HU198118B - Plant growth regulating and fungicidal compositions comprising azolylmethyl-cyclopropyl-carbinol derivatives as active ingredient and process for producing the compounds - Google Patents
Plant growth regulating and fungicidal compositions comprising azolylmethyl-cyclopropyl-carbinol derivatives as active ingredient and process for producing the compounds Download PDFInfo
- Publication number
- HU198118B HU198118B HU854205A HU420585A HU198118B HU 198118 B HU198118 B HU 198118B HU 854205 A HU854205 A HU 854205A HU 420585 A HU420585 A HU 420585A HU 198118 B HU198118 B HU 198118B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- group
- alkyl
- phenyl
- substituted
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/10—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by doubly bound oxygen or sulphur atoms
- C07D295/112—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by doubly bound oxygen or sulphur atoms with the ring nitrogen atoms and the doubly bound oxygen or sulfur atoms separated by carbocyclic rings or by carbon chains interrupted by carbocyclic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/65—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by splitting-off hydrogen atoms or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
- C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
- C07C49/813—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen polycyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/08—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by halogen atoms, nitro radicals or nitroso radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
- C07D303/18—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
- C07D303/20—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings
- C07D303/22—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings with monohydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/34—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by sulphur, selenium or tellurium atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/36—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by nitrogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
A találmány tárgya új s/ubsztitiiált azolíl-nietiicikloproprl-karbinol-származékokat tartalmazó növényi növekedés-szabályozó- és fungicid készítmények és eljárások a fenti vegyületek előállítására.
Ismeretes, hogy bizonyos diazolil-származékok fungicid és növényi növekedés-szabályozó tulajdonságokkal rendelkeznek (lásd 0 044 605. sz. európai közrebocsátási iratot). így például az 1,3-di-( 1,2,4-triazolI-il)-2-(2-klór-fenil)-propán-2-ol, l,3-di-(l ,2,4-triazoll-il)-2-(3-klór-fenil)-propán-2-ol, 5,3-di-(i ,2,4-triazoil-il)-2-(4-klór-fenil)-propán-2-ol és 1,3-di-(l,2,4-triazol-l-il)-2-fenil-propán-2-ol növényi növekedés szabályozására és gombák ellen alkalmazhatók. Ezen anyagok hatása azonban különösen alacsony felhasználási mennyiségeknél és koncentrációknál nem mindig egészen kielégítő.
Új (I) általános képletű szubsztituált azolil-metilciklopropil-karbinol-származékokat állítottunk elő a képletben
Ar jelentése adott esetben 1--3 halogén atom mai szubsztituált fenil- vagy 1—2, 1—4 szénatomos alkil- vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal, fenil- vagy fenoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport,
R1 jelentése hidrogénatom,
R2 jelentése halogénatom, 1 - 8 szénatomos alkilcsoport vagy - XR3 vagy —NR4RS általános képletű csoport, amelyben
R3 jelentése 1—18 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos ciklo-alkil-, 2—6 szénatomos alkenil-, liidroxi-(l—4 szénatomos alkil)-, !(l—4 szénatomos alk ii tio)-1 - 4 szénatomos alkil-, (1-4 szénatomos alkoxi-karbonít)-(1 —4 szénatomos alkil)csoport/, yagy adott esetben trifluor-metil-tiocsoporttal, 1—2 halogénatomma! vagy trifíuormetilcsoporítal vagy 1—4 szénatomos alkilcsopottal szubsztituált fenil-(l-4 szénatomos alkilcsoport). vagy (la) képletű csoport,
R4 és Rs a nitrogénaionimal együtt, melyhez kapcsolódik, adott esetben í—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált piperidiniícsoportot vagy piperazinilcsoportot képez, és
X jelentése oxigén- vagy kénatom, SOvagy SO2-csoport,
Y jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport — előállítottuk továbbá az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sóit is.
Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű azolil-metil-ciklopropil-karbinol-származékokat is, és savaddíciós sóit úgy állíthatjuk elő, hogy
a) egy első lépésben egy (II) általános képletű arjlciklopropil-ketont - Ar és R2 jelentése a fenti (III) képletű dimetil-oxo-szulfonium-metiliddel reagáltatunk hígítószer jelenlétében és az így keletkezett (IV) általános képletű arll-ciklopropil oxiránt — Ar és R2 jelentése a fenti — egy második lépésben (V) általános képletű azollal — Y jelentése a fenti — hígítószer és bázis jelenlétében reagáltatjuk, vagy
b) egy (VI általános képletű azolil-vegyületet — R2, AR és Y jelentése a fenti (III) általános képletű dimctil-uxo-sz.ulíoniiim-inctiliddci reagáltatunk hígítószer jeíeniétében vagy
;) (ía) általános képletű azolil-metil-tio-ciklopropilkarbinol-származékokat — Ar, R3 és Y jelentése a fenti — oxidálószerrel, adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk, és adott esetben az így kapott (1) általános képietű -cgyületekie savat addícionálunk.
Azt találtuk továbbá, '.rogy az (i) általános képletű új szubsztituált azolil-metil-ciklopropil-karbinolizármazékok, erős növényi növekedés-szabályozó és hmgicid tulajdonságokkal rendelkeznek.
Meglepő módon a találmány szerint előállított anyagok jobb iiövekedés-szíib;1lyoz.ó fungicid hatást mutatnak, mint a szerkezeíüeg hasonló, de a technika állásából más ismert diazolilszármazékok: 1 3 di-(l,2,4triazol-1 -íl)-2-(2-kIór-fenil)-propán-2-oI, 1,3-di-( 1,2.4;ri3zol-l-Íi)-2-(3-klór-fcnii)-propán-2-oi, í ,3-di(! ,2,4triazol-l-il)-2-(4-k!ór-feniI)-propán-2-ol, 1,3-di-( 1,2,4triazol-l-i!)-2-fenil-propán-2-ol, amely utóbbi vegyületek ugyanilyen indikációra alkalmazhatók.
Különösen előnyösek azok az, (!) általános képletű vegyületek, amelyekben
Ár jelentése adott esetben 1—3-szorosan, különösen egyszer, vagy kétszer azonosan, vagy különböző módon szubsztituált fenilcsoport és a szubsztituensek a következők lehetnek: fluorvágy klóratom, metil-, metoxi-, fenoxi- vagy fenilcsoport,
R2 jelenthet fluor-, klór- vagy brómatomot vagy -X-R3 vagy — NR4RS általános képietű cső portot, amelyben
R3 jelentése egyenes vagy elágazó láncú 1—18 szénatomos alkil·, 3—8, előnyösen 5—7 szénatomos cikleaikil-, egyenes vagy elágazó láncú 2-6 szénatomos alkenil-, 1—4 szénatomos hidroxi-alk.il-, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoportot tartalmazó és 1-4 szénatomos alkcnilcsoportot tartalmazó aikiltio-aikilcsoport, 1—4 szénatomos alkoxi- és 1—4 szénatomos alkilrészt tartalmazó alkoxi-karbonil-alkilcsoport, valamint adott esetben 1—3-szor, külön nősen egyszer vagy kétszer azonos, vagy különböző módon i-2 halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, trííluormetil-csoporttal szubsztituált fenilvagy bet)7ilcsoport,ahol a szubsztituensek azonosak az előnyös fenil-szubsztituensek kel vagy (1) képietű csoport,
R4 és R5 a nitrogénatoinmal együtt, amelyhez kapcsolódik, adott esetben mctilcsoporttal szubsztituált piperídinil-, piperazinilcsoport, és
X jelentése oxigén- vagy kénatom - SOvagy -SO2,
V jelentése nitrogénatom vagy -CU-csoport.
. A találmány szerint előnyösek a savakból és az (I) iltalános képletű szubsztituált azolil ntetil-ciklopropilkarbinol-származékokbó! kialakított addiciós termékek, ahol Ar, R’, R2 és Y jelentése a fenti.
Az addícionálhatő savak közé tartoznak előnyösen a hidrogén-halcgenidek, például sósav, hidrogén-23
198 118 bromid, különösen a sósav, valamint foszforsav, salétromsav, kénsav, mono- és bifunkcionálls karbonsavak, hidroxi-karbonsavak, például ecetsav, maleinsav, borostyánkősav, fumársav, borkősav, ciíromsav, szalicilsav, szorbirisav, tejsav, valamint szulfonsavak, például paratoluol-szulfonsav, 1,5-naftalin-diszulfonsav vagy kámfor-szulfonsav.
