JPS5921668A - 置換アゾリルケトン類および置換アゾリルアルコ−ル類およびその酸付加塩および金属錯体ならびにその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な置換アゾリルケトン類および置換アゾリ
ルアルコール類、それらを製造するためのいくつかの方
法、ならびに殺菌剤（ｆｕｎｇｉｃ　１ｄｅ）および植
物生長調節剤としてのそれらの使用に関するものである
。

ある種のアゾリルペンタノン類、たトエば、１−（４−
クロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１，２，
４−）リアゾール−１−イル）−ペンタン−３−オンが
良好な殺菌性を有することは既に知られている（西ドイ
ツ公開明細書箱２．７３４、４２６号参照）。さらに、
ある種のアゾリルブタノン類およびアゾリルブタノール
類、たとえハ、アルキル化３．３−ジメチル−４フルロ
（クロロ）−１−（１，２，４−）リアゾール−１−イ
ル）−ブタン−２−オンおよび−オールが良好が殺菌性
および植物生長調節性を有することも知られている（西
ドイツ公開明細書箱２，９５１，１６４号および西ドイ
ツ公開明細書箱２．９５１．１６３号参照）。

しかしながら、これら全ての化合物の作用は、ある種の
指ｍ（ｉｎｄｉｃａｔｉｎｎ）の分野（ｆｉｅｌｄ）で
は、特に少量使用されるとき、および低濃度で使用され
るときには、常に完全に満足すべきものとは言えない。

一般式 ％式％ 式中、 Ａは窒素原子またはＣＨ原子団を表わし、Ｂはケトまた
はＣＨ（ＯＨ）基を表わし、Ｒ’ｔｊ：フルキル、アル
ケニル、アルキニル、置換されていることもあるフェニ
ルアルキル筐だけ置換されていることもあるシクロアル
キルまたは置換されていることもあるシクロアルキルア
ルキルを表わし、 Ｒ１は置換されていることもあるシクロアルキルまたは
−Ｃ（ＣＨＩ　）　ｔ　Ｒ”基〔ここで、 Ｒｓはアルキル（２個より多い炭素 原子を有する）、アルケニル、アル キニル、ならびに−〇Ｈ＝０　基およ びその誘導体基を表わす〕 を表わす、 の新規、置換アゾリルケトン類および置換アゾリルアル
コール類ならびにその酸付加塩および金属塩錯体が見出
だされた。

式（１）においてＢがＣＨ（ＯＨ）基を表わす化合物は
２個の不斉炭素原子を持つ。したがって、この化合物は
２種の幾何異性体（エリスロ型およびスレオ型）として
現われることがあり、これら幾何異性体は種々の量比で
得ることができる。どのような場合にも互変二型（ｅｎ
ａｎｔｉｏｍｅｒ）の対として存在する。

さらに、式（Ｉ）の新規置換アゾリルケトン類および置
換アゾリルアルコール類ハ、 ａ）式 ％式％ 式中、 ＡおよびＲ２は上記の意味を有する、 のアゾリル−ケトン類を、式 ％式％（１） 式中、 Ｒ１は上記の意味を有し、 ２は電子吸引性脱離基（ｅｌｅｃｔｒｏｎ　−ａｔｔｒ
ａｃｔｉｎｇ　　ｌｅａｖｉｎｇ　　ｇｒｏｕｐｉｎｇ
）を表わす、 のアルキル化剤と、塩基の存在下、かつ、有機希層剤の
存在下に反応させるか、もしくは水−有機二相系中、で
ａ間移動触媒の存在下に反応させるが、または ｂ）式 式中、 Ｒ１およびＲ２は上記の意味を有し、 Ｈａｌはハロゲン、特に塩素または臭素を表わす、 のハロゲノケトン類を、式 式中、 Ａは上記の意味を有する、 のアゾール類と、希釈剤の存在下、かつ、酸結合剤の存
在下に反応させるか、さら（場合によりｃ）製造（ａ）
および（ｂ）により得られた式％式％ 式中、 Ａ、Ｒ１およびＲ１は上記の意味を有する、の化合物を
通常の手段で、公知の方法により還元することにより、 得られることを見出した。

そのようにして得られた式（１）の化合物に、所望によ
り酸または金属塩を付加させることができる。

多くの場合、その塩を経由して純粋な形で式（１）の化
合物を得るのが有利であることも実証されている。

さらに、式（１）の新規置換アゾリルケトン類および置
換アゾリルカルビノール類が強力な殺菌性お　　　　　
　　「すよび植物生長調節性を持っていることも見出だ
さ　　　　　　　四：：れた。これに関連して、驚くべ
きことには、本発明による式（Ｉ）の化合物は、上述の
先行技術により公知の、化学的にも、作用の面でも類似
な化合物であるトリアゾリルアルカノンおよびトリアゾ
リルアルカノールよりも良好な殺菌性および植物生長調
節性を示す。本発明による活性化合物はかくして、技術
の豊富化（ｅｎｒｉｃｈｍｅｎｔ　ｏｆ　ａｒｔ）を表
わす。

さらに、式（１１の新竺置換アゾリルケトン類および置
換アゾリルカルビノール類は興味ある中間体である。適
当な反応により、例えば、オキシムおよびオキシムエー
テル、ヒドラゾンならびにケクールのよりなケト基の官
能性誘導体を得ることができる。さらに、式（Ｉ）の化
合物はヒドロキシル基を常法で変換して、対応するエー
テルにすることができ、址だ、式（Ｉ）の化合物のアシ
ルまたはカルバモイル誘導体を、例えばハロゲン化アシ
ルまたは塩化カルバモイルとの、原理的には公知の手法
により得ることができる。

式（１）は本発明による置換アゾリルケトン類および置
換アゾリルアルコール類の一般的定義を与える。この式
において、 Ｒ１は好ましくは１乃至１２個の炭素原子を有する直鎖
もしくは分枝のアルキル、いずれも２乃至１２個の炭素
原子を有する直鎖もしくは分枝のアルケニルおよびアル
キニル、またはアルキル部分に１乃至４個の炭素原子を
有し、かつ、同一もしくは異なる置換基によって１置換
乃至３置換されていることもあるフェニルアルキルであ
って、そのフェニル置換基として挙げられるものがハロ
ゲン、いずれも１乃至４個の炭素原子を有するアルギル
、アルコキシおよびアルキルチオであるものを表わし、
または、好ましくはシクロヘキシル、各アルキル部分に
１乃至４個の炭素原子を有するジアルキルアミノ、いず
れも１乃至４個の炭素原子と１乃至５個の同−丑たけ異
なる、フッ素原子または塩素原子のようなハロゲン原子
とを有するハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシおよ
びハロゲノアルキルチオ、ニトロ、シアノ、アルキル部
分に１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシカルボニ
ル、ならびにハロゲン置換されていることもあるフェニ
ルおよびフェノキシ、ならびにいずれもシクロアルキル
部分に３乃至７個の炭素原子を、アルキル部分に１乃至
４個の炭素原子を有しかつ１乃至４個の炭素原子を有す
る同一または異なるアルキル基により一置換乃至三置換
されていることもあるシクロアルキルおよびシクロアル
キルアルキルをも表わし、 Ｒ２は好ましくは３乃至７個の炭素原子を有し、かつ、
１乃至４個の炭素原子を有する同一または異なるアルキ
ル基により一置換乃至三置換されていることもあるシク
ロアルキルおよび−Ｃ（ＣＨ３）２Ｒ３基〔ここで、 Ｒ３は好ましくは３乃至６個の炭素 原子を有する直鎖もしくは分枝のア ルキル、２乃至４個の炭素原子を有 する直鎖もしくは分枝のアルケニル、 ３乃至５個の炭素原子を有するアル キニル、または−ＣＨ＝Ｏ基および その、オキシム、オキシムエーテル およびアセタールのような誘導体、 例えばアルキル部分に１乃至４個の 炭素原子を有するアルコキシイミノ メチル、各アルキル部分に１乃至４ 個の炭素原子を有するジアルコキシ メチルならびに置換されてｈること もあるジオキソランおよびジオキサ ンを表わす〕 を表わし、 ＡおよびＢは好ましくは本発明の定義で与えられた意味
を有する。

特に好ましい式（１）の化合物は式（１）において、Ｒ
１が１乃至６個の炭素原子を有する直鎖または分枝のア
ルキルいずれも２乃至６個の炭素原子を有する直鎖また
は分枝のアルケニルおよびアルキニル、ならびにアルキ
ル部分に１乃至２個の炭素原子を有し、かつ、同一また
は異なる置換基によって一置換捷たは二置換されている
こともあるフェニルアルキルであって、そのフェニル置
換として挙げられるものが、フッ素、塩素、メチル、エ
チル、イソプロピル、第三級ブチル、メトキシ、メチル
チオ、シクロヘキシル、ジメチルアミン、トリフルオロ
メチル、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチ／Ｌ
、−Ｆ−オ、ニトロ、シアノ、メトキシカルボニルまた
はいずれも塩素またはフッ素で置換されていることもあ
るフェニルおよびフェノキシであるものを表わし、また
、いずれも、メチル、エチル、イソプロピルおよび第三
級ブチルから選ばれる同一または異なる置換基で一置換
または二置換されていることもあるシクロプロピル、シ
クロプロピルメチル、シクロペンチル、シクロペンチル
メチル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチルおよび
シクロヘプチルを表わし、 Ｒ２け、いずれも、メチル、エチル、イソプロピルおよ
び第三級ブチルから選ばれる同一または異なる置換基で
一置換または二置換されていることもあるシクロプロピ
ルシクロペンチルおよびシクロヘキシルを表わし、また
、基−Ｃ（ＣＨａ）ｔＲ” 〔こ＼で、 Ｒ１け３乃至６個の炭素原子を有す る直鎖もしくは分枝のアルキル、ビ ニル、プロパルギルまたは−ＣＨ＝０ 基、メトキシイミノメチル、ジメト キシメチル、ジオキソランおよび １．３−ジオキサン基を表わす〕 をも表わし、 ＡおよびＢは本発明の定義で与えられた意味を有する、 ものである。

