原子を有するヒドロキシアル
キル、アルキルチオ部分に１乃至６個の炭素原子を、ま
た、アルキル部分Ｖｃ１乃至６個の炭素原子を有するア
ルキルチオアルキル、アルキル部分に１乃至１８個の炭
素原子を有するカルボキシアルキル、アルコキシ部分に
１乃至６個の炭素原子を、また、アルキル部分に１乃至
６個の炭素原子を有するアルコキシカルボニルアルキル
、およヒ、いずれも同一の、または異なる置換基によシ
ー置換または多置換されていることもあるフェニルまた
はアルキル部分に１もしくは２個の炭素原子を有するフ
ェニルアルキルであって、好ましい置換基がいずれの場
合にも、人ｒに好ましいとして挙げたフェニルの置換基
であるものを表わすか、あるいは、 Ｒ４およびＲ５は相互に独立に好ましくは水素または１
乃至４個の炭素原子を有する直鎖の、もしくは枝分かれ
のアルキルを表わすか、あるいは Ｒ４およびＦＬ５が、その結合している窒素原子ととも
に、好ましくは、他のへテロ原子として酸素、硫黄およ
び／または窒素を含有していてもよく、１乃至４個の炭
素原子を有するアルキルまたはアルキル部分に１乃至４
個の炭素原子を有するアルキルカルボニルにより置換さ
れていることもある５員環または６員環を表わし、 Ｘは好ましくは酸素、硫黄、ＳＯ基またはＳＯ，基を表
わし、 また Ｒ１はさらに、Ａｒが置換されていることもある５員環
または６員甲の異部芳香族基を表わすときには水素を表
わし、 Ｙは窒素またはＣＨ基を表わす。 式（Ｉ）の特に好ましい化合物は 式中の Ａｒが同一の、または異なる置換基により−ｉｆ換乃至
三置換、特に−置換または二置換されていることもある
フェニルであって、その置換基として挙げられるものが
＝フッ素、塩素、メチル、インプロピル、第三ブチル、
メトキシ、メチルチオ、トリフルオロメチル、トリフル
オロメトキシ、トリフルオロメチルチオおよびいずれも
フッ素、塩素および／−！たけメチルにより置換されて
いることもあるフェニルまたはフェノキシであるものを
表わし；また、さらにす７テルをも表わし、 また、いずれも同一の、または異なる置換基により一置
換または二置換されていることもあるフリル、チェニル
、ピリジニルまたはピリミジニルであって、適当な置換
基が上記のフェニルの置換基であるものを表わし； Ｒ１が水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、イソブチル、アリル、プロパルギル
、トリメチルシリル、メチルカルボニル、エチルカルボ
ニル、ｎ−プロピルカルボニル、イソプロピルカルボニ
ル、ｎ−ブチルカルボニル、インブチルカルボニル、お
まび同一の、または異なる置換基により一置換乃至三置
換、特に−置換または二置換されていることもあるベン
ジルであって、好ましい置換基がＡｒに好ましいものと
してすでに挙げたフェニルの置換基であるものを表わし
、 Ｒ２がフッ素、塩素、臭素、シアノ、チオシアノ、メチ
ルカルボニルオキシ、エチルカルボニルオキシ、ｎ−７
’ロピルカルボニルオキシ、イソプロピルカルボニルオ
キシ、ｎ−ブチルカルボニルオキシ、イソブチルカルボ
ニルオキシ、メチルカルボニルチオ、エチルカルボニル
チオ、ｎ−７’ロピルカルボニルテオ、イソプロピルカ
ルボニルチオ、ｎ−ブチルカルボニルチオ、インブチル
カルボニルチオまたは基−Ｘ−Ｒ，３もしくは−ＮＲ４
Ｒ’を表わし、 こ＼で 几３は１乃至１２個の炭素原子を有する直鎖の、または
枝分かれのアルキル、５乃至７個の炭素原子を有するシ
クロアルキル、２乃至１２個の炭素原子を有する直鎖の
、または枝分かれのアルケニル、２乃至１２個の炭素原
子を有する直鎖の、または枝分かれのアルキニル、１乃
至１２個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル、アル
キルチオ部分に１乃至４個の炭素原子を、また、アルキ
ル部分に１乃至４個の炭素原子を有するアルキルチオア
ルキル、アルキル部分に１乃至１２個の炭素原子を有す
るカルボキシアルキル、アルコキシ部分に１乃至４個の
炭素原子を、またアルキル部分に１乃至４個の炭素原子
を有するアルコキシカルボニルアルキル、および、いず
れも同一の、または異なる置換基によ）−置換乃至三置
換、特に−置換または二ｔべ換されていることもあるフ
ェニルまたはベンジルであって、適当な置換基がすてに
Ａｒに特に好ましいものとして上に挙げたフェニルの置
換であるものを表わすか、あるいは Ｒ４およびＲ５は相互に独立に水素、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ジメチルたはイソブ
チルを表わすか、または Ｒ４およびＲ５がその結合している窒素原子とともに、
いずれもメチル、エチル、メチルカルボニルまたはエチ
ルカルボニルにより置換されていることもあるピペリジ
ニル、ピペラジニルまたはモルホリニルを表わし、Ｘは
酸素、硫黄、５Ｏ１１ｔまたは８０．基を表わし、さら
に Ｒ，２がＡｒが上記の置換されていることもある異部芳
香族基の１つを表わすときには水素をも表わし、 Ｙが窒素または０Ｍ基を表わす ようなものである。 他の好ましい本発明記載の化合物は、Ａｒ、）Ｌ’、Ｒ
２およびＹが、これらの基に好ましいものとしてすでに
挙げた意味を有するような式（１１の置換アゾリルメチ
ルシクロプロピルカルビノール誘導体と酸との付加生成
物である。 付加反応に使用し得る酸には、好ましいものとしてハロ
ゲン化水素酸、たとえば塩酸および臭化水素酸、特に塩
酸、さらにリン酸、硝酸、硫酸、−官能性および二官能
性のカルボン酸およびヒドロキシカルボン酸、たとえば
酢酸、マレイン酸、コハク酸、フマル酸、酒石酸、クエ
ン酸、サリチル酸、ソルビン酸および乳酸、ならびにス
ルホンＭ、タト、；、、ハｐ−）ルエンスルホン酸、ナ
フタレン−１，５−ジスルホン酸またはショウノウスル
ホン酸が含まれる。 他の好ましい本発明記載の化合物は周期表の■乃至ＩＶ
＋主族ならびに■および■および■乃至■亜族の金属の
塩と、Ａｒ、Ｒ’　、Ｒ”およびＹがこ　　　　　　：
れらの基に好ましいものとしてすでに挙げた意味を有す
るような式（Ｉｌの置換アゾリルメチルシクロプロピル
カルビノール誘導体との付加生成物である。この関連で
は銅、亜鉛、マンガン、マグネシウム、スズ、鉄および
ニッケルの塩が特に好ましいうこれらの塩に適したアニ
オンは生理学的に許容し得る付加化合物を生成する酸か
ら誘導されるようなものである。この関連で特に好まし
いこの型の酸は、たとえば塩酸および臭化水素酸のよう
なハロゲン化水素酸ならびにリン酸、硝酸および硫酸で
ある。 タトｊ（Ｉｄ、１−　（４−ｖロロベンゾイル）−１−
エチルチオシクロプロパンとジメチルオキソスルホニウ
ムメチリドとを出発物質として用い、１゜２．４−トリ
アゾールを反応剤として用いれば、本発明記載の製法（
ａ）の過程は次式により表わされたとえば、１−（４−
クロロフェノキシ）−２−（１，２，４−トリアゾール
−１−イル）−プロピオフェノンとジメチルオキソスル
ホニウムメチリドとを出発物質として用いれば、本発明
記載の製法（ｂｌの過程は次式により表わされる。 たとえば、氷酢酸中の１−（４−クロロフェニル’）−
１−ＣＩ−（エチルチオ）−１−シクロプロピル”ｌ　
−２−（１，２、４−）リアゾール−１−イル）−１−
エタノールと過酸化水素とを出発物質として用いれば、
本発明記載の製法（ｃｌの過程は次式により表わされる
。 ｆ、ニートＬｉｉ、１−　（４−クロロフェニル）−１
−（１−（エチルチオ）−１−シクロプロピル〕−２−
（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−エタノ
ールと水素化ナトリウムとを出発物質ＣＨ。 式（ＴＩ）は本発明記載の製法（ａｌに出発物質として
用いられるべきアリールシクロプロピルケトンの一般式
定義を与える。この式（でおいて人ｒｈよびＲ２は好ま
しくは本発明記載の式（Ｉ）の物質の記述との関連で、
これらの置換基に好ましいものとして、すでに挙げたよ
うな意味を有する。 式（Ｉ）のアリールシクロプロピルケトンはこれまで未
知の物質である。これは、式 ％式％（） 式中 人ｒは上記の意味を有し、 Ｈ，ａＶはハロゲノを表わし、 Ｈａｔ“は臭素または塩素を表わす のアリールハロゲノプロピルケトンを α）式 ％式％（） 式中、 Ｒ６はシアノ、チオシアノ、アルキルカルボニルオキシ
アルキルカルボニルチオまたは基−ＸＲ３および−ＮＲ
，４Ｒ１を表わし、こ＼で Ｂ、ｓはアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アル
キニル、ヒドロキシアルキル、アルキルチオアルキル、
カルボヤシアルキル、アルコキシカルボニルアルキル、
置換されていることもあるアリール、置換されているこ
ともあるアラールキルまたは式Ｒ４およびＨ，ｓは相互
に独立に水素もしくはアルキルを表わすか、または ＦＬ４およびＲ５がその結合している窒素原子とともｆ
ｃ、他のへテロ原子を含有していてもよい、置換されて
いることもある環式脂肪族環を表わし、 Ｘは酸素、硫黄、ＳＯ基またはＳＯ３基を表わす、 の化合物と、希釈剤の存在下に、かつ、塩基の存在下に
反応させるか、または β）　希釈剤の存在下に、かつ、塩基の存在下釦直接加
熱する方法によりｙ造することができる。 式（Ｖ′ｌ１ｌ）の化合物中で、Ａｒは好ましくは本発
明記載の式（１）の物質の記述との関連でＡｒに好まし
しいものとして、すでに挙げたような意味を有する。Ｈ
ａｌ’は好ましくはフッ素、塩素または臭素を表わし、
Ｈａｌ“は好ましくは塩素または臭素を表わす。 式（％ｉ）のアリールハロゲノプロピルケトンは公知物
質であるか、または原理的には公知の方法により簡単Ｖ
ｃＩｌｌ造することができる（ＤＢ−Ｏ８（Ｍドイツ公
開明細書）第２．５２１，１０４号、ＤＦｆ−Ｏ８（西
ドイツ公開明細書）第１１２　ｎ、　３５５号およびＤ
Ｂ−Ｏ８（西ドイツ公開明細書）第２，３５１．９４８
号を参照）。たとえば、Ｈａｌ’がフッ素を表わす式（
■）のアリールノ・ロゲノブロビルケトンは、対応する
、Ｈａｄ’が臭素を表わすｔ、（ＶＩｌ）の化合物をア
ルカリ金属フッ化物たとえばフッ化ナトリウムまたはフ
ッ化カリウムと、不活性有機希釈剤たとえばベンゼンの
存在下に、かつ、大環状エーテルたとえば１８−クラウ
ン−６の存在下に反応させることにより製造することが
できる（製造実施例を参照）。 ｔ、（’Ｉｆ）の化合物において 几６は好ましくはシアノ、チオシアノ、アルキル部分に
１乃至４個の炭素原子を有するアルキルカルボニルオキ
シ、アルキル部分に１乃至４個の炭素原子を有するアル
中ルカルボニルチオ、または基−ＸＲ３および−ＮＲ４
Ｒ’を表わし、 こ＼で Ｒ，！　、Ｒ４、Ｒ５およびＸは好ましくは本発明記載
の式（１）の物質の記述との関連で、これらの基に好ま
しいものとして、すでに挙げたような意味を有する。 式（ｔｌ’）の化合物は公知物質であるか、またＩ／ｉ
原理的には公知の方法により製造することができる。 式（［）のアリールシクロプロピルケトンの上記製造方
法を方法（β）により実施すれば、得られる式（Ｉｌｌ
の化合物はＲ１がハロゲンを表わすようなものである。 式（Ｉ）のアリールシクロプロピルケトンの上記製造方