Ezen sók anionjaiként olyanok jönnek szóba, amelyek olyan savakból vezethetők le, amely savak fiziológiailag elfogadható addíciós termékekhez vezetnek. Különösen előnyös savak ebben az összefüggésben a hidrogén-halogenidek, például sósav, hidrogénbrornid.
Ha a kiindulási anyagként l-(4-klór-benz.oil)- 1-ctiltio-ciklopropánt és dimetil-oxo-szulfonium-metilidet használunk, és 1 2,4-triazolt alkalmazunk reagensként, akkor a találmány szerinti a eljárás az 1. reakcióvázlat szemlélteti.
Ha például l-(4-klór-fenoxi)-2-(l,2,4-triazol-l-il)propionfenont és dimetil-oxo-szulfonium-metilidet használunk kiindulási anyagként, akkor a találmány szerinti b eljárást a 2. reakcióvázlat szemlélteti.
Ha a kiindulási anyagként például l-(4-klór-fenil)1 - /1 -(e tiltio)-1 -ciklop ro pil / -2 -(1,2,4-1 riazol-1 -il)-1 -et a nőit és hidrogén-peroxidot használunk jégecetben, akkor a találmány szerinti c eljárást a 3. reakcióvázlat adja vissza.
A találmány szerinti a eljáráshoz (II) általános képletű aril-ciklopropil-ketonokat használunk kiindulási anyagként. Ar és R2 a (II) általános képletben előnyösen azonos a (I) általános képletű vegyületnél megadott előnyös szubsztituensekkel. A (II) általános képletű aril-ciklopropil-ketonok még nem ismertek. Előállíthatók oly módon, hogy egy (VIII) általános képletű aril-halogén-propil-ketont — Ar jelentése a fenti —,
Hal jelentése halogénatom,
Hal jelentése bróm- vagy klóratom, —
«) (IX) általános képletű vegyülettel - ahol R6 jelentése —XR3 vagy —NR4Rs általános képletű csoport, amelyben
R3 jelentése 1- 6 szénatomos alkil-, 3—8 szénatomos cikloalkil-, 2—6 szénatomos alkenii-, hidroxi-1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkil-tio-1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi-karbonil1-4 szénatomos alkil·, vagy adott esetben szubsztituált fenilalkil- vagy (1) általános képletű csoport,
R4 és Rs a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódik, adott esetben szubsztituált piperidinil vagy pipcrazinilcsoportot képez, és
X jelentése oxigén- vagy kénatom, —SOvagy —SO2-csoport — hígítószer és bázis jelenlétében reagáltatunk, vagy
β) közvetlenül hígítószer és bázis jelenlétében melegítünk.
A (Vili) általános képletben Ar előnyös jelentése a fenti. Hal', jelentése előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom és Hal előnyös jelentése klór- vagy brómatom.
A (VIII) általános képletű aril-halogén-propilketonok ismertek, vagy ismert eljárással egyszerűen előállíthatók (lásd 25 21 104. sz., 23 20 355. sz. és 23 51 948. sz. NSZK-beli közrebocsátási iratokat). Így például a (VIII} általános képletű aril-haiogénpropil-ketonokat, amelyekben Hal' fluoratomot jelent. úgy állíthatjuk elő, hogy ha megfelelő Hal' helyén brómatomot jelentő (Vili) általános képletű vegyületeket alkálifém-fluoridokkal, például nátrium vagy kálium-fluoriddal inért szerves hígítószer jelenlétében például benzolban és makrociklusos éterek, például 18-korona-6-jelenlétében reagáltatunk — lásd az előállítási példákat.
Λ (IX) általános képletben — R6 jelentése előnyösen —XR3 vagy —NR4R5 álta János képletű csoport, amelyekben R3, R4, R5 és X előnyös jelentéseit az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatosan már megadtuk.
A (IX) általános képletű vegyületek ismertek vagy ismert módon állíthatjuk elő azokat.
Hogyha a fent leírt (II) általános képletű arilciklopropil-ketonok előállítására szolgáló eljárásnál a β) módszerrel járunk el, akkor R2 helyén halogénatomot tartalmazó (II) általános képletű vegyületeket kapunk.