本発明による好ましい化合物としては、式（１１の置換
基Ａ％　Ｂｓ、　Ｒ’およびＲ２がすでにこれら置換基
として好ましいものであるとして述べた意味を有するも
のである置換アゾリルケトン類および置換アゾリルアル
コール類と酸との付加物もある。

付加物を作シ得る酸としては、好ましくは、例えば塩酸
や臭化水素酸のようなハロゲン化水素酸、特に塩酸が含
まれ、また、リン酸、硝酸、硫酸、例えば酢酸、マレイ
ン酸、コハク酸、フマル酸、酒石酸、サリチル酸、ソル
ビン酸、および乳酸のよりな一塩基性および二塩基性カ
ルボン酸ならびにヒドロキシカルボン酸も含まれ、また
、例えばｐ−）ルエンスルフオン酸おヨヒナフタレンー
１．５−ジスルフオン酸のようなスルフォン酸類も含ま
れる。

さらに、本発明による好ましい化合物として、■乃至■
主族（ｍａｉｎｇｒｏｕｐ）ならびに■およびｆｆオヨ
ヒｌＶ乃至■亜族（ｓｕｂ−ｇｒｏｕｐｓ）ノ金属の塩
と、式（１）において置換基Ａｒ％　ＢおよびＲ′がこ
れらの基として好ましいとして既に述べた意味を有する
式（１）の置換アゾリルケトン類および置換アゾリルア
ルコール類との付加化合物もある。この関係では、銅、
亜鉛、マンガン、マグネシウム、錫、鉄およびニッケル
の塩が特に好ましい。これらの塩に適当な陰イオンは、
生理学的に許容される付加物を作るような酸から導ひか
れる陰イオンである。この関係で特に好ましいこの型の
酸は、例えば塩酸および臭化水素酸のようなハロゲン化
水素酸ならびにリン酸、硝酸および硫酸である１゜もし
、例えば、３−（ジオキソラン−２−イル）−３−メチ
ル−１−（１，２，４−）リアゾール−１−イル）−ブ
タン−２−オンおよび臭化２゜４−ジクロロベンジルが
出発物質として使用されれば、反応の過程は次式（製法
ａ）によって表わすことができる。

もし、例えば、４−プロモー２−（ジオキンラン−２−
イル）−５−（２，４−ジクロロフェニル）−２−メチ
ル４ンタンー３−オンおよびｘ。

２．４−）リアゾールが出発物質として使用されれば、
反応の過程は次式（製法ｂ）によって表わすことができ
る。

ｒｕｆ１４ もし、例えば、］−（］２．４−ジクロロフェニル−４
−（ジオキンラン−２−イル）−４−メチル−２−（１
，２，４−）リアゾール−１−イル）−ペンタン−３−
オンおよびホウ水素化ナトリウム（ｓｏ旧ｔ＋ｍ　ｂｏ
ｒｏｈｙｄｒｉｄｅ）が出発物質として使用されれば、
反応の過程は次式（ｐｒｏｃｅｓｓＣ）によって表わす
ことができる。

式（ｎ）は本発明による製法（ａ）を実施する際に出発
物質として使用されるべきアゾリルケトン類の一般的定
義を与える。この式において、ＡおよびＲ２は好ましく
は、本発明による式（１）の物質の記述に関連して、こ
れら置換基として好ましｂものとして既に述べた基を表
わす。

式（ＩＩ）のアゾリルケトン類のあるものは公知であり
（例えば西ドイツ公開明細書筒２，４３１，４０７号お
よび西ドイツ公開明細書筒３．０２８．３３０号参照）
、するものは本件出願人の先行特許出願であって未公開
のものの対象物となっており（１９８１年１１月１９日
付西ドイツ特許出願Ｐ３１　４５　８５７号、１９８１
年１１月１９日付Ｐ３１４５８５８号および１９８２年
３月１６日付Ｐ　３２０９４３１号参照）、これらは、
例えば、対応するハロゲノケトン類をイミダゾールまた
は１，２．４−１リアゾールと反応させることにより得
られる。

一般式 式中、 Ａは上記の意味を有し、 Ｒ４は−ＣＨ＝Ｏ基またはその誘導体基を表わす、 のアゾリルケトン類はこれまで未知であった。

式（Ｉｌａ）の新規アゾリルケトン類は一般的に興味あ
る中間体であり、また、式 式中、 １（ａｌ’は塩素または臭素を表わし、Ｒ４は上記の意
味を有する、 のハロゲノメチルケトン類を、例えばアセトンのような
不活性有機溶媒の存在下、かつ、例えば炭酸カリウムの
ようガ酸結合剤の存在下に、２０から１５０℃の間の温
度で１．２．４−）リアゾールまたはイミダゾールと常
法で反応させることにより得ることができる。

式（Ｖｌ）のハロゲノメチル−ケトン類も同様にこれま
で未知であった。これらは式 の１−（Ｎ−モルフォリノ）−イソブチンを式Ｈａｌ’
ＣＨｔ　Ｃｏ　Ｃ１（■） 式中、 Ｈａｌ’は上記の意味を有する、 の塩化ハロゲノアセチルと、例えばジエチルエーテルの
ような溶媒の存在下、２０から１２０℃の間の温度で反
応させ、さらに、適宜、生成した式ＣＩ（３ Ｈａ］ＣＨｔＣｏ−ＣＣＨＯ（Ｖｉａ　）Ｈｓ 式中、 Ｈａｌ’は上記の意味を有する、 のハロゲノメチルケトンを、アルデヒド基において常法
、例えば、ジオール類との、例えばトルエンのような不
活性有機溶媒の存在下、かつ、触媒としての、例えばＰ
−）ルエンスル７オン酸のような強酸の存在下、８０か
ら１００℃の間の温度での反応のような方法で誘導体化
（ｒｌｅｒｉｖａｔｉｓｅ）して得られる。

式（Ｉｆｆ）は本発明による製法（ａ）の出発物質とし
て、また用いられるべきアルキル化剤の一般的定義を与
える。この式において、Ｒ’は好ましくは、本発明によ
る式（Ｉ）の物質の記述との関連で、これら置換基とし
て好ましいとして既に述べられた基を表わす。２は好ま
しくは電子吸引性脱離基（ｅＩｅ−ｃｔｒｏｎ−ａｔｔ
ｒａｃｔｉｎｇ　ｌｅａｖｉｎｇ　ｇｒｏｕｐｉｎｇ）
、例ｔばハロゲン、ｐ−メチルフェニルスル７オニルオ
キシ、−０−８ｏ、−ＯＲ基または−ＮＲ，基（これら
の式でＲは例えば１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
ルを表わす）その他のようなものを表わす。

式（１）のアルキル化剤は周知の化合物である。

式（■）は本発明による製法（ｂ）を実施する際の出発
物質として用いられるべきノ・ロゲノケトン類の一般的
定義を与える。この式において　Ｒ１およびＲ２は好ま
しくは、本発明による式（Ｉ）の物質の記述に関連して
、これら置換基として好ましいものとして既に述べられ
た基を表わす。

式（■）ノア１０ゲノケトン類はこれまで未知であった
。しかしながら、これらは、例えば、相当するケトン類
を、例えば塩素化炭化水素のような不活性有機溶媒の存
在下、室温で、塩素または臭素と反応させるか、または
２０から６０℃の間の温度で、例えば塩化スル７リルの
ような普通の塩素化剤と反応させるなどのような周知の
方法で得ることができる。

式（ト）は本発明による製法（ｂ）の出発物質としてま
だ用いられるべきアゾール類の一般的定義を与える。こ
の式において、Ａは好ましくは本発明の定義に与えられ
た意味を有する。

式関のアゾール類は周知の化合物である。

式（Ｔａ）は本発明による製法（Ｃ）を実施する際の出
発物質として用いられるべき化合物の一般的定義を与え
る１、式（Ｉａ）の化合物は本発明による物質である、
。

本発明による製法（ａ）に適当な希釈剤は不活性有機溶
媒である。これには、好ましくはベンゼン、トルエンま
たはキシレンのような芳香族炭化水素、塩化メチレン、
四塩素炭素、クロロフォルムまたはクロロベンゼンのよ
うな塩素化炭化水素、酢酸エチルのようなエステル類、
ジメチルフォルムアミドのようなフォルムアミド類およ
びジメチルスルフオ謳シトが含まれる。