法において、方法（α）記載の、および方法（β）記載
の工程に適した希釈剤は反応条件下で不活性な全ての有
機溶媒である。好適に用いられる溶媒はアルコール類、
たとえばメタノール、エタノール、メトキシエタノール
、プロノ
【ノールまたは第３ブタノール、ならびにアセ
トンおよび２−ブタノンのようなケトン類、アセトニト
リルのようなニトリル類、酢酸エチルのようなエステル
類、ジオキサンのようなエーテル類、ベンゼンまたはト
ルエンのような芳香族炭化水素、およびジメチルホルム
アミドのようなアミド類である。 式（Ｉｌｌのアリールシクロプロピルケトンの製造に適
した塩基は、方法（α）記載の工程においても、方法（
β）記載の工程にかいても、通常用いられる全ての無機
および有機の塩基である。これには、好ましいものとし
て、アルカリ金属炭酸塩たとえば炭酸ナトリウムおよび
炭酸カリウム、アルカリ金属水酸化物たとえば水酸化ナ
トリウムおよび水酸化カリウム、アルカリ金属アルコラ
ードたとえばナトリウムメチラート、ナトリウムエチラ
ート、ナトリウム第３ブチラード、カリウムメチラート
、カリウムエチラートおよびカリウム第３ブチラード、
アルカリ金属水素化物たとえば水素化ナトリウム、なら
びに低級第３級アル中ルアミン、シクロアルキルアミン
およびアラールキルアミンたとえば、特に、トリエチル
アミンが含まれる。 式（ＩＩ）のアリールシクロプロピルケトンの上記製造
方法を実施する際くい方法（α）においても方法（β）
においても、反応温度は比較的広い範囲で変えることが
できる。一般に、この反応は０℃乃至２００℃、好まし
くは２０℃乃至１５０℃の温度で実施する。 上記方法（α）による式（ＩＦ）のアリールシクロプロ
ピルケトンの製造においては、式（■）のアリールハロ
ゲノプロピルケトン１モルあたり、好ましくは式（ｆｆ
’）の化合物１乃至２モルと塩基１乃至２モルとを用い
る。式（■）の化合物は慣用の手法で単離す・る。 式（ＩＩ）のアリールシクロプロピルケトンは、本発。 四記載の式（Ｉ）の化合物の製造用の出発物質として有
用であるばかりでなく、その上に、他の物質の合成用の
価値ある中間体でもある。 本発明記載の製法（ａ）および（ｂｌに反応剤として必
要な式（組のジメチルオキソスルホニウムメチリドは公
知物質である（米国化学会誌（Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ
。 Ｓｏｃ、）　８７．１３６３〜１３６４（１９６５）を
参照）。上記反応中では、これはヨウ化トリメチルオキ
ソスルホニウムを水素化ナトリウムまたはナトリウムア
ミドと、特にカリウム第３ブチラードまたはナトリウム
メチラートと希釈剤の存在下に反応させることにより反
応系内で製造して、新たに製造した状態で使用される。 本発明記載の製法（ａ）の第２段階に１さらに必要な式
（■のアゾールは有機化学で周知の化合物である。 本発明記載の製法（ａｌで中間体として生成する式（ｆ
ｆ）のアリールシクロプロピルオキシランは、これまで
未知の物質であった。これらは一般的に有用な中間体で
ある。 式（ＶＴ）は本発明記載の製法（ｂ）で出発物質として
用いられるべきアゾリルケト化合物の一般的定義を与え
る。この式（Ｖｌ）において、Ｒ”、ＡｒおよびＹは好
ましくは本発明記載の式（１）の物質の記述との関連′
で、これらの積換基に好ましいものとして、すでに挙げ
たような基を表わす。 式（Ｖｌ）のアゾリルケト化合物の中では、これまでい
くつかのものが知られていたのみである（ＤＨ−ＯＳ（
西ドイツ公′開明細１）第Ｚ３４８，６６３号を参照）
。 式 ％式％） 式中、 Ａｒは置換されていることもあるアリールまたは置換さ
れていることもあるヘテロアリールを表わし、 Ｙは窒素またはＣＨ基を表わし、 Ｒ７はハロゲン、シアノ、チオシアノ、アルキルカルボ
ニルオキシ、アル中ルカルボニルチオまたは基−Ｘ−Ｒ
，８および−ＮＲ４Ｒ１を表わし、 こ＼で Ｘは酸素、硫黄またはＳＯもしくはＳＯ１基を表わし、 Ｒ６はアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキ
ニル、ヒドロキシアルキル、アルキルチオアルキル、カ
ルボキシアルキル、アルコキシカルボニルアルキル、置
換されていることもあるアラールキルまたはＲ’および
Ｒ５は相互に独立に水素もしくはアルキルを表わすか、
または Ｒ４およびＲ５がその結合している窒素原子ととも１ｃ
１他のへテロ原子を含有していてもよい、置換されてｂ
ることもある環式脂肪族環を表わし、 また、 ・　ｌ（、’ｒ　Ｆｉさらに、Ａｒが積換されているこ
ともあるヘテロアルキルを表わすときには水素を表わす のアゾリルケト化合物は新規物質である。 式（Ｖｉａ　）のアゾリルケト化合物は式Ａｒ　−Ｃ−
ＣＨ，−Ｒ’　　　　　（Ｘ　）式中 ＡｒおよびＲ７は上記の意味を有する のケトンを式 式中 Ｙは上記の意味を有する のヒドロキシメチルアゾールと希釈剤の存在下に、かつ
、触媒の存在下に反応させる方法により製造することが
できる。 ゛　式（■ａ）のアゾリルケト化合物においてＡｒおよ
びＹは好ましくは本発明記載の式（Ｔｌの物質の記・述
との関連で、これらの基に好ましｈものとして、すでに
挙げたような意味を有する。Ｒ７は好ましくはフッ素、
塩素、臭素、シアノ、チオシアノ、アルキル部分に１乃
至４個の炭素原子を有するアルキルカルポニルオキシ、
アルキル部分に１乃至４個の炭素原子を有するアルキル
カルボニルチオ、または基−ＸＲａおよび−ＮＲ，４Ｒ
’を表わし、こ＼で Ｘは好ましくは酸素、硫黄ミＳＯ基またはＳＯｌを表わ
し、 Ｈ，ｓは好ましくは１乃至１８個の炭素原子を有する直
鎖の、または枝分かれのアルキル、３乃至８個の炭素原
子を有するシクロアルキル、２乃至１８個の炭素原子を
有する直鎖の、または枝分かれのアルケニル、２乃至１
８個の炭素原子を有する直鎖の、または枝分かれのアル
キニル、アル中ルチオ部分に１乃至６個の炭素原子を、
アルキル部分に１乃至６個の炭素原子を有するアルキμ
チオアルキル、アルキル部分に１乃至１８個の炭素原子
を有するカルボキシアルキル、アルコキシ部分に１乃至
６個の炭素原子を、アルキル部分に１乃至６個の炭素原
子を有するアルコキシカルボニルアルキル、およびアル
キル部分に１または２個の炭素原子を有し、かつ、同一
の、または異なる置換基により一置換または多置換され
ていることもあるフェニルアルキルであって、好ましい
積換基がＡ−ｒに好ましいものとして挙げたようなフェ
ニルの置換基であるものを表わすか、または、 Ｒ４およびＢｓは好ましくは本発明記載の式（りの物質
の記述との関連で、これらの基に好ましいものとして、
すでに挙げたような意味を有する、 Ｒ７は、好ましくはＡｒが置換されて論ることもある５
員または６員環の異部芳香族基を表わすときＫは、好ま
しくは水素を表わす。 式（ＩＴａ　）のアリールケト化合物の製造に出発物質
として必要な式（Ｘ）のケトンは公知物質であるか、ま
たは、原理的には公知の方法で製造することができる。 式（Ｖｉａ　）のアリールケト化合物の上記方法による
製造に、その他の出発物質として必要な式（ＸＩ）のヒ
ドロキシメチルアヅールは公知物質である（ＢＰ−Ｏ８
（ヨーロッパ公開明細書）第０．０　Ｏ６゜１０２号お
よび異部環状化合物の化学（Ｃｈｅｍ。 Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ、Ｃｏｍｐ、　）　１９８０．１
８９　を参照）。 式（Ｖｉａ　’）のアゾリルケト誘導体の上記製造方法
に好適な希釈剤は不活性有機溶嵯である。これには好ま
しいものとしてアルコール類たとえばメタノール、およ
びフェノールならびにエーテル類たとえばテトラヒドロ
フランおよびジオキサン、芳香族炭化水素たとえばベン
ゼンおよびトルエンならびにハロゲン置換脂肪族および
芳香族炭化水素たとえば塩化メチレン、クロロホルム、
クロロベンゼンおよびジクロロベンゼンが含まれる。 式（Ｖｌａ　）のアゾリルケト誘導体の製造工程は触媒
の存在下で実姉される。この工程においては、慣用の全
ての酸性および、特に、塩基性触媒ならびにその緩衝混
合物を使用することが可能である。 これには好ましいものとしてルイス酸たとえば三フッ化
ホウ素、三塩化ホウ素、四塩化スズまたは四塩化チタニ
ウム：有機塩基たとえばピリジンおよびピペリジン、な
らびに、特に酢酸ピペリジンが含まれる。 この工程を実施する際に、反応温度は比較的広い範囲で
変えることができる。一般にこの反応は２０乃至１６０
℃で、好ましくは特定した溶媒の沸点で行なわれる。 この方法を実施する際には、式（Ｘ’）のケトン１モル
あたプ式（ｙＪ）のヒドロキシメチルアゾール１乃至１
．５モルおよび触＃埼乃至０．２モルの量の触媒を使用
する。 式（Ｖｌ）のアゾールケト誘導体は有用な中間体であり
、また、妥当な埼または濃度で用いた場合には殺菌・殺
カビ性および植物生長調節性を示す。 本発明記載の製法（ｃ）に出発物質として用いられる式
（Ｉａ）のアゾリルメチルチオシクロプロピルカルビノ
ール誘導体は本発明により開示された化合物である。 本発明記載の製法（ｃ）に適した反応剤は、この種の反
応に慣用される全ての酸化剤である。過酸化水素ならび
に過酸、たとえばｍ−クロロ過安息香酸および過酢酸が
好適に用いられる。 本発明記載の製法（ｄ）に出発物質として用いられる式
（１ｂ）のヒドロキシ化合物も同様に、本発明により開
示された化合物である。この化合物の相当するアルコラ
ードへの転化は、適当な強塩基、たとえばアルカリ金属
アミドまたけ水素化物、水酸化第４級アンモニウムまた
はホスホニウムとの、不活性溶媒たとえばジオキサン中
での、室温における反応による周知の手法で実施される
。 したがって、式（ＩＣ）の化合物中で、２は好ましくは
アルカリ金属原子たとえばナトリウムもしくはカリウム
、または第４級アンモニウムもしくはホスホニウムイオ
シを表わす。 式（■）Ｆｉ本発明記載の製法Ｔｄ）でその他の出発物
質として必要なハロゲン化合物の一般的定義を与える。 この式でＲは好ましくは、水素を意味することΣ除いて
、本発明記載の式（ＩＩの物質の記述との関連で置換基
几１について、すてに崖げた意味を有する。Ｈａｌ　　
は好ましくは塩素または臭素を表わす。 式（■）のハロゲン化合物は公知物質であるか、または
原理的には公知の方法によシ製造することができる。 本発明記載の製法（ａｌの第１段階に適した希釈剤は不
活性有機溶媒である。これには好ましいものとしてエー
テル類たとえばテトラヒドロフランまたはジオキサン、
脂肪族および芳香族炭化水素たとえば、特に、ベンゼン
、トルエン、またはキシレン；なラヒ〈ジメチルスルホ
キシドが含まれる。 本発明記載の製法（ａ）のｆ４１段階を実施する際く、
反応温度は比較的広い範囲で変えることができる。 一般に、この反応はＯ乃至１００℃１、好ましくは１０
乃至６０℃で実施する。 本発明記載の製法（ａ）の第１段階を実施する際には式
（ＩＩ）のアリールシクロプロピルケトン１モルあたり
、ジメチルスルホキシド中のヨウ化トリメチルオキソス
ルホニウムとカリウム第３ブチラードとから反応系内で
製造された式（１）のジメチルオキソスルホニウムメチ