Λ (II) általános képletű aril-ciklopropil-ketonok előállításánál liígítószcrkéut az a) valamint a β) változatnál is valamennyi reakeiófeltctel mellett inért szerves oldószerek jöhetnek szóba. Előnyösen alkalmazhatók alkoholok, például metanol, etanol, metoxi-etanol, propanol vagy terc-butanol, továbbá ketonok, például aceton és 2-butanon, valamint nitrilek, például acetonitril, továbbá észterek, ecetészter, éterek, például dioxán, aromás szénhidrogének, például benzol vagy toluol és amidok, például dimetilformamid.
Bázisként a (II) általános képletű arü-ciklopiOpilketonok előállításánál az a) és β) változatnál egyaránt szervetlen és szerves bázisok jöhetnek szóba. Ide tartoznak előnyösen az. alkáli-karbonátok, például nátrium- és kálium-karbonát, alkáli-hidroxidok, például nátrium- és kálium-hidroxid, alkáli-alkoholátok, például nátrium- és kálium-metilát, etilét és -terc-butilát, alkáli-hidridek, például nátrium-hidrid, valamint rövidszénláncú tercier-aikil-aminok, cikioaikii-aminok és aralkil-aminok, különösen a trietil-amin.
A reakció hőmérséklete az a) és β) változatnál egyaránt tág határokon belül változhat. Általában 0°C és 200 °C, előnyösen 20 °C és 150 °C között dolgozunk.
Az ö) változatnál a (II) általános képletű aril-ciklopropil-ketonok előállításánál előnyösen 1 mól (VIII) képletű aril-halogén-propil-ketonra 1—2 mól (IX) képletű vegyületet és 1-2 mól bázist használunk. A (II) általános képletű vegyületeket szokásos módon izoláljuk.
A (II) általános képletű aril-ciklopropil-ketonok nemcsak az. (I) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló kiindulási anyagokként érdekesek, hanem értékes közbenső termékek más anyagok szintéziséhez is.
A találmány szerinti a és b eljárásnál reagensként használjuk a (III) képletű dimetil-oxo-.szulfoniummetilidet [lásd J. Am. Chem. Soc. 87, 1363—1363 3
198 118 (1965)}. Λ fenti reakciónál frissen előállított állapotban dolgozzuk fel úgy, hogy in situ állítjuk elő trimetil-oxo-szulfonium-jodid-nátrium-hidriddel vagy nátrium-amiddal, különösen káliinn-terc.-butiláttal vagy nátrium-metiláttal történő' reagáltatásával hígítószer jelenlétében.
A találmány szerinti a eljárás második lépéséhez kiindulási anyagként az (V) általános képletű ismert szolokat használjuk. Az a eljárásnál közbenső termékként keletkező (IV) általános képletű arilciklopropiloxiránok még nem ismertek, érdekes közbenső termékek.
A találmány szerinti b eljárásnál (VI) általános képletű azolil-keto-vegyületeket használunk kiindulási anyagként. A (VI) általános képletben R2, Ar és Y előnyös jelentései az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatban megadottak.
A (VI) általános képletű azolil-keto-vegyületek csak részben ismertek (lásd 23 48 663. sz. NSZK-beli közrebocsátási iratot).
A (Via) általános képletíi azolil-keto-vegyületek — a képletben,
Ar jelentése a fenti,
Y jelentése nitrogénatom vagy -CH-csoport,
R7 jelentése haiogénatom, —X—R8 és — NR4R5 általános képletű csoport, amelyben
X jelentése oxigén- vagy kénatom, SO- vagy SO 2-csoport,
R8 jelentése azonos R3 jelentésével,
R4 és R5 a nitrogénatommal együtt, melyhez kapcsolódik, adott esetben szubsztituált piperazinil- vagy piperidinilcsoportot képez -, újak.
A (Via) általános képletű azolil-keto-vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogyha egy (X) általános képletű ketont - Ár és R7 jelentése a fenti - (XI) általános képletű hidroxi-metil-azollal - Y jelentése a fenti hígítószer és katalizátor jelenlétében reagáltatunk. A (Via) általános képletű azolii keto-vegyületekben Ar és Y előnyös jelentéseit az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatban már megadtuk.