本発明による製法（ａ）は塩基の存在下に実施される。

全ての通常の有機および、特に、無機の塩基、好ましく
はアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩のような
ものがとの製法に使用でき、水酸化ナトリウムおよび水
酸化カリウムが例として挙げられる１、 本発明により製法（ａ）を実施するときに、反応温度は
比較的広い範囲で変えることが出来る。一般に、反応は
０から１００℃の間、好ましくは２０から１００℃の間
で行なわれる。

本発明により製法（ａ）を実施するには、好ましくは等
モル廿が使用される。式（１）の最終生成物は常法で単
離される。

本発明による製法（ａ）は！、た、例えば水酸化ナトリ
ウム捷たは水酸化カリダム水溶液／トルエンまたは塩化
ナトリウムの上りな二相系中で、適宜、例えばアンモニ
ウムまたはフォスフオニウム化合物のような相間移動触
媒０．１〜１モルを加えても実施することができ、その
例として塩化ベンジルドデシルジメチルアンモニウム゛
または塩化トリエチルベンジルアンモニウムが挙ケラれ
る。

本発明による製法（ｂ）に適当な希釈剤は不活性有機溶
媒である。これには、好ましくけジエチルケトンおよび
、特に、アセトンおよびジエチルケトンのよりなケトン
類、プロピオニトリルおよび特にアセトニトリルのよう
なニトリル類、エタノールまたはインプロパツールのよ
うなアルコール類、テトラヒドロフランまたはジオキサ
ンのようなエーテル類、トルエン、ベンゼンまりはクロ
ロベンゼンのような芳香族炭化水素、特にジメチルフォ
ルムアミドのようなフォルムアミド類、ならびにハロゲ
ン化炭化水素が含まれる。

本発明による製法（ｂ）は酸結合剤の存在下に実施され
る。アルカリ金属炭酸塩、例えば炭酸す）　ＩＪウム、
炭酸カリウムおよび炭酸水素ナトリウム、または、低級
第三級アルキルアミン、シクロアルキルアミンまたはア
ルアルキルアミン、例えばトリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−
ジメチルシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミ
ン、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ならびに、さら
にピリジンおよびジアザビンクロロクタンのような全て
の通常使用できる無機および有機の酸結合剤を加えるこ
とができる。好ましくは適当な過剰量のアゾールが用い
られる。。

本発明による製法（ｂ）では反応温度は比較的広い範囲
内で変化させることができる。一般に、反応は約２０か
ら約１５０℃の間、好ましくは４０から１００℃の間で
行なわれる。溶剤が存在するときには、その各々の溶剤
の沸点で反応を行なわせるのが有利である。

本発明による製法（ｈ）を実施するぎには、式（ＩＶ）
の化合物１モルあたり、好ましくは２乃至４モルのアゾ
ールと１乃至４モルの酸結合剤とが使用される。式（Ｉ
）の化合物を単離するには、溶媒を留去して、残有を常
法で処理する。

本発明の製法（Ｃ）による還元は常法、例えば、適宜希
釈剤の存在下での複合水素化物（ｃｏｍｐｌｅｘｈｙｄ
ｒｉｄｅｓ）との反応によるか、または希釈剤の存在下
のアルミニウムイソプロピラードとの反応によるなどの
方法により実施される。

もし、複合水素化物が使用されたならば、本発明の反応
に適当な希釈剤は極性有機溶媒である。

これには好ましくはメタノール、エタノール、ブタノー
ルまたはインプロパツールのようなアルコール類、およ
びジエチルエーテルまたはテトラヒドロフランのような
エーテル類が含１れる。反応は一般にＯ乃至３０℃で、
好ましくは０乃至２０℃で行われる。この目的には、弐
ｍのケトン１モルあたり約１モルの、ホウ水素化ナトリ
ウム（ｓｏｄｉｕｍ　ｂｏｒｏｈｙｄｒｉｄｅ）または
りチウムアラネート（ｌｉｔｈｉｕｍ　ａｌａｎａｔｅ
）のような複合水素化物が使用が′＃！用される。還元
された式（１）の化合物を単離するには、残有を希塩酸
中にとってから、その溶液をアルカリ性にし、有機溶媒
で抽出する。

その後の処理は常法に従がう。

もしアルミニウムイソプロピラード（ａｌｕｍｉｎｉ−
ｕｍ　１ｓｏ−ｐｒｏｐｙｌａｔｅ）が使用されれば、
本発明による反応に好適な希釈剤はインプロパツールの
ようなアルコール類、またはベンゼンのような不活性炭
化水素である。こ＼でもまた、反応温度は比較的広い範
囲で変えることができる。一般には、この反応は２０か
ら１２０℃の間、好ましくは５０乃至１００℃で行なわ
れる。この反応を実施するにけ、式（１）のケトン１モ
ルあたり、約０．３乃至２モルのアルミニウムインプロ
ピラードが使用される。還元された式（１）の化合物を
単離するには、過剰の溶剤を真空中で除去し、生成した
アルミニウム化合物を希硫酸または水酸化す）　ＩＪウ
ム溶液で分解する１、その後の処理は常法に従かう、。

本発明に従って使用することのできる活性化合物はイ１
＾物の代謝にか＼わシ（ｅｎｇａｇｅ）、そのために、
生長Ｈ１，９筒剤として使用することができる。

植物生長調節剤の作用様式に関する従来の経験は、ある
活性化合物が数種の異なる作用を植物に及ばずことがで
きることを示している。その化合物の作用は基本的に、
その植物の生育段階に関連して、使用する時点に依存し
、かつ、植物またはその環境に使用された活性化合物の
量およびその化合物が使用された方法に依存する。どの
ような場合でも生長調節剤は栽培作物に一定の望ましい
様式で影響すべきである。

植物生長調節性化合物は、例えば、植物の体幹生長（ｖ
ｅｇｅｔａｔｉｖｅ　ｇｒｏｗｔｈ）を抑制するために
用いることができる。このような生長抑制は、中でも、
草（ｇｒａｓｓ）の場合に経済的利益がある。

なぜならば風致庭園、公園および運動競技場において、
道路縁（ｖｅｒｇｅ）で、空港でまたは果樹園で草かυ
の頻度を減らすことが可能であるからである。道路縁及
びパイプラインもしくは大陸横断送電線（ｏｖｅｒｌａ
ｎｄ　　１１ｎｅｓ）の近辺または全く一般的には植物
の余分な、密な生長が望ましくない地域においても草本
および木本植物の生長抑制が重要である。

穀翻の徒長の抑制のためにも生長調節剤の使用が重要で
ある。これによって収穫前の植物の風調（Ｕｍｋｎｉｃ
ｋｅｎ）の危険が減少しまたは完全に除かれる。その上
、生長調節剤は穀類の茎を強化し、これによってさらに
虱倒に抵抗する。茎の短小化及び茎の強化のための生長
調節剤の使用は穀類風例の危険なしに、よシ多量の施肥
を可能にし、収量を増加させる。

多くの栽培植物の場合、植物の生育の抑制はより稠密な
植付けを可能にし、耕地面積あたシの収￥二の増大を達
成することができる。このようにして作られたより小さ
力植物の利点は、作物の処理や収穫がより容馬になるこ
とにもある。

植物体幹生育（ｖｅｇｅｔａｔｉｖｅｇｒｏｗｔｈ　ｏ
ｆｐｌａｎｔ）の抑制は、栄養分や同化成分（ａｓｓｉ
ｍｉ−１ａｔｅ）が植物体幹生育を助けるよシリ上に開
花および結実を助けることになるので、また収量の増加
につながることができる。

植物体幹生育の促進もまたしばしば生長調節剤によって
達成される。収穫されるべきものが植物の体幹部分（ｖ
ｅｇｅｔａｔｉｖｅ　ｐａｒｔ）であるならば、これは
大きな効用である。植物体幹生育の促進は、しかしなが
ら、より多くの同化成分が作られるので、同時に全般的
な生長の促進につながり、より多量の果実、またはより
大きな果実が得られる。

多くの場合、植物の同化作用に影響を与えることにより
、体幹生育に顕著な変化を併なわずに、収量の増加を達
成できる。植物の構成（ｃｏｍｐｏ−ｓｉｔｉｏｎ）の
変化は回り回って収穫物の質の向上につながるととが有
り得るが、これも棟だ生長調節剤によって達成すること
ができる。かくて、例えば、てん菜、甘蔗、ノ々イナツ
プルおよび柑橘類の糖分含量の増加または大豆もしくは
穀類の蛋白含量の増加が可能である。生長調節剤を使用
して、例えばてん菜や甘蔗の糖分のような望ましい構成
成分の、収穫前または収穫後の分解（ｄｅｇｒａｄａ−
ｔｉｏｎ）　を阻止するようなことも可能である。二次
的な植物ｍ酸成分（ｓｅｃｏｎｄａｒｙ　ｐｌａｎｔ　
ｃｏｎ−ｓｔｉｔｕｅｎｔ）の生産や流出（ｅｆｆｌｕ
ｘ）に好ましい影響を与えることも可能である。ゴムの
木のラテックス流出の促進（ｓｔｉｍｕｌａＨｏｎ）は
−例として挙げられる。