リド、好ましくはｌ乃至３モルを使用する。式（Ｗ’）
の中間体は一般に慣用される手法で単離する。 本発明記載の製法（ａ）の第２段階に適した希釈剤は不
活性有機溶媒である。好適に用いられるものはニトリル
類たとえば１．寺に、アセトニトリル；芳香族炭化水素
たとえばベンゼン、トルエンおよびジクロロベンゼン；
ホルムアミド類たとえば、特に、ジメチルホルムアミド
；およびヘキサメチルリン酸トリアミドである。一 本発明記載の製法（ａ）は第２段階は塩基の存在下に実
施される。慣用の全ての無機および有機塩基がこの玉稿
に適している。これには好ましいものとして、アルカリ
金属炭酸塩たとえば炭酸す）　ＩＪウムおよび炭酸カリ
ウム；アルカリ金属水酸化物たとえば水酸化ナトリウム
；アルカリ金属アルコラードたとえばナトリウムメチラ
ート、カリウムメチラート、ナトリウムエチラートおよ
びカリウムエチラート：アルカリ金属水素化物たとえば
水素化ナトリウム；ならびに低級第３級アルキルアミン
、シクロアルキルアミンおよびアラールキルアミンたと
えば、特にトリエチルアミンが含まれる。 本発明記載の製法（ａｔの第２段階を実施する際に反応
温度は比較的広い範囲内で変えることかで舞る。一般に
この反応は０℃乃至２００℃の、好ましくは６０℃乃至
１５０℃の温度で実施される。 本発明記載の製法（ａ）の第２段階を実施する際には式
（Ｗ’）のオキシラン１モルあだり１乃至２モルのアゾ
ールと１乃至２モルの塩基とが好適に使用される。篭絡
生成物は一般的釦慣用される手法で単離する。 本発明記載の製法（ｂ）を実施するための反応条件は製
法（ａｌの第１段階の工程のためのものに相等す・る。 本発明記載の型性（ｃ）を実際する際には、本発明記載
の式（Ｉａ）の化合物１モルあたり約１乃至５モルの酸
化剤が使用される。酸化剤たとえば塩化メチレン中のｍ
−クロロ過安息香酸または酢酸もしくは無水酢酸中の過
酸化水素を１モル、−３０℃乃至＋３０℃の温度で使用
すると、ＳＯ基を含有する本発明記載の式（１）の化合
物が選択的に生成する。酸化剤を過剰に用い、より高温
（１０乃至８０℃）にするとＳＯ３基を含有する本発明
記載の式（１１の化合物が選択的に生成する。これらの
酸化生成物は慣用の手法で単離する。 本発明記載の製法（ｄｌを実施するのに適した希釈側は
不活性有機溶媒である。これには好ましいものとして、
エーテル類たとえばジエチルエーテルまたはジオキサン
；芳香族炭化水素たとえばベンゼンが；個々の場合には
、また、塩素置換炭化水素たとえばクロロホルム、塩化
メチレンまたは四塩化炭素；およびヘキサメチルリン酸
トリアミドも含まれる。 本発明記載の製法（ｄ）を実施する際に、反応温度は比
較的広い範囲で変えることができる。一般に、この反応
はＯ乃至１２０℃、好ましくば２０乃至１００℃で実施
する。 本発明記載の製法（ｄ）を実施する際には、式（Ｉｂ）
のヒドロキシ化合物を、まず強塩基と反応させて相当す
る式（Ｔｃ’）のアルコラードとする。次の段階では、
式（１＋ｊのアルコラード１モルあたり好ましくは１乃
至２モルの式（ｖｌｌ）のハロゲン化合物を用いる。 最終生成物を単離するには、反応混合物から溶媒を除去
し、残留物に水と有機溶媒とを添加する。 有機相を分離し、慣用の手法で後処理１−１精製する。 好ましい具体例では、この工場は有利には以下のように
して実施する。Ｋ（Ｉｂ’ｌのヒドロ化合物を出発物質
として用い、適当な有機溶媒中でアルカリ全厚水素化物
またはアルカリ全屈アミドを用いて、この化合物をアル
カリ金属アルコラードに転化し、このアルコラードを単
離することなく、直接に式（■）のハロゲン化合物と反
応させ、アルカリ金属ハロゲン化物を除去すると、本発
明記載の弐ｍの化合物が単一操作で得られる。 他の好ましい具体例においてはアルコラードの製造およ
び式（■）のハロゲン化合物との反応を、有利には二相
系、たとえば水酸化す）　ＩＪウム水溶液または水酸化
カリウム水溶液／トルエンまたは塩化メチレン中で０．
０１〜１モルの相関移動触媒、たとえばアンモニウムま
たはホスホニウム化合物を添加して行なう。アルコラー
ドと有機相中に存在するハロゲン化物との反応は有機相
中または相界面で起る。 式（１）の化合物の酸付加塩ｌ′ｉ慣用の塩生成法によ
り、たとえば式（１１の化合物を適当な不活性溶媒に溶
解し、酸、たとえば塩酸を添加することにより簡単だ得
られ、また、公知の手法で、たとえば濾過により単離す
ることができ、かつ、適宜に不活性有機溶媒で洗浄して
種類することができる。 式（１）の化合物の金属塩錯体は慣用の方法で、たとえ
ば金属塩をアルコール、たとえばエタノールに溶解し、
この溶液を式（１１の化合物に添加することにより部隊
に得らハ、る。金属塩錯体は公知の手法で、たとえば濾
過により単離することができ、適宜に再結晶により精製
することができる。 本発明の記載に従がって使用し得る活性化合物は植物の
物質代謝に関与し、したがって、生長調節剤として使用
し得る。 植物生長傭節剤の作用様式の今日までの経験は１種類の
活性化合物が植物に対して数種もの異なる作用を表わし
得ることを示している。各種化合物の作用は本質的忙植
物の生長の段階に関連するその使用時点に、また植物ま
たはその環境に対する活性化合物の使用量およびその化
合物の適用方法に依存する。いずれの場合にも、生長調
節剤は栽培植物に、所望の特定の様式で影響を与えるこ
とを企図している。 植物生長ｉｌ１節性化合物は、たとえば植物の幹茎生長
を抑制するのに用いることができる。このような生長抑
制は中でも草の場合に経済的に有利である。この場合に
は、観賞用庭園、公園および運。 動場内の、境界線の、空港でのまたは果樹園での草刈り
の頻度を減らすことができるからである。 境界線における、およびパイプラインもしくは陸上輸送
ライン近傍の、または、全く一般的には、大量の植物の
余分な生長が望ましくない領域での草本および木本植物
の生長抑制も重要である。 穀物の草丈の生長を抑制するための生長抑制剤の使用も
重要である。収穫前における植物の風例の危険が、これ
によって減少するか、または完全に消滅するのである。 その上、生長調節剤は穀類の茎を強化することもでき、
これもまた風倒を防止するのである。茎の短小化および
強化のために生長調節剤を使用すれば穀類の風例の危険
なしに、より大量の肥料を施与して収量を増加させるこ
とが可能になる。 多くの栽培植物の場合に幹茎生長の抑制はより密な植付
けを可能にし、これにより、耕地面積あな妙の収量増加
が達成される。このようにして作られた短小な植物の利
点は、作業および収穫がより容易になることにもある。 植物の幹茎生長の抑制により、栄養剤および同化生成物
が植物の幹茎部に利用されるよりも、より多く開花およ
び結実に利用されるようになり、収量の増加にもつなが
る。 幹茎生−良の促進も、しばしば生長調節剤によシ達成さ
れる。これは収穫するものが植物の幹茎部である場合に
大きな実益がある。幹茎生長の促進は、また同時に、よ
り多量の同化生成物を生成するので繁殖部分の生長促進
にもつながり、より多量の果実またはより大きな果実が
得られる。 収量の増加は、ある場合には、植物の代謝に影響を与え
ることにより、幹茎生長には目立った変化なしに達成す
ることができる。植物の構成要素の変化は収穫する生成
物の品質の改良につながるが、これもまた生長調節剤を
甲いて達成される。 たとえば、サトウダイコン、サトウキビ、パインアップ
ルおよび柑きつ類果実の糖含有量を増加させ、またはダ
イズもしくは穀類の蛋白含有量を増加させることが可能
である。生長調節剤を用いると、たとえば、所望の成分
、たとえばサトウダイコンまたはサトウキビの糖分の、
収穫前または収穫後における分解を防止することも可能
である。　　　　　１植物の二次的成分の生産または流
出に有利な影響を与えることも可能である。ゴム樹中の
ラテックス流動を刺戟することを１例として挙げ得る。 単為結実性果実を生長調節剤の影響下で生成させること
もできる。さらに、花の性に影響を与えることもできる
。花粉を生殖不能にすることもでき、これは育種や＠種
の種子の製造和犬きな重要性を有する。 植物の枝分かれを生」調節を用いて制御することもでき
る。一方では、先端部の優勢を破ることにより、側芽の
発生を促進し得る。これは、特に、観賞植物の栽培Ｋま
た生長抑制との関連でも極めて望ましい。他方では、側
芽の生長を抑制することも可能である。この作用は、た
とえばタバコの栽培に、またはトマトの造園に大きな利
点を有する。 植物の葉の景を生長調節剤の影響下で制御することがで
き、これにより所望の時点で植物の落葉が達成される。 このような落葉は鴫の機械収穫において大きな重要性を
有するが、他の栽培植物、たとえばぶどう栽培において
収穫を容易にするのに役立っている。落葉は移植前に植
物の蒸散を減少させるためにも行なわれる。 果実の落下も生長調節剤で制御することができる。一方
では果実の完熟前落下を防止することが可能であるが、
他方では交替効果（ａｌ　ｔｅｒｎａｎｃｅ）を中断す
るためにある程ｌｔまで落果を、または落花までも促進
する（間引き）こともあり得る。交替効果とは、ある特
定の種類の果実の収［−が内因的理由により、年毎に大
きく変ることと理解されている。最後に、生長調節剤を
用いれば、収穫時に摘果に要する力を減少させて、機械
収穫を可能にし、手処よる収穫を容易にすることが可能
である。 生長調節剤を用いると、さらに収穫前または収穫後の収
穫物の完熟を加速または遅延させることも可能である。 これによって市場の要求に対する最良の適応を達成する
ことが可能であるので特に。 有利である。その上、生長調節剤は時には果実の色を改
良することができる。加えて、生長調節剤の助けにより
、ある期間内に完熟を集中させることも実現可能である
。このことは、たとえばタバコ、トマトまたはコーヒー
の場合に、ただ１回の通過で根域による、または手によ
る収穫を完了することを可能にするための前提条件を整
えるものである。 生長調節剤を用いると、さらに、植物の種子または芽の
潜伏期間に影響を与えて植物、たとえば醒床内のパイン
アップルまたは観賞用植物が通常は起るはずのない時期
に発芽し、分げっし、または開花するようにすることも
可能である。生長調節剤１ｃよる芽の分げっまたは種子
の発芽の遅延は霧専のある地域において晩霜の被害を避
けるために望ましい。 最後に、霜、早ばつ、または土壌中の高塩含量に対する
植物の耐性が生長調節剤にょシ生ずる。 これにより、通常この目的には不適当な地域で植物の栽
培が可能になる。 本発明記載の活性化合物は、また強方な殺微生物作用を
も示し、望ましくない微生物を防除するのに実用に供す
ることができる。本件活性化合物は植物保護剤としての
使用に適している。 植物保護の分野において殺菌・殺カビ剤はネコプカビ類
（ＰＩ　ａｓｍｏｄ　ｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅ　ｔｅｓ
　）、卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅ　ｔｅｓ　）、ツボカビ類
（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏｍｙ−ｃｅｔｅｓ）、接合菌類（
Ｚｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ　’ｌ、子嚢菌類（Ａｓｃｏｍ
ｙｃｅｔｅｓ）、担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙ−ｃｅ
ｔｅｓ）および不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｖｏｍｙｃｅｔ
ｅｓ）を防除するのに用Ａられる。 植物病害の防除に必要な濃度の活性化合に対して植物が
良好な耐性を有しているので、植物の地上部分、栄養繁
殖台木および種子、ならびに土壌の処理が可能になる。 本発明記載の活性化合物は植物保護剤としては穀類およ
びイネの病害、ならびにベントウリア種、たとえばベン
トクリア・イナエカリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　　１ｎａ
ｅｑｕａｌｉｓ）の防除に用いて、特に良好な成果を挙
げることができる。 本発明記載の物質はまた広範で良好な試験管内殺菌・殺
カビ作用スペクトルを有している。 本件活性化合物は慣用の配合剤、たとえば溶液、乳剤、
けん濁液、粉末、泡剤、ペースト、顆粒、エアロゾル、
重合体物質中のおよび種子用被覆組成物中の微小カプセ
ル、ならびにＵＬＶ配合剤に転化することができる。 これらの配合剤は公知の手法で、たとえば活性化合物を
増量剤、すなわち液体溶剤、加圧液化ガス、訃よび／ま
たは固体担体と任意に界面活性剤、すなわち乳化剤およ
び／または分散剤および／または起泡剤を用いて混合す
ることだよシ得られる。 増量剤として水を用いる場合には、たとえば有機溶媒を
補助溶剤として用いることもできる。 有機溶媒として適当な主要なもの（Ｃば：芳香族炭化水
素たとえばキシレン、トルエンまたはアルキルナフタレ
ン；塩素置換芳香族または塩素置換脂肪族炭化水素、た
とえばクロロベンベン類、クロロエチレン類または塩化
メチレン；シクロヘキサンまたはパラフィン類たとえば
鉱油留分のような脂肪族炭化水素：アルコール類たとえ
ばブタノールまたはグリコールならびにそのエーテル類
およびエステル類；ケトン類たとえばアセトン、メチル
エチルケトン、メチルインブチルケトンまたはシクロヘ
キサノン：極性の強い溶媒たとえばジメチルホルムアミ
ドおよびジメチルスルホキシドならびに水がある。 液化ガス増量剤または担体とは常温、常圧では気体であ
る液体、たとえば、ハロゲン置換炭化水素°のようはエ
アロゾル噴射剤ならびにブタン、プロパン、窒素および
二酸化炭素を意味する。 固体担体として適当なものには：たとえば、カオリン、
粘土、タルク、白亜、石英、アタパルジャイト、モンモ
リロナイトまたは珪藻土のような天然鉱物の磨砕物、お
よび高分散ケイ酸、アルミナおよびケイ酸塩のような合
成鉱物の磨砕物がある。 顆粒用の固体担体として適当なものには：たとえば、方
解石、大理石、軽石、セピオライトおよびドロマイトの
ような天然岩石を粉砕、分別したもの；ならびに、無機
および有機粗粉の合成顆粒；有機材料たとえばおが屑、
やし殻、トウモロコシの穂軸およびタバコの茎の顆粒が
ある。 乳化剤および／または起泡剤として適当なものには：た
とえば、ポリオキシエチレン−脂肪酸工ステル、ホリオ
キシエチレンー脂肪族アルコールエーテルたとえばアル
キルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホ
ン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩のよう
な非イオン性およびアニオン性乳化剤ならびにアルブミ
ン加水分解生成物がある。 分散剤として適当なものには：たとえばリグニン−亜硫
酸酸、廃液およびメチルセルローズがある。 接着剤たとえばカルボキシメチルセルローズならびに粉
末状、顆粒状またはラテックス状の天然および合成重合
体、たとえばアラビヤゴム、ポリビニルアルコールおよ
びポリ酢酸ビニルも配合剤中Ｋｍいることができる。 無機顔料たとえば酸化鉄、酸化チタニウムおよびプルシ
アンブルー、ならびに有機染料たとえばアリザリン染料
、アブ染料および金属フタロシアニン染料のような着色
剤も、また痕跡量の栄養剤たとえば鉄、マンガン、ホウ
素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩も使用す
ることが可能である。 上記配合剤は一般に０．１乃至９５重脅％の、好ましく
は０．５乃至９５重凌％の活性化合物を含有する。 本発明記載の活性化合物は配合剤中において他の公知の
活性化合物、たとえば殺閑・殺カビ剤、殺虫剤（ｉｎｓ
ｅｃｔｉｃｉｄｅ）、殺ダニ剤および除草側との混合物
としても、さらにまた、肥料および他の生長調節剤との
混合物としても存在することかできる。 本件活性化合物はそのま＼でその配合剤の形で、または
配合剤から調製した使用形態、たとえば調合済み溶液、
乳化性濃厚液、乳剤、泡剤、けん濁液、水和性粉末、ペ
ースト、可溶性粉末、ふシかけ剤および顆粒の形で使用
することができる。これらは慣用の手法で、たとえば液
剤散布、スプレィ、噴霧、粒剤散布、粉末散布、起泡、
被Ｍ等により使用する。さらに、本件活性化合物を超低
容量法（ｕｌｔｒａ−１ｏｗ　ｖｏｌｕｍｅ　ｐｒｏｃ
ｅｓｓ）に従って、すなわち、本件活性化合物配合剤ま
たは活性化合物それ自体を土壌中に注入して使用するこ
とも可能である。植物の種子を処理することも可能であ
る。 本発明記載の化合物を植物生長調節剤として使用する際
には、使用量はかなりの範囲で変えることができる。一
般に土壌表面１ヘクタールあたり０．０１乃至５０ゆ、
好ましくは０．０５乃至１０ｋｇを使用する。 本発明記載の物質を植物生長調節剤として用いる際の規
準は好ましい時期に使用することであシ、その正確な定
義は気候的壌境訃よび生育環境に依存する。 本発明記載の物質を殺菌・殺カビ剤として使用する際に
も、使用量は、使用方法に応じて、かなりの範囲で変え
ることができる。植物の部分の処理に際しては使用形態
中の活性化合物濃度は１乃至０．０００１重（ｔに、好
ましくは０．５乃至０．００１重量簿である。種子の処
理に際しては種子１ゆあたり０．００１乃至５０ｇ、好
壕しくは０．０１乃至１０．９の活性化合物層が一般に
必要である。土壌の処理に際しては、作用場所において
、０．００００１乃至０．１重量％の、好ましくは０．
０００１乃至０．０２１１重量％の活性化合物濃度が必
要である。 本発明記載の物質の製造および使用は以下の実施列によ
り明らかになる。 製造実施例 実施例１ （製法ａ） 水素化ナトリウム（８０％強度）　６．４　ｇとヨウ化
トリメチルスルホキンニウム４４．２　ｊ；ｌとの混合
物に１７０ｄの乾燥ジメチルスルホキンドを１０℃で滴
々添加し、室温で１時間攪拌を続行する。 その後、５０紅のジメチルホルムアミドに入れた４０ｇ
（０，１６７モル）の１−（４−クロロベンゾイル）−
１−エチルチオシクロプロパンヲ滴々添加する。この反
応混合物を室温で２日間攪拌する。その後、これを５０
０ｇの氷に注ぎ、酢酸エチルで数回抽出し、有機相を集
めて水で洗浄し、硫酸ナトリウムでｔ燥し、蒸発させる
。１−〔１−ｊ４−クロロフェニル）−オキシラニルツ
ー１−エチルチオシクロプロパン４０．　ｓ　！ｊ（理
論量の９５、５　、に）が油状物として徂られ、これけ
そのま１次の工程に用いられる、 第２段階 １．２．４−トリアゾール３３．５．ｐと炭酸カリウム
２２Ｉとを１５０ｄのアセトニトリルに入れた沸騰混合
物に、１−（１−（４−クロロ７エ二ル）−オキシラニ
ル〕−エチルチオシクロプロパン（実施例１ｖ−１を参
照）４０．５．Ｆ　（０，１６モル）を５０Ｍのアセト
ニトリルに溶解した溶液を滴々添加し、この反応混合物
を還流下で８時間加熱する。この混合物を放冷し、４０
０ｍ１の水を添加し、結晶性の生成物を吸引戸別する。 生成物をエタノール／水で再結晶すると融点１６５℃の
１−（４−クロロフェニル）−１−Ｃｔ−（エチルチオ
）−１−シクロプロピル］−２−（１、２、４−）リア
ゾール−１−イル）−１−エタノール２６．５ｇ（理論
量の５１％）が得られる。 ４−クロロフェニルｔ−’（プロモー３−クロロプロピ
ル）ケトン１０１（０，３３８モル）とエチルチオール
２１ｊ９とを２００Ｍのジメチルホルムアミドに溶解し
た溶液て、水酸化カリウム３８ｇを２５０１のメタノー
ルに溶解した溶液を０℃乃至１０℃で滴々添加する。室
温で１時間、また還流下に１粋間、攪拌を続行する。そ
の後、この混合物を真空中で蒸発させ、残留物を水と塩
化エチレンとの混合物中にとる。有機相を分離し、水で
洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中で蒸発させる
。残留物を高真空で蒸留する。沸点す、ｏ。 ０、１５　＝　１２７℃の１−（４−クロロベンゾイル
）−１−エチルチオシクロプロパン７０．　Ｉ　Ｅ　（
理論量の８６！ｆ：）が得られる。 実施例２ （製法ｂ） ジメチルスルホキソニウムメチリドを７０Ｍのジメチル
スルホキシドに溶解した溶液［２７，６、＠（０，１２
５モル）のヨウ化トリメチルスルホキソニウムと１４．
０３５１（０，１２５モル）のカリウム第３ブチラード
とから稠製］に１９．７　ｊｉ　（、０，０６モル）の
１−（４−クロロフェノキ７）−２−（１，２，４−）
リアゾール）−プロピオフェノンを少量ずつ導入する。 この混合物を６０℃で６時間攪拌し、つ贋で１０００ｍ
の水で希釈し、分離した油状物をクロロホルム中に取シ
、この溶液を硫酸ナトリウムで＃燥して蒸発させ、委留
物をクロマトグラフィー（メルク社製シリカゲルＦ６０
．／流動相クロロホルム）によシ精珊する。残留する油
状物はアセトニトリルとともに攪拌すると結晶化する６
融点１７０℃の１−（４−クロロフェノキシ）−１−〔
１−ヒドロヤシ−１−フェニル−２−（１，２゜４−　
ト１７アゾールー１−イル）〕−シシクロプシン１７　
、’７　（理論量の８幇）が得られる。 ２００　＊／のトルエンに入れた２９．４１（ｏ、１２
モル）のω−（４−クロロフェノキシ）−アセトフェノ
ンと１１．９．！ｉ＋（０，１２モル）の１．２．４−
　トＩＪアゾールー１−イルメチルアルコールニ酢酸１
０．８　ｇ（０，１８モル）とピペリジン１．８ｄ（０
，０１８モル）とを順次て添加し、この混合物を水分分
離器の下で分離された水の雫が一定になるまで煮沸する
。ついで、このトルエン溶液を水で洗浄し、硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、蒸発させ、油状の残留物をクロマトグラ
フィー（メルク製シリカゲルＦ６０／流柚相クロロホル
ム）で精製する。４点１２６℃の１−（クロロフェノキ
シ）−２−（１，２，４−）リアゾール−１−イル）−
プロピオフェノン２０．８９（理論量の５３に）が得ら
れる。 ４−クロロフェノール１２９ｇ（１モル）、炭酸カリウ
ム１４１７（１モル）およびヨウ化カリウム２ｑをｓ　
ｏ　ｏ　ａｔのブタノンに溶解した沸騰溶液ニ、α−ク
ロロアセトフエ７ノ＋ｓ４．６．９（１モル）を２５０
νのブタノンに溶解した溶液を滴々添加し、添加が完了