R7 előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom, vagy —XR8 vagy —NR4RS általános képletű csoport, amelyben
X előnyösen oxigén- .vagy kénatom, SOvagy SO2-csoport,
R8 előnyösen egyenes vagy elágazó láncú
1— 6 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos cikloalkil-, egyenes vagy elágazó láncú
2— 6 szénatomos alkenilcsoport, 1-4 szénatomos hidroxi-alkilcsoport, az alkil-tiocsoportban 1—4 és az alkilrészbcn 1—4 szénatornos alkd-tio-alkilcsoport, 1-4 szénatornos alkoxi- és 1—4 szén atomos alkilrészt tartalmazó alkoxi-kaTbonil-al kilcsoport, vagy adott esetben egyszer vagy többször azonos, vagy különböző módon szubsztituált 1—2 szénatomos alkilrészt tartalmazó fenil-alkilcsoport, és az előnyös szubsztituensek azonosak a fenti megadott fenil-szubsztituensekkel, vagy
Rs jelentése (! ) képletű csoport és
R4 és R5 előnyösen ugyanazok, mint az (1) általános képletű vegyületekkel kapcsolatosa:; megadottak.
A (Via) általános képletű aril-keto-vcgyületek előíllításánál (X) általános képletű ketonokat használunk, amelyek ismertek vagy ismert módon állíthatók elő. A (VIa) általános képletű aril-keto-vegyületek előállítasaná! a Fenti eljárássá! kiindulási anyagként •XI) általános képletű hidroxi-metil-azolokat használunk, amelyek ismertek (lásd 0006 102. sz. európai közrebocsátási iratot, és a Chem. Heterocycl. Comp. :980, 189. irodalmi helyet).
A (Via) általános képletű azoül-kcto-szánnazékok előállításánál hígítószerként előnyösen inért szerves oldószereket használunk. Ide tartoznak előnyösen az alkoholok, például metanol és fenol, továbbá éterek, például tetrahidrofurán és dioxán, valamint aromás szénhidrogének, például benzol és toluol, és ezenkívül halogénezett alifás és aromás szénhidrogének. például metilénklorid, kloroform klórbenzol ; s diklórbcnzol.
A (Via) általános képletű azolil-keto-származékok előállításánál katalizátor jelenlétében dolgozunk. Valamennyi szokásosan alkalmazott savanyú és különösen bázikus katalizátort, valamint ezek pufferc legyeit is használhatjuk. Ide tartoznak előnyösen s Lewis-savak, például bór-trifluorid, bór-triklorid, cn-tetraklorid vagy titán-tetraklorid; szerves bázisok, például piridin és piperidin, valamint különösen a piperidin-acetát.
A reakció hőmérsékletét tág határokon belül változtathatjuk. Általában 20 °C és 160 °C között, előnyösen az oldószer forráspontján dolgozunk.
Az eljárásánál 1 mól (X) általános képletű ketonra 1—1,5 mól (XI) általános képletű hidroxi-metil-azojt, és katalitikustól 0,2 mólos mennyiségig használhatjuk katalizátort.
A (VI) általános képletű azolil-keto-származékok c dekes közbenső termékek és megfelelő felhasználási mennyiségekben, illetve koncentrációkban fungic.d és növényi növekedés-szabályozó tulajdonságokat ir mutat.
A találmány szerinti c eljárásnál kiindulási anyagként használt (la) általános képletű azolil-metil-tioc klo-propil-karbinol-származékok előállítása is a találmányhoz tartozik.
A c eljárásnál reagensként valamennyi ilyen reakciónál szokásos oxidálószer szóba jöhet. Előnyösen alkalmazhatók a hidrogén-peroxid és a persavak Például m-klórperbenzoesav és perecetsav.
A találmány szerinti a eljárásnál hígítószerként irert szerves oldószereket használhatunk; ide tartoznak előnyösen az észterek, például tetrahidrofurán vagy dioxán, alifás és aromás szénhidrogének, például benzol, toluol vagy xilol, valamint dimetil-szulfoxid.
A reakció hőmérsékletét a találmány szerinti a eljárás első lépésében tág határokon belül változtatiiítjuk. Általában 0 °C és 100 °C, előnyösen 10 °C és 60 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerintieljárás első lépcsőnél 1 mól (11) általános képletű aril-ciklopropil-ketonra előnyösen 1—3 mól (III) képletű dimetil-oxo-szulfonium4
198 118 metilídet használunk, amelyet in situ állítunk elő trimetil-oxo-szulfonium-jodidból dimetilszulfoxidban és kálium-perbutilátban. A (IV) általános képletű közbenső termékek izolálását ismert módon végezzük. Hígítószerként a találmány szerinti a eljárás második lépéséhez inért szerves oldószereket használunk. Előnyösen alkalmazhatók a nitrilek, különösen az acetonitril, aromás szénhidrogének, például benzol, toluol és diklór-benzol, formamidok, különösen dimetilformamid, valamint hexumetil-foszforsav-triamid.