単性生殖の（−倍体の、ｐａｒｔｈｅｎｏ　ｃａｒｐｏ
ｕｓ）果実が生長調節剤の影響下に作られることがある
。

その上、花の性も影響を受けることがある。花粉の不稔
性（ｓｔｅｒｉｌｉｔｙ）も作られることがあり、これ
は品種改良や交配種子の調製に大きな重要性を持ってい
る。

植物の枝分かれも生長調節剤にょ多制御され得る。一方
では、頂上部の優越性を破ることによって側枝の生長を
促進し得る。これは特に観賞植物（ｏｒｎａｍｅｎｔａ
ｌ　　ｐｌａｎｔｓ）の栽培において、また生長抑制と
の関連においても極めて望ましいことがありうる。他方
では、しかしながら、側枝の生長をも抑制し得る。例え
ば、たばこの栽培またはトマトの栽培（ｐｌａｎｔ　ｉ
ｎｇ）においてはこの作用は大きな利益がある。

植物の葉の計は生長調節剤の影響下で制御することがで
き、それで、望ましい時点での植物の落葉が達成される
。このような落葉はワタの根株収穫で大きな重要性があ
るが、他の作物、例えばぶどう栽培における収穫を容易
にするためにも利益がある。植物の落葉は、移植前に蒸
散を低下するために実施することもできる。

落果も生長調節剤によって制御することができる。一方
では早熟（ｐｒｅｍａｔｕｒｅ）落果を防ぐことができ
る。しかしながら、他方では、多種の経年変化（ａＨｅ
ｒｎａｎｃｅ）を防ぐために、落果、または落花さえも
ある程度まで促進する（間引き）こともできる。収穫の
経年変化とは内的原因により年毎に収穫量が非常に異な
るという成る種の果実の特質であると理解される。最後
に、生長調節剤の使用によって収穫期に採果のために要
する力を減らすことができ、それによシ、機誠的収穫が
可能になり、または人手による収穫が容易になる。

生長調節剤の使用によシ、その上に、収穫前または収穫
後の、収穫物の成熟を加速しまたは減速することも可能
である。このことは、市場の要求に対する最良の適応を
達成することが可能になるので、特に有利である。その
上に、生長調節剤は、多くの場合果実の色も改良する。

加えて、成熟をある時期内に集中することも生長調節剤
の助けにより達成可能である。このことは、例えばタバ
コ、トマトまたはコーヒーの場合のように完全に楡械的
ｉたは人手による収穫を一気に完遂できるための必須条
件となっている。

生長調節剤を使用して植物の種子またはつぼみの潜伏期
間（ｌａｔｅｎｔ　ｐｅｒｉｏｄ）に影響を与えること
も可能である。これにより植物、例えば苗床のパイナツ
プルや観賞植物（ｏｒｎａｍｅｎｔａｌｐｌａｎｔｓ）
のようなものが通常は起り得ない時期に発芽し、枝を出
しく５ｈｏｏｔ）または開花する。

生長調節剤の助けによる蕾の開花または種子の発芽の遅
延は霜害の危険のある地域でおそ霜による被害を避ける
ために望ましい、。

最後に、植物の霜、早ばつまたは土壌中の高含量塩分に
対する抵抗性が生長調節剤によって誘起される。通常は
その目的に適さない地域における植物栽培がこれによっ
て可能になる。。

本発明による活性化合物は強い殺微生物作用を示し望ま
しくない微生物を駆除するために実用に供することがで
きる。本件活性化合物は植物保設剤としての使用に適し
ている。

’Ｉ’ｉＲ物保ｎφにおいて殺菌剤（ｆｕｎｇｉｃ　１
ｄａｌａ１ｚｅｎ　ｔ　）ケプラスモジオフオロミセテ
ス（Ｐｌａ−ｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）
、卵菌類（Ｑｏｍｙｃ　ｅ　ｔ　ｅ　ｓ　）、チトリジ
オミセテス（（：’ｈｙｔｒｉｄｉｏ　ｍｙｃｅｔｅｓ
）、接合菌類（Ｚｙｇｏｍｙｃｅ　ｔｅｓ　）　、嚢子
菌類（Ａｓｃｏ−ｍｙｃｅｔｅｓ）、担子菌類（Ｂａｓ
ｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）および不完全菌類（Ｄｅｕｔ
ｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）を駆除する際に用いられる。

殺Ｉ′ｒｆｒＩ菌剤（ｔ）ａｃｔｅｒｉｃｉｒｌａｌａ
ｇｐｎｔ）は植物保護においてはシュードモナス類（ｐ
ｓｅｕｄｏｍｏｎａ−ｄａｃｅａ　Ｉ　）、リゾビウム
類（Ｒｈｉｚｏｈｉａｃｅａｅ）、腸内細菌類（ｅｎｔ
ｅｒｏｂａｃｔｅｒｉａｃｅａｅ）、コリネバクテリウ
ム類（ｃｏｒｙｎｅ−ｂａｃｔｅｒｉａｃｅａｅ）およ
びストレプトミセス類（ｓｔｒｅｐｔｏ＋ｎｙｃｅｔａ
ｃｅａｅ）を駆除する際に用いられる。

植物の病気を防除する際に必要な濃度で、本件活性化合
物の植物による良好な許容性があるために、植物の地上
部分、生長増殖茎および種子、並びに土壌の処理が可能
になる。

植物保護剤として、本発明による活性化合物は、うどん
こ病類の病原となる菌類を駆除する際、エリシフェ（Ｅ
ｒｙｓｉｐｈｅ）　ｆ４を駆除する際に、例えば大麦の
うどんと病もしくは穀類のうどんと病病原菌（エリシフ
エ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｐｇｒａｍｉｎｉｓ）
）に対して、捷たはスフアエロテーカ（Ｓ’ｐｈａｐｒ
ｎｔｈｅｃａ　）２Ｆを駆除スル際ニ、側光［キュウリ
のうどんと病病原菌（スフアエロテーカ・フリゲネア（
Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　　ｆｕｌｉｇｅｎｅａ））
に対して、並びにコクリオボルス・サテイヴス（（’ｏ
ｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　　５ａｔｉｖａｓ）　　および
ピレノフォーラ働テレス（ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　　
ｔｅｒｅｓ）　のよう々その他の穀物病を防除する際、
並びにピリクラリア・オリザエ（ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉ
ａ　０ｒｙｚａｅ）およびペリクラリア・ササキイ（ｐ
ｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａｓａｓａｋｉｉ）のようなイネ
の病気を防除する際に殊に有効に用いることができる。

この他の殺細菌作用も選び出されるはずである。

本件活性化合物は通常の配合剤、例えば溶液、乳剤、け
ん濁剤、粉末、泡剤、ペースト、粒剤、エアロゾル、重
合体物質中の極小カプセルおよび１１Ｐ子用のコーティ
ング組成物ならびＫＵＬＶ配合剤に転化できる。

これらの配合剤は公知の方法で、例えば活性化合物を増
量剤、すなわち液状溶媒、加圧下の液化ガスおよび／″
！たは固体担体と、随時表面活性剤、すなわち乳化剤お
よび／または分散剤および／または起泡剤を用いて混合
することにより製造することができる。増量剤として水
を用いる場合には、例えば補助溶剤として有機溶媒を用
いることもできる。液体溶剤として適当なものは主に、
芳香族炭化水素、たとえばキシレ／、トルエンもしくは
アルキルナフタレン、塩素化芳香族もしくは塩素化脂肪
属炭化水素、たとえばクロロベンゼン、クロロエチレン
もしくは塩化メチレン、脂肪属炭化水素、例えばシクロ
ヘキサンまたはノくラフイン、たとえば鉱油留分、アル
コール類、例えばブタノールもしくはグリコールならび
にそのエーテルおよびエステル、ケトン類、例えばアセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチフレケトン
もしくはシクロヘキサノン、強度に極性な溶媒、たとえ
ばジメチルフォルムアミドおよびジメチルスルフオキシ
ドならびに水である。

液化ガス増量剤またけ担体とは常温および常圧では気体
状である液体、例えば、ノ・ロゲン化炭化水素、並びに
ブタン、プロノ々ン、窒素および二酸化炭素のようなエ
アロゾル噴射基剤のようなものを意味する。固体担体と
して適当なものは、例えは粉砕した天然鉱物、例えばカ
オリン、粘土、メルク、チョーク、石英、アタパルジャ
イト、モンモリロナイトまたはケイソウ土ならびに粉砕
した合成鉱物、例えば高度に分散したケイ酸、アルミナ
およびケイ酸塩である。粒剤に対する固体担体として適
当なものには、例えば、粉砕しかつ分別した天然岩石例
えば方解石、大理石、軽石、海泡石および白雲石、なら
びに無機および有機の粗粉の合成顆粒および有機物質、
たとえばおがくず、やしから、トウモロコシの穂軸およ
びタバコの茎の顆粒などがある。乳化剤および／または
起泡剤として適当なものには、例えば、非イオン性およ
び陰イオン性乳化剤、例えばポリオキシエチレン−脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレ７−脂肪ＦＡアルコール
エーテル、例エハアルキルアリールホリクリコールエー
テル、アルキルスルフォンｅ塩、フルキル硫酸塩、アリ
ールスルフォン酸塩ならびにアルブミン加水分解生成物
などがある。分散剤として適当なものには、例えば、リ
グニン−亜硫酸塩撥液およびメチルセルロースなどがあ
る。