したところで、この混合物を還流下でさらに１２時間煮
沸する。得ら九だ反応混合物をＰ禍し、＠会式せる。融
点９７℃のα−（４−クロロフェノール）アセトフェノ
ン１７９．９（理論量の７３％）が得ら九る。 実施例３ ＣＨ，（Ｔ−３） （調法Ｃ） １−（４−クロロフェニル）−ｔ−［−（エチルチオ）
−１−シクロプロピル］−２−（１゜２．４−１−リア
ゾール−１−イル）−１−エタノール（実施例１を参照
）５９（０，０１５５モル）をｍ−クロロ過安息香酸（
８０〜９０％強度）３．３９と４０１の塩化メチレン中
、室温で一晩攪拌し、ついで１＠間還流する。その後、
この混合物を２０−ずつの５％強明晩水酸化ナトリウム
水溶液２回、水で２回洗浄する。有機相を硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、真空中で蒸発させる。残留物をクリコール
モノメチルエーテル酢酸エステルで再結晶させる。８０
，１８５℃の１−（４−クロロフェニル）−１・−〔１
−（エチルスルフィニル）−１−シクロプロピル’３−
２−（１，２、４−トリアゾール−１−イル）−１−エ
タノール３９Ｃ理論量の５７％）が得られる、 実施例４ ＣＨ２（Ｔ−４） ■ （製法Ｃ） １−（４−クロロフェニル）−１−Ｌａｘ−（エチルチ
オ）−１−シクロプロピル］　−２’−（ｔ＋２．４−
）リアゾール−１−イル）−１−エタ／−ル（実施例１
を参照）　３．２９　（０，０１モル）を２０＃Ｉｌの
氷酢酸に溶解し、この溶液を４１１１０３０％強度過酸
化水素とともに、７０℃で６時間攪拌する。その後、１
００ｄの氷水を添加し、この混合物を水酸化すｈ　リウ
ム濃厚水溶液で中和し、種晶性固体を吸引戸別する。＠
点２１５℃の１−Ｃ４−クロロフェニル”１−（１−Ｃ
エチルスルホニル）−１−シクロプロピル）−２−Ｃ１
，２゜４−トリアゾール−】−イル）−１−エタノール
３、４９　（理論量の９６に）が得られる。 下記表１に判明した弐Ｈの物質も上記実施例に記載した
方法１でより、本発明記載の製法のデータに従って型造
した、 彷開昭６１−１：、’６Ｕ４″Ｊ（ど３）ｓＲ靴　　彎
　　礒　　靴　　靴　　篭　峻　礎　（職　靴篭　　　
　　職　　　篭　　　麹　　　靴　　峻　　　麹　　　
概　　　職　　　　職寸　　　の　　　さ　　　　　の
　　　−１寸　　　ロ　　　ト　　　　　呻　　　ヘ　
　　ロ工 ＺＣ，ｌ　　　　　磯　　　　　　篭　　　　Ｚ　　　
　篭彎　　　　　磯　　　　　ζ　　　　　　　　概　
　　　　礎　　　　　−■　　　　　　　　　　ロ　　
　　ロ　　　　ロｏ　　　　　　　　　　ｆ−ロ　　　
　ｎ−、−５ｐ−Ｉ　　　　　　Ｆ２．４　　　　　−
２７二 ２　　　　　　Ｚ　　　　　　’Ｚ　　　　　　Ｚ　　
　　　　Ｚ　　　　　　Ｚ　　　　’Ｊニ　　　　エ　
　　　＝　　　　工　　　　＝　　　　二　　　二Ｃ閃
　　　ト　　　ロ　　　ロ　　　−ｆｉ　　　　ｍ　　
　　へ寸　　　　　−寸　　　の　　　　リ　　　−ｕ
’）　　　　Ｑ　　　　９足　　　−ｍ　　　　＋−ｍ
　　　　ｐ−１＋−１％’ｌ　　　　＋−”Ｉ　　　　
Ｐ’ｌ　　　　−工 ＺＺ　　　　　　２２２２２　　　　ｚ　　　つ　　　
２工　　　工　　　　　＝　　　工　　　！：！！１：
：！ｌ：：０　　０　　　　　つ　　　０　　　、Ｊ　
　　、Ｊ　　　シ　　　シ　　　■　　　○＝ Ｚ　　　Ｚ　　　ｚ　　　Ｚ　　　Ｚ　　　Ｚ　　　Ｚ
　　　Ｚ　　　ＺＯ：２：　　　　エ　　　−　　　　
エ　　　エ　　　ニ　　　工　　　エω　　　ト　　　
寸　　　い　　　ｎ　　　■　　　ト　　　ト　　　−
　　　■−１−１−−−−−Ｆ−Ｉ　　　　Ｐ−Ｉ　　
　　　Ｆ−１工　　工　　エ　　＝＝＝＝　　　工　　
工　　＝＝ １　　　　　　　ズ ｚｚｚｚｚｚｚ ＝　　　＝　　　エ　　　エ　　　＝　　　で　　　工
一一一一一一一 ■　　　ｈ−ｔｅｌ　　　　Ｇ　　　　Φ　　　　　閃
　　　　　寸■　　　ト　　　寸　　　ｈ　　　　００
　　　０　　　　　　の　　　　　ロ工 ＺＺＺＺＱＺＺ　　　　　Ｚ　　　　　Ｚ＝　　　工　
　　＝　　　＝　　　エ　　　エ　　　エ　　　　＝　
　　　工寸　　　　寸　　　　寸　　　　寸　　　　寸
　　　　　寸　　　　寸　　　　　　　呼　　　　　　
Ｏ膿　　　Ｑ　　　■　　　ト　　　Ｏｎ　　　ト　　
　−　　　■ヘ　　　−　　　寸　　　ヘ　　　−　　
　ヘ　　　ロ　　　―　　　−”　　　　Ｆ−１−Ｆ−
１１−Ｉ　　　　Ｆ−１−Ｆ−Ｉ　　　　　Ｆ−１は ＺＺＺＺＺＺＺ　　　　乙　　　２ エ　　エ　　エ　　：Ｉ：　　　二　　工　　＝　　工
　　工１　　　　０　　　　　呼　　　　　ａＯＯＣ’
　　　　　　”　　　　　　Ｖ’Ｊ　　　　　　ｐ−１
■ｚＺｚＺ 工　　　　＝＝＝； ｍ−１＋、＋ ４−クロロフェニルｔ−７’ロモー３−クロロプロピル
ケトン２９．６ｇ（’０．１モル）トフェノール９．４
ｇとを６０ｍのジメチルホルムアミドに溶解した溶液に
炭酸カリウム１４．ｌｉ＋を添加し、この混合物を５０
’ＣｌＣ５時間加熱する。その後、４０ｔ／のメタノー
ルに入れた８、４ｇの水酸化カリウムを室温で滴々添加
し、この混合物を６０℃に３時間加熱する。この混合物
を真空中で蒸発させ、残留物を水／塩化メチレン混合物
中にとる。有機相を分離し、水で洗浄し、硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、真空中で蒸発させる。残留物を高真空で蒸
留する。 沸点す、ｐ、　　　＝１７０〜１８０℃の１−（４−０
，１５ クロロベンゾイル）−１−フェノキシシクロプロパン２
０．７ｇ（理論量の７６．１％）が得られる。 Ｎ−メチルピペラジン１０．４ｇと炭酸カリウム１４．
９とを３０ａ／のジメチルホルムアミドに入れｆ、３合
物に４−りａＨフェニルｌ−プロモー３−クロロフェニ
ルケトン２９．６．ｐ（０，１モル）ヲ３Ｑａ／のジメ
チルホルムアミドに溶解した溶液に、室温で滴々添加す
る。３時間攪拌を続けたのち、水酸化カリウム９ｇを３
０＃Ｉ／のメタノールに溶解した溶液を滴々添加する。 この反応混合物を５０℃でさらに１時間攪拌し、真空中
で集会させる。 残留物を酢酸エチル／水中にとり、有機相を分離し、水
で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中で蒸発させ
る６残留物をシリカゲルカラムでクロロホルム／エタノ
ール（９７：３）を用いてクロマトグラフにかける６ｌ
−（４−クロロベンゾイル）−１−（４−メチルピペラ
ジン−１−イル）−シクロプロパン１４！ｊ（理論量の
５０．３％）が赤みがかった油状物として得られ、これ
は直ちに次の工程に使用し得る。 ４−クロロフェニル１−フルオロ−３−りａ　。 プロピルケトン２０ｐ（０，０８５モル）を１５０ｄの
第３ブタノールに溶解し、カリウム第３プチラー）１５
．！９を少量ずつ添加する。４０℃で２時間攪拌を続行
し、この混合物を真空中で蒸発させる。残留物を塩化メ
チレンおよび水の中にとる。 有機相を分離し、硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中で蒸
発させる。残留物を高真空で蒸留する。沸点す、　ｐ、
。、＝７５℃の１−　（４−クロロベンゾイル）−１−
フルオロ−シクロプロパン１４．４ｇ（理論量の８５％
）が得られる。 ４−クロロフェニル１−７’ロモー３−クロロブａピル
ケトン６８ｙ、乾燥フッ化カリウム２７．５’Ｌ１１．
！ｉ’の１８−クラウン−６および２００ｍ１の乾燥ベ
ンゼンの混合物を還流下で８時間加熱する。その後、２
００　”の水を添加し、有機相を分離し、水を数回洗浄
し、硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中で蒸発させる。残
留物を軽質ベンジンとともに、少量のベンゼンを添加し
て攪拌する。生成する固体を吸引戸別したのち乾燥する
と融点５３ＣＩ７）４−１０口フェニル１−フルオロ−
３−クロロプロピルケトン２８．５ｇ（理論量の５３％
）が得られる。 ４−クロロフェニル３−クロロプロピルケトン４８３．
９（２，２３モル）を１２０１／の塩化メチレンに溶解
した溶液に、臭素３５８ｇを３５０　ａｔの塩化メチレ
ンに溶解した溶液を２０℃で滴々添加する。１時間攪拌
を継続し、ついで、この混合物を真空中で蒸発させる。 残留物に３００ｍの石油エーテルを添加し、結晶化が完
了するまで攪拌を続行する。この混合物を１０℃に冷却
し、沈殿を吸引戸別する。融点７３℃の４−クロロフェ
ニル１−フロモー３−クロロプロピルケトン５８２Ｉ（
理論量の８８．３％）が得られる。 下記表２に列記した式（Ｕ）の前照体も、実施例（ＩＩ
−１）乃至（ＩＩ−４）に記述した方法と同様にして、
上記工程条件下で製造することができる。 ρ　　　　　　　　　　　ｇ ＼ω −−−〜 ｕ　　　　　ｕ　　　　　ｇ　　　　　ｇ　　　　　ｕ
ｐト　　　　　ω　　　　　ｎ　　　　　■　　　　　
ψ　　　ωｔｍ　　　　　　４　　　　　　り　　　　
　ｃｆＪ　　　　　　膿　　　へｐ＋１　　　　　１＋
ｌ−＋−１＋−１−二 Ｚ　　　　　Ｚ　　　　　Ｑ　　　　　Ｚ　　　　　Ｚ
Ｚ使用実権例 下記の化合物は以下の使用実施例において対照例の物質
として使用する。　　゛ （ＥＰ−Ｏ８（ヨーロッパ公開明細書）第０．０４４゜
６０５号に開示）。 実施個人 イネの生長抑制 溶　剤：３０重量部のジメチルホルムアミド乳化剤＝１
重量部のポリメチレンンルビタンモノラウレート 活性化合物の適当な配合液を作るには１重量部の活性化
合物を上記量の溶剤および乳化剤と混合し、この混合物
を水で所望の濃度にする。 人工気候箱（ｃｌｉｍａｔｉｃ　ｃｈａｍｂｅｒ）中で
イネをバーミキュライトを入れた小さな鉢の中で、第１
の葉が１〜２ｃＩＩＬのサイズになるまで生育させる。 この段階で、鉢を、鉢の高さの半分に相当する深さの配
合活性化合物溶液に入れる。 第３の葉が発生したのち、全ての苗の草丈を測定し、対
照例の草丈に対する百分率で表現する。 １００％は対照例の苗に相当する生長を意味し、１００
％未満の値生長の抑制を意味し、１００％を超える値は
生長の促進を意味する。 この試験で本発明記載の活性化合物（Ｔ　−１）、（Ｔ
−６）、（Ｉ−３）および（ｒ−５）が顕著な生長抑制
を示した。 実施列Ｂ ワタの生長抑制 溶　剤：３ｏ７ｔ４ｔ４のジメチルホルムアミド乳化剤
：１重−４−Ｊのポリメチレンンルビタンモノラウレー
ト 活性化合物の適当な配合液を作るにはｌｔ竜部の活性化
合物を上記量の溶剤および乳化剤と混合ｌｊ、この混合
物を水で所望の濃度にするーワタの苗を温室で５枚目の
木葉九完全にひろがる壕で生育さぞる。この段階で、こ
の苗に活性化合物の配合液をしずくが１７たたるほどぬ
れるまでスプレィする。３週間後釦この苗のその後の生
長を測定し、生長抑ｍ１ｊを対照例の苗のその後の生長
に対する百分率で計算する。生長の１００％抑制は生長
が止まったことを意味し、０％は対照例の苗の生長に相
当する生長を表わす。 この試験で、大発明記載の活性化合物（ｒ−４）、（■
−３）および（Ｔ−５）が先行技術より公知の化合物（
Ａ）よりも顕著な生長抑制を示す。 実施例Ｃ ダイズの生長抑制 溶　剤＝３０重量部のジメチルホルムアミド乳化剤：１