A találmány szerintii eljárás második lépését bázis jelenlétében végezzük. Valamennyi szokásosan alkalmazható szervetlen vagy szerves bázis szóba jöhet, ide tartoznak előnyösen az alkáli-karbonátok, például nátrium- és kálium-karbonát; alkáli-hidroxidok, nátrium-hidroxid; alkáli-alkohoiátok, például nátrium- és kálium-etilát és -metilát; alkáli-hidridck, például nátrium-hidrid, valamint rövidszénláncú tercier-alkilaminok, cikloalkil-aminok és aralkil-aminok, különösen trietil-amin. A reakció hőmérsékletét a találmány szerinti a eljárás második lépésénél tág határok között változtathatjuk. Általában 0 °C és 200 °C, előnyösen 60 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti a eljárás második lépésében előnyösen 1 mól (IV) általános képletű oxiránra 1—2 mól azolt és 1—2 mól bázist használunk. A végtermékek izolálását ismert módon végezzük.
A reakció körülmények a találmány b eljárásánál a találmány szerinti a eljárás első lépésének körülményeinek felelnek meg.
A találmány szerinti c eljárásnál 1 mól (la) általános képletű vegyületre 1—5 mól oxidáló szert használunk. 1 mól oxidálószer esetén például m-klórperbenzoesav alkalmazásánál mctilénkloridban vagy hidrogén-peroxid alkalmazásánál ecetsavban vagy ecetsavanhidridben —30 °C és +30 °C közötti hőmérsékleten keletkeznek előnyösen a (I) általános képletű SO-csoportot tartalmazó vegyületek. Az oxidálószer feleslege esetén és magasabb hőmérsékleten (+10—80 °C) előnyösen — S02-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek keletkeznek. Az oxidációs termékek izolálása ismert módon történik.
Az (I) általános képletü vegyületek savaddíciós sóit egyszerűen ismert sóképzési módszerrel állíthatjuk elő, például úgy, hogy egy (I) általános képletű vegyületet megfelelő inért oldószerben feloldunk és savat, például sósavat adunk hozzá és ismert módon, például szűréssel izoláljuk és adott esetben inért szerves oldószerrel mosva tisztítjuk.
A találmány szerint előállított hatóanyagok beavatkoznak a növények metabolizmusába és ezért növekedés-szabályozóként alkalmazhatók.
Az eddigi tapasztalat alapján a növényi növekedésszabályozók esetében egy hatóanyag többféle hatást is gyakorolhat a növényekre. Az anyagok hatása lényegében a növény fejlődési stádiumára vonatkoztatva az alkalmazás időpontjától, valamint a növényekre és környezetükre kivitt hatóanyag mennyiségétől és az alkalmazás módjától függ. Minden esetben a meghatározott módon kell a kultúrnövényeket befolyásolnia a növekedés-szabályozónak.
A növényi növekedést szabályozó anyagok segítségével például a növények vegetatív növekedése gátolható. A vegetatív növekedés gátlása például füveknél népgazdasági jelentőséggel bír, mórt ilyen módon sportléesítinényeken, parkokban, díszkertekuen és útszélen, valamint repülőtereken vagy gyümölcsösökben a fűnyírás gyakorisága csökkenthető. Bokrok és cserjék növekedésének gátlása, továbbá az országutak szélén és távvezetékek közelében kívánatos.
A növényi növekedést szabályozó anyagokat gabona hosszirányú növekedésének gátlására is alkalmazzák; a rövidebb szárú gabona aratás előtt nem ,,fekszik le”. Azonkívül a gabonaszár megerősödik, ami szintén növeli állóképességét. A szár-rövidülés és megerősödés nagyobb trágyamennyiség felhasználását teszi lehetővé, ezáltal a gabonahozam dőlésveszélye nélkül nő.
A vegetatív növekedés gátlása sok kultúrnövény f setén sűrűbb palántázást és ezzel a talajfelűletre vonatkoztatva nagyobb termést tesz lehetővé. A kisebb növények előnye, hogy a haszonnövény-kultúra könnyebben megművelhető és aratható.