接着剤、例えばカルボキシメチルセルロースならびに粉
状、粒状またはラテックス状の天然および合成重合体、
例えばアラビヤゴム、ポリビニルアルコールおよびポリ
ビニルアセテートのようなものを配合物に用いることが
できる。

着色剤、例えば、無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン
、およびプルシアンブルーならびに有機染料、例えばマ
リザリン染料、アゾ染料または金属フタロシアニン染料
のようなもの、および痕跡量の栄養剤、例えば、鉄、マ
ンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛
の塩のようなものを用いることができる６゜ 配合物は一般に活性化合物０．１〜９５重量％、好まし
くは０．５〜９０重量％を含有する３、本発明による活
性化合物は配合物中で、他の公知の活性化合物、たとえ
ば殺菌剤、殺昆虫剤、殺ダニ剤および除草剤との混合物
として、ならびに肥料および他の生長調節剤との混合物
として存在することができる。

本件活性化合物はその１＼で、その配合物の形で、ある
いはそれから調製した使用形態、例えばすぐに使用でき
る溶液、乳化可能な濃縮液、乳化剤、泡剤、けん濁液、
可湿潤性（ｗｅｔｔａｂＪｐ、）粉末、ペースト、可溶
性粉末、振りかけ剤および粒体のような形状で使用でき
る。、これらは常法、例えば散水、スプレー、噴霧、散
布、振りかけ、起泡（Ｖｎａｍｉｎｇ）、被覆（ｃｏａ
ｔ　ｉｎｇ）および類似の方法により使用できる。さら
に本件活性化合物は超低容量法（ｏｌｔｒａ−１ｏｗ　
ｖｏＪｕｍｅ　ｐｒｏｃｅｓｓ）によって、または本件
活性化合物の配合剤もしくは本活性化合物それ自身を土
壌中に注入することによって適用可能である。植物の種
子を処理することも可能である。

本発明による化合物を植物生長１５節剤として使用する
際には、使用量は実質的な範囲内で変えることができる
。一般には土地面積１ヘクタールあたり０．０１〜５０
にり、好ましくは０゜０５〜］ＯＫｐの本件活性化合物
が使用される。

本発明による物質を植物生長調節剤として使用する際に
ｔよ、原則として本件物質を好ましい時期に使用する。

好ましい時期の正確な定義は気候的環境および植物体の
生育環境に依存する。

本発明による物質を殺菌剤として使用する際にも、使用
量は適用形式に応じて、実質的な範囲内で変えることが
できる。かくして、植物の部分を処理する際には、本件
活性化合物の使用形態における濃度は一般には１〜０．
０００１重量％、好ましくは０．５〜０．００１チであ
る。種子の処理に際しては、一般に、種子Ｉ　Ｋ９あだ
りＯ，ＯＯ１〜５０家、好ましくは０．０１〜１０．９
の量の竺竺化合物が必要である。土壌の処理に際しては
、作用場所において０．００００１〜０．１重量％、好
ましくは０．０００１〜０．０２重量％の活性化合物濃
度が必要である。

製造実施例 声施例１ （製法ａ） １−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３，３
，４−）ジメチルペンタン−２−オン１５．６ｇ（０．
０８モル）を１００ｍｌのジメチルスルフオキシドに溶
解し、１０ｍｌの水に溶解した４．５ｇ（０．０８モル
）の水酸化カリウムを冷却しながら加える。この混合物
に５０ｍｌのジメチルスルフオキシド１に溶解した１６
．４ｇ（０．０８モル）の臭化４−クロロベンジルを、
温度が４０℃を超えないような速度で滴々添加する。そ
の後、この混合物をゆっくりと１００℃まで加温し、さ
らに１５時間、この温度で攪拌し、溶液を冷却して５０
０ｍｌの水に注ぐ。その混合物を２５０ｍｌずつの塩化
メチレンで２回抽出し、塩化メチレン相を１００ｍｌず
つの水で４回抽出し有機相を蒸発させる。残査を１００
ｍｌのアセトン中にとり、５０ｍｌのアセトンに溶解し
た１４．４ｇのナフタレン−１、５−ジスルフォン酸を
加える。ナフタレン−１．５−ジスルフオン酸の２．３
．３−トリメチル−５−（１、２、４−トリアゾール−
１−イル）−６−（４−クロロフェニル）−ヘキサン−
３−ｔン塩が晶出する。沈殿を吸引下に戸別して２５０
ｍｌの炭酸水素、ナトリウム飽和溶液中にとり、水相を
１００ｍｌずつの塩化メチレンで４回抽出し、その塩化
メチレン相を１００ｍｌの水で抽出し、有機相から溶媒
を蒸発させる。２、３、３−トリメチル−５−（１、２
，４，−トリアゾール−１−イル）−６−（４−クロロ
フェニル）−ヘキサン−４−オン１７．３ｇ（理論量の
６７．６％）が融点９１〜９４℃の無色結晶として得ら
れた。

１−クロロ−３＋３，４−トリメチルペンタン−２オン
１６２．５ｇ（１モル）を、８４ｇ（１，２モル）の１
、２、４−トリアゾールおよび１６５．６ｇ（１．２モ
ル）の炭酸カリウムを１リツトルのエタノールに入れた
けん濁液に滴々添加する。この混合物を４０℃で１５時
間攪拌し、無機の沈殿を吸引下でろ別し、溶媒を留去し
、沈殿を５００ｍｌの塩化メチレン中にとり、有機相を
１リツトルの水で抽出し、水相を５００ｍｌの塩化メチ
レンで抽出し、塩化メチレン相を併わせ、併合した有機
相を１リツトルずつの水で２回抽出する。有機相から溶
媒を留去する。１−（１、２、４−トリアゾール−１−
イル）−３，３．４−トリメチルペンタン−２−オン１
５４．６ｇ（理論量の７９．３％）が屈折率ｎ２０Ｄ＝
１．４８２７の無色の油状物として得られた。

１−クロロ−２−フェノキシ−３，３，４−トリメチル
−ペンタ−１−二ン２３８ｇ（１モル）を５００ｇのギ
酸および５０ｇの濃塩酸と共に８０℃で２時間攪拌する
。この混合物を塩化メチレンで希釈し、水で１回、水酸
化ナトリウム希薄溶液で４回洗浄する。混合物を硫酸ナ
トリウムで乾燥したのち、溶媒を真空中で除去し、残有
をカラム（１０／ｕｍｎ）上で蒸留する。沸点８８〜９
３℃／１６ｍｂａｒの１−クロロ−３、３、４−トリメ
チルペンタン−２−オン１２５乃至１３５ｇ（理論量の
７７〜８３％）が得られた。

石炭酸ナトリウム（ｓｏｒｌｉｕｒｎ　ｐｈｅｎｏｌａ
ｔｅ）４８７ｇを約１００℃で、１．６ｔのＮ−メチル
ピロリドン中に導き、その混合物を２００℃まで加熱し
て溶解させる。■、１−ジクロロー３，３゜４−トリメ
チルペンタ−１−エン３６（１（２モル）を、反応混合
物の温度が１９５℃以下に下らないような速度で、３時
間以内に滴々添加する。

その後、混合物を２００〜２１０℃で８時間加熱する。

溶液を塩化メチレンで希釈し、水酸化ナトリウム希薄溶
液と振って抽出することにより、作業が終る。乾燥して
溶媒を除去したのちに、４０６ｇの粗生成物迭残留する
。この生成物を１０５〜１２０℃１０．］ｍｈａｒで蒸
留する。■−クロロ−２−フェノキシー３．３．４−）
ジメチルペンタ−１−エン３３７９（理論量の７１％）
が得られた。

無水粉末塩化アルミニウム２０．９を乾燥管を装着した
乾燥器具中で、−１０℃で、２，０４０．！９（２１モ
ル）の塩化ビニリデンに小量ずつ添加する。次に、２−
クロロ−２，３−ジメチルブタン８３７．１７モル）を
０から１０℃までの温度範囲で滴々添加する。この混合
物を２０℃まで昇温させ、さらに塩化アルミニウムの小
量ずつを（最大量２０ｇ）冷却しながら、反応がもはや
発熱的でなくなるまで加える。その混合物を室温でさら
に４時間攪拌し、７０ｍｌの酢酸を滴々添加して触媒を
不活性化し、混合物を硫酸ナトリウム上で濾過する。揮
発性成分を１ｍｂａｒでの連続供給蒸留（ｃｏｎｔｉｎ
ｕｏｎｓ−ｆｅｅｄ　ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ）によ
り、揮発性の少ない成分から分離する。蒸留液をカラム
で分別する。沸点６０〜７５℃／２０ｍｂａｒの１．１
−ジクロロ−３、３、４）ジメチル−ベンタ−１−エン
８２４乃至１，２２６ｇ（理論量の６５〜９５％）が得
られた。