重重部のポリメチレンンルビタンモノラウレート 活性化合物の適当な配合液を作るには１重量部の活性化
合物を上記量の溶剤および乳化剤と混合し、この混合物
を水で所望の濃度にする。 ダイズの苗を温室で最初の木葉が完全にひろがるまで生
育させる。この段階で、この苗に活性化合物の配合液を
しずくがしたたるｔｌどぬれるまでスプレィする。３週
間後に全ての苗について、その後の生長を測定し、生長
抑制を対照例の苗のその後の生長に対する百分出で計算
する。生長の１００％抑制は生長が止まったことを意味
し、０％は対照例の苗の生長に相当する生長を表わす。 この試験で、本発明記載の活性化合物（１−４）および
（１−３）が先行技術よシ公知の化合物（Ｄ）よりも顕
著な抑制を示す。 実施例り 大麦の生長抑制 溶　剤：３０重竜部のジメチルホルムアミド乳化剤：１
ｔｆ部のポリメチレンソルビタンモノラウレート 活性化合物の適当な配合液を作るには１重量部の活性化
合物を上記量の溶剤訃よび乳化剤と混合し、この混合物
を水で所望の濃度にする。 大麦の苗を温室で２葉段階まで生育させる。この段階で
、この苗に活性化合物の配合液をしずくがしたたるほど
ぬれるまでスプレィする。３週間後に全ての苗について
、その後の生長を測定し、生長抑制を対照例の菌のその
後の生長の百分率で計算する。生長の１００％抑制は生
長が止まったことを意味し、０％は対照例の苗の生長に
相当する生長を表わす。 この試験で、本発明記載の化合物（Ｔ−４）、（ｒ−３
）および（１−５）が先行技術よシ公知の化合物（Ａ）
、ζＢ）、（Ｃ）および（Ｄ）よシも顕著な生長抑制を
示す。 実施例Ｅ ペントウリア（Ｖｅｎｔｕｒ　ｉａ　）試験（リンゴ）
／保護活性 溶　剤：４．７重量部のア七トン 乳化剤二０．３重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な配合液を作るにはｌｉｔ部の活性化
合物を上記量の溶剤および乳化剤と混合し、この濃厚液
を水で所望の濃度に希釈する。 保護活性を試験するために、若い苗に活性化合物の配合
液をしずくがしたたるほどぬれるまでスプレィする。ス
プレィ被膜が乾燥したのち、この苗にリンゴの腐敗病病
原菌（ペントウリア・イナエカリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ
　　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ’）　’）の分生子の水性け
ん濁液を接種し、ついで培養器中に２０℃、相対湿度１
００％で１昼夜放置する。 ついで、この苗を２０℃、相対温度約７０％の温室に入
れる。 評価は接種の１２日後に行なう。 この試験で、本発明記載の化合物（Ｉ−１）が公知の比
較例の物質（Ｃ）ｊりも良好な活性を示す。 表Ｅ ペントウリア試験（リンゴ）／保護的活性感染率 活性化合物　　　　　　　活性化合物濃度（公知）（Ｃ
） 特許出願人　バイエル・アクチェンゲゼルシャフト ＠発明者　　　ビルヘルムφブランデ　　ドイツス　　
　　　　　　　　　　　　　　ルフシ連邦共和国デー５
６５３ライヒリンゲントアイヘンドユトラーセ　３

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中 Ａｒは置換されていることもあるアリール または置換されていることもあるヘテロア リールを表わし Ｒ＾１は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ト
    リアルキルシリル、置換されて いることもあるフェニルアルキルまたはア シル基を表わし、 Ｒ＾２は水素、シアノ、チオシアノ、アルキルカルボニ
    ルオキシ、アルキルカルボニル チオ、または基−Ｘ−Ｒ＾３および−ＮＲ＾４Ｒ＾５を
    表わし、 こゝで Ｒ＾３はアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アル
    キニル、ヒドロキシアルキル、 アルキルチオアルキル、カルボキシアルキ ル、アルコキシカルボニルアルキル、置換 されていることもあるアリール、置換され ていることもあるアラールキルまたは式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基を表わし、 Ｒ＾４およびＲ＾５は相互に独立に水素もしくはアルキ
    ルを表わすか、または Ｒ＾４およびＲ＾５がその結合している窒素原子ととも
    に、他のヘテロ原子を含有していて もよい、置換されていることもある環式脂 肪族環を表わし、 Ｘは酸素、硫黄、ＳＯ基またはＳＯ＿２基を表わし、 また、 Ｒ＾２はさらに、Ａｒが置換されていることもあるヘテ
    ロアリールを表わすときには水 素を表わし、 かつ、 Ｙは窒素またはＣＨ基を表わす の置換アゾリルメチルシクロプロピルカルビノール誘導
    体ならびにその酸付加塩および金属錯体。 ２、ａ）￥第１段階￥において式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中 Ａｒは置換されていることもあるアリール または置換されていることもあるヘテロア リールを表わし、 Ｒ＾２はハロゲン、シアノ、チオシアノ、アルキルカル
    ボニルオキシ、アルキルカルボ ニルチオまたは基−Ｘ−Ｒ＾３および−ＮＲ＾４Ｒ＾５
    を表わし、 こゝで Ｒ＾３はアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アル
    キニル、ヒドロキシアルキル、 アルキルチオアルキル、カルボキシアルキ ル、アルコキシカルボニルアルキル、置換 されていることもあるアリール、置換され ていることもあるアラールキルまたは式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基を表わし、 Ｒ＾４およびＲ＾５は相互に独立に水素もしくはアルキ
    ルを表わすか、または Ｒ＾４およびＲ＾５が、その結合している窒素原子とと
    もに、他のヘテロ原子を含有してい てもよい、置換されていることもある環式 脂肪族環を表わし、 Ｘは酸素、硫黄、ＳＯ基またはＳＯ＿２基を表わし、 また、 Ｒ＾２はさらに、Ａｒが置換されていることもあるヘテ
    ロアリールを表わすときには水 素を表わす のアリールシクロプロピルケトンを式 （ＣＨ＿３）＿２＾δ＾＋ＳＯ＾δ＾−ＣＨ＿２（III
    ）のジメチルオキソスルホニウムメチリドと希釈剤の存
    在下に反応させ、生成する式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中 ＡｒおよびＲ＾２は上記の意味を有する のアリールシクロプロピルオキシランを￥第２段階￥に
    おいて式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） 式中 Ｙは窒素またはＣＨ基を表わす のアゾールと、希釈剤の存在下に、かつ、塩基の存在下
    に反応させるか、または ｂ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中 Ｒ＾２、ＡｒおよびＹは上記の意味を有するのアゾリル
    ケト化合物を式 （ＣＨ＿３）＿２＾δ＾＋ＳＯ＾δ＾−ＣＨ＿２（III
    ）のジメチルオキソスルホニウムメチリドと希釈剤の存
    在下に反応させるか、または ｃ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） 式中 Ａｒ、Ｒ＾３およびＹは上記の意味を有するのアゾリル
    メチルチオシクロプロピルカルビノール誘導体を、適宜
    に希釈剤の存在下に、酸化剤と反応させるか、または ｄ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） 式中 Ａｒ、Ｒ＾２およびＹは上記の意味を有するのヒドロキ
    シ化合物を希釈剤の存在下に強塩基と反応させ、生成す
    る式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｃ） 式中 Ａｒ、Ｒ＾２およびＹは上記の意味を有し、Ｚは塩基の
    基を表わす のアルコラートを式 Ｒ−Ｈａｌ（VII） 式中 Ｒはアルキル、アルケニル、アルキニル、 トリアルキルシリル、置換されていること もあるフェニルアルキルまたはアシル基を 表わし、 Ｈａｌはハロゲンを表わす のハロゲン化合物と希釈剤の存在下に反応させ；ついで
    、 適宜に、この手法により得られた式（ I ）の化合物を
    酸または金属塩との付加反応にかけることを特徴とする
    式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中 Ａｒは上記の意味を有し、 Ｒ＾１は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ト
    リアルキルシリル、置換されて いることもあるフェニルアルキルまたはア シル基を表わし、 Ｒ＾２およびＹは上記の意味を有する の置換アゾリルメチルシクロプロピルカルビノール誘導
    体ならびにその酸付加塩または金属塩錯体の製造方法。 ３、式（ I ）の置換アゾリルメチルシクロプロピルカ
    ルビノール誘導体を少なくとも１種、または式（ I ）
    の置換アゾリルメチルシクロプロピルカルビノール誘導
    体の酸付加塩もしくは金属塩錯体の少なくとも１種を含
    有することを特徴とする植物生長調節剤および殺菌・殺
    カビ剤。 ４、式（ I ）の置換アゾリルメチルシクロプロピルカ
    ルビノール誘導体またはその酸付加塩および金属錯体の
    植物生長調節用の、および菌類・カビ類防除用の使用。 ５、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中 Ａｒは置換されていることもあるアリール または置換されていることもあるヘテロア リールを表わし、 Ｒ＾２はハロゲン、シアノ、チオシアノ、アルキルカル
    ボニルオキシ、アルキルカルボ ニルチオまたは基−Ｘ−Ｒ＾３および−ＮＲ＾４Ｒ＾５
    を表わし、 こゝで Ｒ＾３はアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アル
    キニル、ヒドロキシアルキル、 アルキルチオアルキル、カルボキシアルキ ル、アルコキシカルボニルアルキル、置換 されていることもあるアリール、置換され ていることもあるアラールキルまたは式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基を表わし、 Ｒ＾４およびＲ＾５は相互に独立に水素もしくはアルキ
    ルを表わすか、または Ｒ＾４およびＲ＾６がその結合している窒素原子ととも
    に、他のヘテロ原子を含有していて もよい、置換されていることもある環式脂 肪族環を表わし、 Ｘは酸素、硫黄、ＳＯ基またはＳＯ＿２基を表わし、 また、 Ｒ＾２はさらに、Ａｒが置換されていることもあるヘテ