A hatóanyagokkal elért többlethozam keletkezésének egy további mechanizmusa azon alapul, hogy c növény a tápanyagokat nagyobb mértékben a virágés termésképzésre fordítja, míg a vegetatív növekedés csökken.
A találmány szerinti szerekkel azonban számos esetben a növekedést erőteljesebbé tehetjük. Ezen lehetőség akkor hasznos, ha a növény vegetatív részei kerülnek betakarításra. A vegetatív növekedés serkentése esetenként a generatív növekedést is elősegít1 éti, úgy hogy több, vagy nagyobb termés alakul ki.
Egyes esetekben a termés növelését a növényi anyagcserére gyakorolt befolyással érhetjük el anélkül, hogy a vegetatív növekedésben bármilyen változás mutatkozna. A találmány szerinti szerek, továbbá a növényi anyag összetételét befolyásolhatják, így a betakarításra kerülő termés minősége javul. így például a cukorrépa, cukornád, ananász és a citrusgyümölcsök cukortartalmát növelhetjük vagy proteindúsabb szóját, gabonát termeszthetünk. Megakadályozhatjuk például kívánatos anyagok lebontását az aratás előtt vagy után, például a cukornádban vagy cukorrépában a cukor lebomlását, ha a növekedés-szabályozókat használjuk. A szerekkel továbbá másodlagos növényi eredetű anyagok, például gumifák kítex-tejének képződését vagy kifolyását serkenthetjük.
A növekedést szabályozó szerek hatására partenokarp termések is kialakulhatnak, továbbá főleg bibés, vagy főleg porzós virágok képződését érhetjük el. A v+ágpor sterilitását is elérhetjük, ez hibrid vetőmag előállításánál lehet igen jelentős.
A növény növekedése során az oldalirányú elágazások fejlődését is elősegíthetjük a csúcsi növekedés megszakításával. Ez például a dísznövények növekedés gátlásánájjelentős. Az is lehetséges, hogy az oldalhajtások növekedését gátoljuk, például dohány vagy paradicsom esetén.
A szerek alkalmazásával a növények levéléllományát úgy befolyásolhatjuk, hogy a növény a kívánt időpontban egyszerre hullatja lombját. Ilyen módon 5
198 118 például szőlő vagy gyapot esetén a gépi betakarítást . megkönnyíthetjük vagy a növény által elpárologta- tott vízmennyiséget átültetés előtt csökkenthetjük. '
A növényi növekedést szabályozó szerekkel továbbá megakadályozhatjuk a korai gyüinölcsliullást, hogy az altcrnenciát megtörjük. Altcrnancián egyes gyümölcsfajták olyan tulajdonságát értjük,hogy évrőlévre igen eltérő termést hoznak endogén okoknál fogva. A gyümölcshullás növekedését azonban úgy is kihasználhatjuk,hogy a kezelést a betakarítás időpontjában hajtjuk végre, így lehetővé tesszük a gépi betakarítást, illetve megkönnyitjük a kézi betakarítást.
A növényi növekedést szabályozó anyagokkal a gyümölcsérést mind gyorsíthatjuk, mind késleltethetjük, a piaci szükségleteknek megfelelően. Egyes esetekben a gyümölcs színét is javíthatjuk. Ezenkívül azt is elérhetjük, hogy az érés egy szűkebb időszakaszba essék. így például dohány, paradicsom és kávé esetén a gépi vagy kézi betakarítás egyetlen művelettel végezhető el.
A növényi növekedést szabályozó szerekkel a magvak és bimbók nyugalmi állapotát befolyásolhatjuk, hogy a magvak, illetve növények, például ananász vagy kertészeti dísznövények olyan időpontban csíráznak, illetve hajtanak ki, amikor a csírázás kívánatos, azonban a mag önmagában nem mutat csírázás! készséget. A bimbók kihajtását, a mag csírázását azonban késleltethetjük is, hogy fagyveszélyeztetett területen a tavaszi fagyok által okozott károsodásokat elkerüljük.
A növényi növekedés-szabályozókkal előidézhetjük az cllcnállóképcsségct a növényekben faggyal, szárazsággal vagy a talaj magas sótartalmával szemben. így olyan területek is megművelhetövé válnak, amelyek egyébként erre nem alkalmasak.