ボンベからの塩化水素約４４０ｇ（１２モル）全１０乃
至２０℃で氷冷しながら、１６時間内に８４０ｇ（１０
モル）の２，３−ジメチルブタ−１−エンに通ずる。赤
外スペクトル（ＩＲ）によれば変換は完全である。過剰
の塩化水素は水流ポンプで除去する。２−クロロ−２，
３ジメチルブタン１、１０３ｇ（理論量の９１％）が得
られた。

実施例２ （製法ｃ） ２．３．３−トリメチル−５−（１、２．４−トリアゾ
ール−１−イル）−６−（４−クロロフェニル）−ヘキ
サン−４−オン（実施例１）１３．８ｇ（０．０４３モ
ル）を１００ｍｌのメトール（ｍｅｔｈｏｌ）に溶解し
、ホウ水素化ナトリウム２．１ｇ（０．０５６モル）を
０乃至１０℃で少量ずつ添加し、この混合物を室温でさ
らに１５時間反応させ、２Ｎ塩酸９０ｍを滴々添加し、
室温でさらに１５時間棲拝命続ける。

炭酸水素ナトリウム飽和溶液３００　ｍｌを加え、混合
物を２５０　ｍｌずつの塩化メチレンで２回抽出し、塩
化メチレン相を５０Ｒｔずつの水で３回洗浄し、塩化メ
チレンを留去する。２，３．３−トリメチル−５−（１
、２，４−１リアゾール−１−イル）−６−（４−４０
ロフエニル）−ヘキサン−４−オール１０９（理論、獣
の７２．５係）が融点１０６〜１０８℃の無色結晶とし
て得られた。

実施例３ （製法ａ） １５０Ｍｍｌジメチルスルフォキシド中に、まず、３４
ｇ（０，１５モル）の１−（１、２、４トリアゾール−
１−イル）−３−（ジオキソラン−２−イル）−３−メ
チルブタン−２−オンヲ導き、８．４ｇの粉末水酸化カ
リウムを１５℃で加え、３０ｍｌのジメチルスルフオキ
シドに溶解した３６ｇ（０．１５モル）の臭化２、３−
ジクロロベンジルを滴々添加する。この反応混合物を２
０℃でさらに１５時間攪拌し、このけん濁液を５００ｍ
ｌの水中に注ぐ。この混合物を６００ｍｌの塩化メチレ
ンで抽出し、有機相を１リツトルずつの水で２回洗浄し
、溶媒を留去する。油状残有を６００ｍｌのアセトンに
溶解し、６０ｍｌのアセトンに入れたナフタレン−１，
５−ジスルフオン酸を加える。０℃で６時間後に結晶化
が起きる。融点１９９〜２０１℃の１−（２，４−ジク
ロロフェニル）−２−（１，２，４−１リアゾール−１
−イル）−４−（ジオキソラン−２−イル）−４−メチ
ルペンタン−３−オンのナフタレン−１，５−ジスルフ
オン酸塩５０ｇ（理論量の３８．６％）が得られた。

出発物質の製造 １−クロロ−３−（ジオキソラン−２−イル）−３−メ
チルブタン−２−オン１８０．６ｇ（０．９４モル）、
１．２．４−トリアゾール６４．９ｇ（０．９４モル）
および炭酸カリウム１４２．７ｇ（１モル）を１．００
０ｍｌのメチルエチルケトン中で還流下に１６時間加熱
する。固体を吸引濾過し、溶媒を留去し、油状残有を７
００ｍｌの塩化メチレン中にとり、有機相を１．０００
ｍｌずつの水で２回抽出する。有機相から溶媒を留去す
る。１−（１、２、４−トリアゾール−１−イル）−３
−（ジオキソラン−２−イル）−３−メチルブタン−２
−オン１５１．３１理論惜の７１．５係）が、ガスクロ
マトグラフィーによる純度９９チの油状物として得られ
た。

２．２−ジメチル−４−クロロ−３−ケトブタナール２
０４，９（１，３８モル）を９３ｇ（１．５モル）のエ
チレングリコールおよび０．７ｇのｐ−トルエンスルフ
ォン酸と共に４００ｍｌの塩化メチレン中で水分離器（
ｗａｔｅｒ　ｓｅｐａｒａｔｏｒ）に入れて３時間加熱
する。有機相を５％強度の水酸化ナトリウム溶液１５０
ｍｌで抽出し、その後さらに４００ｍｌの水で抽出する
。溶媒を留去し、残有を水流ポンプの真空で蒸留する。

沸点１２７〜１２８℃／１４ｍｈａｒの１−クロロ−３
−（ジオキソラン−２−イル）−３−メチルブタ／−２
−オン２１１ｇ（理論量の７９．８％）が得られた。

１−モルフォリノ−２−メチルプロパ−１−エン２１０
ｇ（１．５モル）を５℃で１時間以内に、３５０ｍｌの
ジエチルエーテルに溶解した１６９．０ｇ（１．５モル
）の塩化クロロアセチルに滴々添加する。付加が完了し
たのち、さらに３時間、還流下で、この混合物を攪拌す
る、この溶液を１００ｇの氷に注ぎ、炭酸水素ナトリウ
ム水溶液でｐＨ５にし、エーテル相を分離する。水相を
１００ｍｌのジエチルエーテルで抽出し、有機相を併せ
て硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去して残有を水流
ポンプの真空下で蒸留する。沸点９５〜９８℃／１４ｍ
ｂａｒの４−クロロ−３−ケト−２，２−ジメチルブタ
ナール１３６．４ＩＣ理論量の６１％）が得られた。

実施例４および５ （製法Ｃ） １−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（１、２．４
−トリアゾール−１−イル）−４−（ジオキソラン−２
−イル）−４−メチルペンタン−３−オン２２．９ｇ（
０．０６モル）を１００ｍｌのメタノールに溶解し、こ
の溶液を０℃まで冷却し、ホウ水素化ナトリウム（ｓｏ
ｄｉｕｍ　ｂｏｒｏ　ｈｙｄｒｉｄｅ）２、９５ｇ（０
．０７８モル）を少量ず＼加える。この混合物を室温で
さらに３時間攪拌し、１５ｍｌの濃塩酸を滴々添加し、
さらに３時間攪拌を続けてから５００ｍｌの炭酸水素ナ
トリウム飽和溶液を加える。この混合物を４００ｍｌの
塩化メチレンで抽出し、二相を分離し、有機相を１００
ｍｌずつの水で２回洗浄し、溶媒を留去する。残有を１
５０ｍｌのジイソプロピルエーテル中にとり、結晶を吸
引下にろ別する。１−（２．４−ジクロロフェニル−２
−（１、２、４−トリアゾール−１−イル）−４−（ジ
オキソラン−２−イル）−４−メチルペンタン−３−オ
ールが融点１７８〜１８１℃のＢ型として得られ、さら
に約１００ｍｌのジイソプロピルエーテルを留去したの
ち、生成物８．９ｇが融点９５〜１００℃のＡ型として
得られた。

実施例６ （製法ａ） １−（イミダゾール−１−イル）−３−（ジオキソラン
−２〜イル）−３−メチルブタ／−２−オン３０ｇ（０
，１３１モル）を１３０４１７のジメチルスルフオキシ
ドに溶解し、１０℃で粉末水酸化カリウム７．５ｇを添
加し、３０１Ｉ１０ジメチルスルフオキシドに溶解した
２１ｇ（０，１３１モル）の塩化４−クロロベンジルを
滴々添加する。２０℃で１５時間攪拌したのち、このけ
ん濁液を５００ｄの水に注ぎ、この混合物を６００ｍｌ
の塩化メチレンで抽出し、有機相をいずれの場合にも１
ｌの水で抽出し、溶媒を留去する。油状の残有を３００
ｍｌのジエチルエーテル中にとり、エーテル相を炉過し
て溶媒を留去する。屈折率ｎ２０Ｄ＝１．５４９０の１
−（４−クロロフェニル）−４−（ジオキソラン−２−
イル）−２−（イミダゾール−１−イル）−４−メチル
ペンタン−３−オン１４ｇ（理論量の３０．６％）が得
られた。

１−クロロ−３−（ジオキソラン−２−イル）−３−メ
チルブタン−２−オン１０６．８ｇ（０．５５モル）と
イミダゾール７４．８ｇ（１，１モル）とを５００ｍｌ
のアセトニトリル中、６５℃で１５時間攪拌する。溶媒
を留去し、残査を８００ｍｌの塩化メチレン中にとり、
この溶液を１ｌずつの水で２回抽出する。塩化メチレン
相を硫酸ナトリウムで乾燥し、渭媒を留去する。１−（
イミダゾール−１−イル）−３−（ジオキソラン−２−
イル）−３−メチルブタン−２−オン７１．７ｇ（理論
量の５７、７　％　）が得られた。（ガスクロマトグラ
フィーによる純度９５．４％） 実施例７ （製法Ｃ） ４−（ジオキソラン−２−イル）−４−メチル−１−（
４−クロロフェニル）−２−（イミダゾール−１−イル
）−ペンタン−３−オン１４．６．９（０．０４２モル
）を１５０ｍｌのメタノールに溶解し、ホウ水素化ナト
リウム２．０６５ｇ（０．０５５モル）を０℃で少量ず
つ添加する。室温で３時間の反応時間ののち、濃塩酸１
５ｍｌを滴々添加し、室温でさらに３時間攪拌を続けて
から、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液５００ｍｌを添加
する。この混合物を４００ｍｌの塩化メチレンで抽出し
、二相を分離し、有機相を１００ｍｌずつの水で２回洗
浄し、溶媒を留去する。残有を１５０ｍｌのジイソプロ
ピルエーテル中にとり、この溶液を０℃に冷却する。こ
の過程で融点１５１〜１５７℃の４−（ジオキンラン−
２−イル）−４−メチル−１−（４−クロロフェニル）
−２−（イミダゾール−１−イル）−ペンタン−３−オ
ール１０．８ｇ（理論量の７３．８％）が晶出した。