    ロアリールを表わすときには水 素を表わす のアリールシクロプロピルケトン。 ６、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） 式中 Ａｒは置換されていることもあるアリール または置換されていることもあるヘテロア リールを表わし、 Ｈａｌ′はハロゲンを表わし、 Ｈａ１″は臭素または塩素を表わす のアリールハロゲノプロピルケトンを α）式 ＨＲ＾６（IX） 式中 Ｒ＾６はシアノ、チオシアノ、アルキルカルボニルオキ
    シ、アルキルカルボニルチオま たは基−ＸＲ＾３および−ＮＲ＾４Ｒ＾５を表わし、こ
    ゝで Ｒ＾３はアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アル
    キニル、ヒドロキシアルキル、 アルキルチオアルキル、カルボキシアルキ ル、アルコキシカルボニルアルキル、置換 されていることもあるアリール、置換され ていることもあるアラールキルまたは式 ▲数式、化学式、表等があります▼の基を表わし、 Ｒ＾４およびＲ＾５は相互に独立に水素もしくはアルキ
    ルを表わすか、または Ｒ＾４およびＲ＾５がその結合している窒素原子ととも
    に、他のヘテロ原子を含有していて もよい、置換されていることもある環式脂 肪族環を表わし、 Ｘは酸素、硫黄、ＳＯ基またはＳＯ＿２基を表わす、 の化合物と、希釈剤の存在下に、かつ、塩基の存在下に
    反応させるか、または β）希釈剤の存在下に、かつ、塩基の存在下に直接加熱
    することを特徴とする式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中 Ａｒは上記の意味を有し、 Ｒ＾２はハロゲン、シアノ、チオシアノ、アルキルカル
    ボニルオキシ、アルキルカルボ ニルチオ、または基−Ｘ−Ｒ＾３および−ＮＲ＾４Ｒ＾
    ５を表わし、 こゝで Ｒ＾３はアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アル
    キニル、ヒドロキシアルキル、 アルキルチオアルキル、カルボキシアルキ ル、アルコキシカルボニルアルキル、置換 されていることもあるアリール、置換され ていることもあるアラールキルまたは式 ▲数式、化学式、表等があります▼の基を表わし、 Ｒ＾４およびＲ＾５は相互に独立に水素もしくはアルキ
    ルを表わすか、または Ｒ＾４およびＲ＾５が、その結合している窒素原子とと
    もに、他のヘテロ原子を含有してい てもよい、置換されていることもある環式 脂肪族環を表わし、 Ｘは酸素、硫黄、ＳＯ基またはＳＯ＿２基を表わし、 また、 Ｒ＾２はさらに、Ａｒが置換されていることもあるヘテ
    ロアリールを表わすときには水 素を表わす のアリールシクロプロピルケトンの製造方法。 ７、式　 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中 Ａｒは置換されていることもあるアリール または置換されていることもあるヘテロア リールを表わし、 Ｒ＾２はハロゲン、シアノ、チオシアノ、アルキルカル
    ボニルオキシ、アルキルカルボ ニルチオまたは基−Ｘ−Ｒ＾３および−ＮＲ＾４Ｒ＾５
    を表わし、 こゝで Ｒ＾３はアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アル
    キニル、ヒドロキシアルキル、 アルキルチオアルキル、カルボキシアルキ ル、アルコキシカルボニルアルキル、置換 されていることもあるアリール、置換され ていることもあるアラールキルまたは式 ▲数式、化学式、表等があります▼の基を表わし、 Ｒ＾４およびＲ＾５は相互に独立に水素もしくはアルキ
    ルを表わすか、または Ｒ＾４およびＲ＾５がその結合している窒素原子ととも
    に、他のヘテロ原子を含有していて もよい置換されていることもある環状脂肪 族環を表わし、 Ｘは酸素、硫黄、ＳＯ基またはＳＯ＿２基を表わし、 また Ｒ＾２はさらに、Ａｒが置換されていることもあるヘテ
    ロアルキルを表わすときには水 素を表わす、 のアリールシクロプロピルオキシラン。 ８、式　 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中 Ａｒは置換されていることもあるアリール または置換されていることもあるヘテロア リールを表わし、 Ｒ＾２はハロゲン、シアノ、チオシアノ、アルキルカル
    ボニルオキシ、アルキルカルボ ニルチオまたは基−Ｘ−Ｒ＾３および−ＮＲ＾４Ｒ＾５
    を表わし、 こゝで Ｒ＾３はアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アル
    キニル、ヒドロキシアルキル、 アルキルチオアルキル、カルボキシアルキ ル、アルコキシカルボニルアルキル、置換 されていることもあるアリール、置換され ていることもあるアラールキルまたは式 ▲数式、化学式、表等があります▼の基を表わし、 Ｒ＾４およびＲ＾５は相互に独立に水素もしくはアルキ
    ルを表わすか、または Ｒ＾４およびＲ＾５がその結合している窒素原子ととも
    に、他のヘテロ原子を含有していて もよい、置換されていることもある環式脂 肪族環を表わし、 Ｘは酸素、硫黄、ＳＯ基またはＳＯ＿２基を表わし、 また、 Ｒ＾２はをさらに、Ａｒが置換されていることもあるヘ
    テロアリールを表わすときには水 素を表わす、 のアリールシクロプロピルケトンを式 （ＣＨ＿３）＿２＾δ＾＋ＳＯ＾δ＾−ＣＨ＿２（III
    ）のジメチルオキソスルホニウムメチリドと希釈剤の存
    在下に反応させることを特徴とする式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中 ＡｒおよびＲ＾２は上記の意味を有する のアリールシクロプロピルオキシランの製造方法。 ９、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（VIａ） 式中 Ａｒは置換されていることもあるアリール または置換されていることもあるヘテロア リールを表わし、 Ｙは窒素またはＣＨ基を表わし、 Ｒ＾７はハロゲン、シアノ、チオシアノ、アルキルカル
    ボニルオキシ、アルキルカルボ ニルチオまたは基−Ｘ−Ｒ＾６および−ＮＲ＾４Ｒ＾５
    を表わし、 こゝで Ｘは酸素、硫黄、またはＳＯもしくはＳＯ＿２基を表わ
    し、 Ｒ＾８はアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アル
    キニル、ヒドロキシアルキル、 アルキルチオアルキル、カルボキシアルキ ル、アルコキシカルボニルアルキル、置換 されていることもあるアラールキルまたは 式 ▲数式、化学式、表等があります▼の基を表わし、 Ｒ＾４およびＲ＾５は相互に独立に水素もしくはアルキ
    ルを表わすか、または Ｒ＾４およびＲ＾５がその結合している窒素原子ととも
    に、他のヘテロ原子を含有していて もよい、置換されていることもある環式脂 肪族環を表わし、 Ｒ＾７はさらに、Ａｒが置換されていることもあるヘテ
    ロアリールを表わすときには水 素を表わす、 のアゾリルケト化合物。 １０、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ） 式中、 Ａｒは置換されていることもあるアリール または置換されていることもあるヘテロア リールを表わし、 Ｒ＾７はハロゲン、シアノ、チオシアノ、アルキルカル
    ボニルオキシ、アルキルカルボ ニルチオまたは基−Ｘ−Ｒ＾８および−ＮＲ＾４Ｒ＾５
    を表わし、 こゝで Ｘは酸素、硫黄またはＳＯもしくはＳＯ＿２基を表わし
    、 Ｒ＾８はアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アル
    キニル、ヒドロキシアルキル、 アルキルチオアルキル、カルボキシアルキ ル、アルコキシカルボニルアルキル、置換 されていることもあるアラールキルまたは 式 ▲数式、化学式、表等があります▼の基を表わし、 Ｒ＾４およびＲ＾５は相互に独立に水素もしくはアルキ
    ルを表わすか、または Ｒ＾４およびＲ＾５がその結合している窒素原子ととも
    に、他のヘテロ原子を含有していて もよい、置換されていることもある環式脂 肪族環を表わし、 また、 Ｒ＾７はさらに、Ａｒが置換されていることもあるヘテ
    ロアリールを表わすときには水 素を表わす、 のケトンを式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ I ） 式中 Ｙは窒素またはＣＨ基を表わす、 のヒドロキシメチルアゾールと希釈剤の存在下に、かつ
    、触媒の存在下に反応させることを特徴とする式 ▲数式、化学式、表等があります▼（VIａ） 式中 Ａｒ、ＹおよびＲ＾７は上記の意味を有するのアゾリル
    ケト化合物の製造方法。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6422857A (en) * 1987-06-24 1989-01-25 Bayer Ag Azolylmethyl-cyclopropyl derivative
WO2011070742A1 (en) 2009-12-08 2011-06-16 Kureha Corporation Azole derivatives and methods for producing the same, intermediate compounds for the derivatives and methods for producing the same, and agro-horticultural agents and industrial material protecting agents containing the derivatives
WO2012165498A1 (ja) * 2011-06-03 2012-12-06 株式会社クレハ トリアゾール化合物、およびその利用
WO2012169523A1 (ja) 2011-06-07 2012-12-13 株式会社クレハ 農園芸用薬剤、植物病害防除組成物、植物病害防除方法および植物病害防除用製品
US9253983B2 (en) 2011-05-31 2016-02-09 Kureha Corporation Triazole compound and use thereof

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8429932D0 (en) * 1984-11-27 1985-01-03 Pfizer Ltd Triazole antifungal agents
NL8601189A (nl) * 1985-05-23 1986-12-16 Sandoz Ag Nieuwe azoolderivaten, werkwijzen voor het bereiden van deze derivaten en voor hun toepassing.