の下記化合物が同様の方式で、工程の変型に応じて（ｉ
ｎ　ａｃｃｏｒｄａｎｃｅ　ｗｉｔｈｔｈｅ　ｐｒｏｃ
ｅｓｓｖａｒｉａｎｔｓ）得られた。

使用実施例 下に示した化合物は以下の実施例に於いて比較例の物質
として利用された。

実施例Ａ スフアエロテーカ（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ）試験（
きゅうり）／保護的（ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ）溶剤：４
．７重量部のア七トン 乳化剤：０．３重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な調合液を作るには、１重量部の活性
化合物を上記栖の溶剤および乳化剤と混合し、この濃厚
液を水で望ましい濃度にまで希釈する。

保護活性（ｐｒｎｔｐ、ｃｔｉｖｅ　ａｃｔｆｖｉｔｙ
）を試験するには、若い苗に活性化合物の配合液を、し
ずくがたれるほどぬれる（ｒｌｒｉｐｐｉｎｇ　ｗｅｔ
）までスプレイする。スプレィ被膜（ｓｐｒａｙ　ｃｏ
ａｔｉｎｇ）が乾燥したのち、ファンガス・スフアエロ
テーカ・フリジネア（ｆｕｎｇｔ＋ｓ　　５ｐｈａｅｒ
ｏｔｈｅｃａ　　ｆｕｌｉ−ｇｉｎｅａ）の分生子（ｃ
ｎｎｉｄｉｕｍ）をふりかける（ｄＩＩＳｔ）。

この苗を２３乃至２４℃、かつ相対湿変約７５係の温室
に置く。

評価は感染の１０日後に行なう。

この試験において、先行技術に比較して明らかに優れた
活性が、例えば実施例２および１３による化合物によっ
て示された。

表Ａ スフアエロテーカ（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ）試験（
きゅうり）／保護的（ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ）活性化合
物　　　　　　　発病率％ （活性化合物濃度０．０００５％） 実施例Ｂ うどんこ病（ｐシｒｙｓ　１ｐｈｅ　）試験（大麦）／
保饅的（ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ） 溶　剤：１００重量部のジメチルフォルムアミド乳化剤
：０．２５重ｉ部のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル 活性化合物の適当な配合剤を得るにはＩＮＮ郡部活性化
合物を上記吋の溶剤および乳化剤と混合Ｌ、その濃Ｊｉ
ｆｆ液を望ましい濃度にまで水で希釈する。

保護活性を試験するには、若い苗に活性化合物の調合液
を露にぬれた程度（ｄｅｗ−ｍｏ　ｉ　ｓ　ｔ　）才で
スプレィする。スプレィ被膜（ｓｐｒａｙ　ｃｏａｔｉ
ｎｇ）が乾燥したのち、エリシフエ・グラミニスｆ、　
ｓｐ。

ホルデイ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　　ｒ
、　ｓｐ。

ｈｏｒｄｅｉ　）の胞子（ｓｐｏｒｅ）をその苗にふり
かける。

うどんこ病膿胞（ｐｏｗｄｅｒ　ｍｉｌｄｅｗ　ｐｕｓ
ｔｕｌｅ）の発現を促進するため、その苗を温度約２０
℃、相対湿度約８０チの温室に入れておく。

評価は感染の７日後に行なう。

この試験で、先行技術に比較して明らかに優れた活性が
、例えば、下記製造実施例番号の化合物により示された
：１１、Ｊ９．８．１．９．２．１３．１２．２１．２
２．２３および２４゜実施例Ｃ コクリオボルス・サテイヴス（ｃｏｃｈｌ　１ｏｂｏｌ
ｕｓｓａｔｉｖａｓ）試験（大麦）／保護的（ｐｒｏｔ
ｅｃｔｉｖｅ）溶剤：１００重量部のジメチルフォルム
アミド乳化剤：０．２５重量部のアルキルアリールポリ
グリコールエーテル 活性化合物の適当な配合液を作るには、１重量部の活性
化合物を上記叶の溶媒および乳化剤と混合し、この濃厚
液を水で望ましい濃度にまで希釈する。

保護活性を試験するには、若い苗に活性化合物の配合液
（ｐｒｅｐａｒａｔｉｎｎ）を露にぬれた程度にまでス
プレィする。スプレィ被膜（ｓｐｒａｙｃｏａｔｉｎｇ
）が乾燥［また後、酢にコクリオボルス・サテイヴス（
Ｃｏｃｈｌｉｏｈｏｌｕｓ　Ｓａｔｉｖｕｓ）の分生子
（ｃｏｎｉｄｉｕｎ）けん濁液をスプレィする。苗は培
養器の中に、２０℃、相対湿度１００％で４８時間放置
する。

その苗を温度約２０度Ｃ相対湿度約８０％の温室に移す
３、 評価は感染の７日後に行なう０ この試験で、先行技術に比較して明らかに優れた活性が
、例えば製造実施例２．１２．２１．２２、２３および
２４による化合物によって示された。

実施例Ｄ 溶剤：３０重量部のジメチルフォルムアミド乳化剤：１
重量部のポリオキシエレンソルビタンモノラウリン酸エ
ステル 活性化合物の適当な配合液（ρｒｅｐａｒａｔｉｏｎ）
を作るには、１重量部の活性化合物を上記酸の溶剤およ
び乳化剤と混合し、その混合物を水で望ましい濃度に仕
上げる。

てん菜は子葉の形成が完全になるまで温室で育てる。こ
の時期に苗に活性化合物の調合液を、しずくがたれる程
ぬれる（ｄｒｉｐｐｉｎｇ　ｗｅｔ）までスプレイする
。１４日後に、その後の苗の生長を測定し、生長に対す
る影響を対照（体）の苗のその後の生長に対する回分率
として計算する。生長に対する影響０％は対照の苗の生
長と一致する生長を意味する。負の値は対照の苗の生長
と比較して生長が抑制されたことを示し、一方、正の値
は対照の苗と比較して生長が促進されたことを示す。

この試験で、活性化合物８、１２、１、９、１３、２１
、２２、２３および２４が先行技術からの公知の化合物
（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）よりも良好な生長
に対する影響を示した。

実施例Ｅ ワタの生長抑制 溶剤：３０重量部のジメチルフォルムアミド乳化剤：１
重量部のポリオキシエチレンソルビタンモノラウリン酸
エステル（ｍｏｎｏｌａｕ−ｒａｔｅ） 活性化合物の適当な配合液（ｐｒｅｐａｒａｔ　１ｏｎ
）を作るには、１重耽部の活性化合物を上記量の溶剤お
よび乳化剤と混合し、その混合物を水で望ましい濃庶に
仕上げる。

わたの苗（ｃｏｔｔｏｎ　ｐｌａｎｔ）を５枚目の本葉
（ｓｅｃｏｎｃＩａｒｙ　Ｉｐａｆ）が完全に拡がるま
で温室で育てる。この時期に苗（ｐｌａｎｔ）にしずく
がたれる程ぬれるまで活性化合物の調合液をスプレィす
る。３週間後、苗のその後の（ａｄｄｉｔｉｏｎａｌ）
生長を測定１．、対照体（ｃｏｎｔｒｏｌｌ）のその後
の生長に対する生長抑制の度合いをパーセントで算出す
る。１００多生長抑制は生長が停ったことを意味し、０
％抑制は対照の苗の生長と一致する生長を意味する。

この試験では、本発明による活性化合物８．１２．２．
１３．２１．２２．２３および２４が先行技術で公知の
化合物（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）および
（Ｈ）よりも良好な生長抑制効果を挙げた。

実施例Ｆ 大豆の生長抑制 溶剤：３０重量部のジメチルフォルムアミド乳化剤：１
重頃部のポリオキシエチレンンルピタンモノラウリン酸
エステル（ｍｏｎｏｌａｕ−１ａｔｅ） 活性化合物の適当な配合液を作るには、１重量部の活性
化合物を上記量の溶剤および乳化剤と混合１１、その混
合物を水で望筐しい濃度に仕上げる。

大豆の苗（ｐｌａｎｔ）を最初の本葉（ｓｅｃｏｎｄａ
ｒｙｌｅａｆ）が完全に拡がるまで温室で育てる。この
時期に、’＋’ｆｉに活性化合物の調合液を、しずくが
たれる程ぬれるまでスプレィする。３週間後に全ての苗
のその後の生長を測定Ｌ、対照の苗のその後の成長に対
する６分率として生長抑制を計算する。

１００係の生長抑制は生長が正寸ったことを意味り、０
％は対照の苗の生長と一致する生長を意味する。

この試験において、本発明の活性化合物８．１２．１．
２．１３．２１．２２．２３および２４が、先行技術か
らの公知の化合物（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）およ
び（Ｇ）よりも良好な抑制効果を示した。

実施例Ｇ 大豆の００２固定の刺戟 溶　剤：３０重量部のジメチルフォルムアミド乳化剤：
１重量部のポリオキシエチレンソルビタンモノラウリン
酸エステル（ｍｏｎｏｌａｕ−ｒａｔｅ） 活性化合物の適当な調合液を作るには、１重量部の活性
化合物を上記間の溶剤および乳化剤と混合し、その混合
物を水で望ましい濃度に仕上げる。

大豆の苗は、最初の本葉（ｓｅｃｏｎｄａｒｙ　ｌｅａ
ｆ）が完全に拡がるまで温室で育てる。この時期に、苗
に活性化合物の調合液を、しずくがたれるほどぬれるま
でスプレィする。その後の実験過程において、苗のＣＯ
ｔの固定喰は常法で定量する。その値を、活性化合物で
処理しなかった対照体の苗のそれと比較する。

その他の実験データとこの実験の結果とを下表に与える
。効果の記号は次の意味を有する。

−はＣＯｔ固定の抑制を意味し、 ０は対照体と同様なＣＯ！固定を意味し、＋は低度のＣ
Ｏ２固定促進（ｓｔｉｍｕｌａｔｉｏｎ）を意味し、 ＋＋は強力なＣＯ２固定促進を意味し、＋＋＋は極めて
強力なＣＯ２固定促進を意味する。

この試験において、本発明の活性化合物２０、１および
１３は、先行技術よりの公知の化合物（Ｃ）、（Ｄ）、
（Ｅ）、（Ｇ）および（Ｈ）よりも良好なＣＯ２固定促
進効果を示した。

５１頁の続き （７２）発　明　者　ハンスールウトウイッヒ・エルベ ドイツ連邦共和国デー５６００ブツ ベルクール１ダスネツケル５９ （７２）発　明　者　ゲルハルト・イエーガードイツ連
邦共和国デー５０９０レー フエルクーゼン・ゲレルトシュ トラーセ１８ １７■発　明　者　マンフレート・ヤウテラートドイツ
連邦共和国デー５０９３プル シャイト・ミュラースバウム２８ ＠発　明　者　クラウス・リュルセン ドイツ連邦共和国デー５０６０ベル ギッシューグラートバッハ２ア ラグスト−キールスペル−シュ トラーセ８９ ０発　明　者　パウル・ライネッケ ドイツ連邦共和国デー５０９０レー フエルクーゼン３レツシングシ ュトラーセ１１ −７７５−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式 式中、 Ａは窒素原子またはＣＨ原子団を表わし、Ｂはケトまた
   はＣＨ（ＯＨ）基を表わし、Ｒに１．フルキル、アルケ
   ニル、アルキニル、置換されていることもあるフェニル
   アルキル、置換されていることもあるシクロ亨ルキルま
   たは置換されていることもあるシクロアルキルアルキル
   を表わし、 Ｒ２は置換されていることもあるシクロアルキルまたは
   −Ｃ（ＣＨ２）２Ｒ３基 〔式中、 Ｒ２はアルキル（２個より多い炭素 原子を有する）、アルケニル、アル キニルならびに−ＣＨ＝Ｏ基およびそ の誘導体基を表わす〕 を表わす、 の置換アゾリルケトン類および置換アゾリルアルコール
   ならびにその酸付加塩および金属塩錯体。 ２、特許請求の範囲第１項記載の式（１）において、 Ｒ１は１乃至６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝
   のアルキル、いずれも２個乃至６個の炭素原子を有する
   直鎖もしくは分枝のアルケニルおよびアルキニルならび
   にアルキル部分に１乃至２個の炭素原子を有し、フェニ
   ル部分がフッ素、塩素、メチル、エチル、イソプロピル
   、第三級ブチル、メトキシ、メチルチオ、シクロヘキシ
   ル、ジメチルアミン、トリフルオロメチル、トリフルオ
   ロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、ニトロ、シアノ
   、メトキシカルボニル、もしくは、いずれも、塩素およ
   びフッ素で置換されていることもあるフェニルおよびフ
   ェノキシから選ばれる同一もしくけ異なる置換基により
   一置換もしくは二置換されていることもあるフェニルア
   ルキルを表わし、または、いずれも、メチル、エチル、
   イソプロピルもしくは第三級ブチルから選ばれる同一も
   しくは異なる置換基により一置換もしくは二置換されて
   いることもあるシクロプロピル、シクロプロピルメチル
   、シクロペンチル、シクロペンチルメチル、シクロヘキ
   シルおよびシクロヘキシルメチルを表わし、 Ｒ１は、いずれも、メチル、エチル、イソプロピルおよ
   び第三級ブチルから選ばれる同一または墨なる置換基に
   より一置換または二置換されていることもあるシクロプ
   ロピル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルを表わし
   、また、 −Ｃ（ＣＨＩ）！Ｒ”基 〔式中、 Ｒ３は３乃至６個の炭素原子を有す る直鎖もしくは分校のアルキル、ビ ニル、プロパルギルｔ　タｌｄ　−ＣＨ＝０基、メトキ
   シイミノメチル、ジメト キシメチルまたはジオキソラン基お よび１，３−ジオキサン基を表わす〕 をも表わし、 ＡおよびＢは特許請求の範囲第１項に与えられた意味を
   有する、 特許請求の範囲第１項記載の一般式（Ｉ）の化合物。 ３）　一般式 ％式％ 式中、 Ａは窒素原子またはＣＨ原子団を表わし、Ｂはケトまた
   はＣＨ（ＯＨ）基を表わし、Ｒ’はフルキル、アルケニ
   ル、アルキニル、置換されていることもあるフェニルア
   ルキル、置換されていることもあるシクロアルキル、ま
   たは置換されていることもある。シクロアルキルアルキ
   ルを表わし、 Ｒ２は置換されていることもあるシクロアルキルまたは
   −Ｃ（ＣＨｓ）＊Ｒ”　基〔式中、 Ｒ３はアルキル（２個より多い炭素 原子を有する）、アルケニル、アル キニルならびに一〇Ｈ＝Ｏ基およびそ の誘導体基を表わす〕 を表わす、 の置換アゾリルケトン類および置換アゾリルアルコール
   類の製造方法において、 ａ）式 ％式％ 式中、 ＡおよびＲ２は上記の意味を有する、 のアゾリルケトｙ類を、式 ％式％（） 式中 Ｒ１は上記の意味を有し、 ２は電子吸引性脱離基を表わす、 のアルキル化剤と、塩基の存在下、がっ、有機希釈剤の
   存在下、または水−有機二相系中で相間移動触媒の存在
   下に反応させるが、またはｂ）式 式中、 Ｒ１およびＲ２は上記の意味を有し、 Ｈａｌはハロゲン、特に塩素または臭素を表わす、 のハロゲノケトン類を、式 式中、 Ａは上記の意味を有する、 のアゾール類と希釈剤の存在下、かつ酸結合剤の存在下
   に反応させるか；または適宜 Ｃ）　製法（ａ）および（ｂ）で得られた式％式％ 式中、 Ａ、Ｒ’およびＲ２は上記の意味を有する、の化合物を
   通常の手段で公知の方法によシ還元し、適宜生成した式
   （１）の化合物に酸または金属塩との付加反応を行わせ
   ることを特徴とする一般式（１）の置換アゾリルケトン
   類および置換アゾリルアルコール類の製造方法。 ４）　特許請求の範囲第１および３項記載の式（Ｉ）の
   置換アゾリルケトンまたは置換アゾリルアルコールを少
   くとも一種含有することを特徴とする植物保護剤。 ５）　特許請求の範囲第１および３項記載の式（Ｉ）の
   置換アゾリルケトンまたは置換アゾリルアルコールを少
   くとも一種含有することを特徴とする殺菌剤および植物
   生長調節剤。 ６）　特許請求の範囲第１および３項記載の式（１）の
   置換アゾリルケトン類または置換アゾリルアルコール類
   を菌類、植物またはその生息地に作用させることを特徴
   とする菌類駆除法および植物生長調節法。 ７）　特許請求の範囲第１および３項記載の式（Ｉ）の
   置換アゾリルケトン類および置換アゾリルアルコール類
   の植物保護剤としての使用。 ８）　＠許請求の範囲第１および３項記載の式（１）の
   置換アゾリルケトン類および置換アゾリルアルコール類
   の菌類駆除のための使用、および植物生長調節のための
   使用。 ９）　特許請求の範囲第１および３項記載の式（１）の
   置換アゾリルケトン類および置換アゾリルアルコール類
   を展伸剤および／または界面活性剤と混合することを特
   長とする殺菌剤および植物生長調節剤の製造方法。 １０）　　一般式 式中、 Ａは窒素原子またはＣＨ原子団を表わし、Ｒ４はＣＨＯ
   基またはその誘導体基を表わす、のアゾリルケトン類。