DE3608792A1 (de) * 1986-03-15 1987-09-24 Hoechst Ag 1,1-disubstituierte cyclopropanderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3608727A1 (de) * 1986-03-15 1987-09-17 Hoechst Ag 1,1-disubstituierte cyclopropanderivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als antimykotika oder als zwischenprodukte
DE3704262A1 (de) * 1987-02-12 1988-08-25 Bayer Ag Verwendung von azolylmethyl-cyclopropylcarbinol-derivaten zur bekaempfung von pseudocercosporella herpotrichoides
DE3720756A1 (de) * 1987-06-24 1989-01-05 Bayer Ag Azolylmethyl-cyclopropyl-carbinol-derivate
DE3813129A1 (de) * 1987-07-01 1989-01-12 Bayer Ag Hydroxyethyl-azolyl-derivate
DE3722133A1 (de) * 1987-07-04 1989-01-12 Bayer Ag Azolyl-tetrahydropyran-derivate
DE3813874A1 (de) * 1987-07-10 1989-01-19 Bayer Ag Hydroxyalkyl-azolyl-derivate
EP0322800A1 (en) * 1987-12-25 1989-07-05 Sumitomo Pharmaceuticals Company, Limited Process for preparation of sulfone derivatives
DE3811302A1 (de) * 1988-04-02 1989-10-19 Bayer Ag Derivate des triazolylmethyl-cyclopropyl-carbinols als materialschutzmittel
US5216180A (en) * 1989-06-30 1993-06-01 Bayer Aktiengesellschaft Microbicidal hydroxyethyl-cyclopropyl-azolyl derivatives
DE3921481A1 (de) * 1989-06-30 1991-01-03 Bayer Ag Hydroxyethyl-cyclopropyl-azolyl-derivate
CA2065741A1 (en) * 1989-09-01 1991-03-02 Viyyoor M. Girijavallabhan Asymmetric chemical synthesis and intermediates for making antifungal compounds
DE3942417A1 (de) * 1989-12-21 1991-06-27 Bayer Ag Triazolylmethyl-cyclopropyl-derivate
US5225015A (en) * 1991-04-15 1993-07-06 Corning Incorporated Method for making stiffened ceramic matrix composite panel
DE4131139A1 (de) * 1991-09-19 1993-03-25 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 1-fluor-cyclopropan-1-carbonsaeure
DE4412358A1 (de) * 1994-04-11 1995-10-12 Bayer Ag Cyclopropyl-ethyl-azole
RU2146250C1 (ru) * 1995-04-06 2000-03-10 Санкио Компани Лимитед Триазоловые соединения или их фармакологически приемлемые соли и противогрибковая композиция
GB0131126D0 (en) * 2001-12-05 2002-12-11 Secr Defence Detection method and apparatus
DE60313364T2 (de) * 2002-12-10 2008-01-03 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Radiographisches gerät
US20110124877A1 (en) * 2008-08-26 2011-05-26 Kureha Corporation 5-benzyl-4-azolylmethyl-4-spiro[2.4]heptanol derivatives, methods for producing the same, and agro-horticultural agents and industrial material protecting agents thereof
PE20141468A1 (es) 2010-12-21 2014-11-05 Bayer Cropscience Lp Mutantes tipo papel de lija de bacillus y metodos de uso de los mismo para mejorar el crecimiento vegetal, promover la salud de plantas y controlar enfermedades y plagas
BR112014005654A2 (pt) 2011-09-12 2017-03-28 Bayer Cropscience Lp métodos para melhorar a saúde e promover o crescimento de uma planta e/ou de melhorar o amadurecimento da fruta
BR112014012588A2 (pt) 2011-11-25 2017-06-13 Bayer Ip Gmbh novos derivados heterocíclicos de alcanol
EP2951167B1 (en) * 2013-02-04 2017-01-25 Syngenta Participations AG Novel microbiocides
CN106572656A (zh) * 2014-06-10 2017-04-19 巴斯夫欧洲公司 作为杀真菌剂的取代的[1,2,4]三唑和咪唑化合物
DE102014226196A1 (de) * 2014-12-17 2016-06-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Photolabile Duftstoffvorläuferverbindung
WO2016156282A1 (en) 2015-04-02 2016-10-06 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Novel triazole compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
CN107406393A (zh) * 2015-04-02 2017-11-28 拜耳作物科学股份公司 作为农药和植物生长调节剂的三唑衍生物
US20180116220A1 (en) * 2015-04-02 2018-05-03 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Novel triazole derivatives
WO2018050535A1 (en) 2016-09-13 2018-03-22 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Active compound combinations
AR109545A1 (es) 2016-09-29 2018-12-19 Bayer Cropscience Ag Derivados de triazol
WO2018060076A1 (en) 2016-09-29 2018-04-05 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Novel triazole derivatives
UY37416A (es) 2016-09-29 2018-04-30 Bayer Ag Nuevos derivados de triazol

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5686167A (en) * 1979-11-13 1981-07-13 Sandoz Ag Improvement of organic compound
JPS5697276A (en) * 1979-11-13 1981-08-05 Sandoz Ag Alphaaaryll1hh1*2*44triazolee11ethanols
EP0047594A2 (en) * 1980-08-18 1982-03-17 Imperial Chemical Industries Plc Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and plant growth regulators and compositions containing them
JPS58103367A (ja) * 1981-11-27 1983-06-20 チバ−ガイギ−・アクチエンゲゼルシヤフト 置換トリアゾリル―エチルエーテル誘導体およびそれを含有する有害微生物防除用組成物

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3951978A (en) 1972-04-22 1976-04-20 Istituto Luso Farmaco D'italia S.R.L. 1,3-Disubstituted 3-aroylpropanes and process for the preparation thereof
US3930008A (en) 1972-10-16 1975-12-30 Luso Farmaco Inst 4-Aryl-5-aminoalkyl-4-oxazolin-2-ones
DE2348663A1 (de) 1973-09-27 1975-04-03 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von neuen 1-aethyl-azolylderivaten
US4061637A (en) 1974-05-14 1977-12-06 Istituto Luso Farmaco D'italia S.R.L. Certain 4-aryl-5-(4-phenylpiperazino)alkyl-4-thiazolin-2-ones
DE2825547A1 (de) 1978-06-10 1979-12-20 Basf Ag 1-hydroxymethylimidazole und ihre verwendung als chemische zwischenprodukte
US4551469A (en) * 1979-03-07 1985-11-05 Imperial Chemical Industries Plc Antifungal triazole ethanol derivatives
DE2951163A1 (de) * 1979-12-19 1981-07-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte triazolylmethyl-tert.-butyl-carbinole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel sowie als zwischenprodukte
AU542623B2 (en) * 1980-05-16 1985-02-28 Bayer Aktiengesellschaft 1-hydroxyethyl-azole derivatives
GB2078719B (en) 1980-06-02 1984-04-26 Ici Ltd Heterocyclic compounds
US4432989A (en) * 1980-07-18 1984-02-21 Sandoz, Inc. αAryl-1H-imidazole-1-ethanols
HU187399B (en) * 1980-12-24 1985-12-28 Sumitomo Chemical Co Process for preparing imidazolyl-propanol derivatives
GR78218B (ja) * 1981-07-02 1984-09-26 Ciba Geigy Ag
EP0086173B1 (de) * 1982-01-15 1986-09-03 Ciba-Geigy Ag Fungizid wirkende und den Pflanzenwuchs regulierende Triazolcarbinolderivate
DE3378764D1 (en) * 1982-09-30 1989-02-02 Pfizer Ltd Triazole anti-fungal agents
DE3237400A1 (de) * 1982-10-08 1984-04-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 1-hydroxyethyl-triazolyl-derivate
DE3337937A1 (de) * 1982-10-28 1984-05-03 Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach Neue azolderivate
DE3245504A1 (de) * 1982-12-09 1984-06-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel, deren herstellung und verwendung
CH658654A5 (de) * 1983-03-04 1986-11-28 Sandoz Ag Azolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und mittel die diese verbindungen enthalten.

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5686167A (en) * 1979-11-13 1981-07-13 Sandoz Ag Improvement of organic compound
JPS5697276A (en) * 1979-11-13 1981-08-05 Sandoz Ag Alphaaaryll1hh1*2*44triazolee11ethanols
EP0047594A2 (en) * 1980-08-18 1982-03-17 Imperial Chemical Industries Plc Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and plant growth regulators and compositions containing them
JPS58103367A (ja) * 1981-11-27 1983-06-20 チバ−ガイギ−・アクチエンゲゼルシヤフト 置換トリアゾリル―エチルエーテル誘導体およびそれを含有する有害微生物防除用組成物

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6422857A (en) * 1987-06-24 1989-01-25 Bayer Ag Azolylmethyl-cyclopropyl derivative
WO2011070742A1 (en) 2009-12-08 2011-06-16 Kureha Corporation Azole derivatives and methods for producing the same, intermediate compounds for the derivatives and methods for producing the same, and agro-horticultural agents and industrial material protecting agents containing the derivatives
US9253983B2 (en) 2011-05-31 2016-02-09 Kureha Corporation Triazole compound and use thereof
WO2012165498A1 (ja) * 2011-06-03 2012-12-06 株式会社クレハ トリアゾール化合物、およびその利用
WO2012169523A1 (ja) 2011-06-07 2012-12-13 株式会社クレハ 農園芸用薬剤、植物病害防除組成物、植物病害防除方法および植物病害防除用製品

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Publication number Publication date
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IL76896A0 (en) 1986-02-28
US4921528A (en) 1990-05-01
CA1257263A (en) 1989-07-11
EP0180136B1 (de) 1991-01-02
BR8505476A (pt) 1986-08-05

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