A találmány szerint előállított hatóanyagok erős mikrobicid hatást mutatnak és ezért a nemkívánatos mikroorganizmusok ellen a gyakorlatban alkalmazhatók. A hatóanyagok tehát növényvédőszerként használhatók.
Fungicid szerként használhatók a következő kártevők ellen: Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Dueteromycetes.
A hatóanyagokat a növények jói tűrik, és ezért a növényi betegségek ellen szükséges koncentrációban lehetővé válik a föld feletti növényi részek a vetőmag, és a talaj kezelése.
A hatóanyagok sikeresen alkalmazhatók gabonaés rizsbetegségek és Venturia-fajok, például Venturia inacqualis ellen. Ezenkívül a hatóanyagok széles spektrumban jó in vitro fungicid hatást mutatnak.
A hatóanyagokat a szokásos módon alakíthatjuk készítményekké, így oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porrá, habbá, péppé, granulátummá, aeroszollá, polimer anyagban levő és vetőmag védó'masszában levő finom-kapszulákká, valamint ULVkészítményekké.
Ezeket a készítményeket ismert módon állíthatjuk elő, például olyan módon, hogy a hatóanyagokat a vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt levő cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozókkal összekeverjük, és adott esetben felületaktív szereket, tehát emulgeálószereket és/vagy 6 d'szpergálószereket, és/vagy liabképzőszere’.' t is alkalmazunk. Amennyiben hordozóanyagkén' vizet alkalmazunk, az elegyhez szerves segédoldósrert is adhatunk. Folyékony oldószerként például arniás vegyületeket, például xiloit, toluolt vagy alkih aftaiinokat, klórozott alifás szénhidrogéneket vagy aromás anyagokat, például klór-benzolokat, klór-etiléneket, vagy metilén-kloridot, alifás szénhidrogéneket, például ciklohexánt vagy paraffinokat, például kő Yajfrakciókaí; akoholokat, így butanolt vagy glikolt; valamint ezek étereit és észtereit, ketonokat, így acetont, metil-etilketont, inctil-izobutil-kctont vagy ciklohexanont; erősen poláros oldószereket, így dimetilformamidot, dimctilszulfoxidot és vizet használhatunk fel. Cseppfolyós gáznemű vivő- vagy hordozóanyagokon olyan folyadékok értendők, .amelyek normális hőmérsékleten és nyomáson gázhalmazállapotunk, így aeroszol hajtógázok, például Italogénszéiiliidrogcnck, így freon vagy szénhidrogének, például propán, nitrogén vagy széndioxid, szilárd hordozóanyagként a természetes kőlisztek, így a kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit, vagy’ diatomaföld rs szintetikus kőlisztek, például nagy diszperzilású kovasav, alumíniumoxid és szilikátok jöhetnek szóba, szemcsékbe szilárd hordozóanyagként tört és frakeionált természetes kőzetek, például kaiéit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit, alkalmazható, valamint előállíthatunk szintetikus szemcséket szervetlen vagy szerves lisztekből, és szemcséket előállíthatunk szerves anyagból, például falisztből, kókuszdióhéjból, kukoricacsutkából, és dohányszárból, euniigeálószcrként és/vagy liabképzoany ágként nem-ionogén és anionos emulgeátorokat, például poli(oxi-etilén)zsírsav-ész tért, poli (oxi-etilén)-zsíxalkohcl-étert, pélíául alkil-aril poliglikolétert, alkilszulfonátokat, alkilszulfútokat, aril-szulfonátokat, valamint fehérje-hidrohzátumokat. Diszpergálószerként lignin-szulfit-szenny:úgot és metilcellulózt alkalmazhatunk.
A készítményekben előfordulhatnak kötőanyagok is, amelyek a tapadást segítik elő. például karboximetil-cellulóz, természetes és szintetikus poralakú szemcsés vagy látex-formájú polimerek, például gumiarábikuin, poli(vini!-alkohol), poli(vinil-acetát).
Festékek, például szervetlen pigmcnlcs, például vasoxid, titánoxid, ferrociánkék és szerves festékek, mint például alizarin-, azo-, fém-ftaio-cianin-színezéfcek és nyomelemek, mint például vas, mangán, bőr, réz, kobalt, molibdén és cink-sók is felhasználhatók.
A készítmények általában 0,1—95 tömcg%, előnyösen 0,5—90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerint előállított hatóanyagokat más ismert hatóanyagokkal kombinálva is formálhatjuk például fungicidekkel, inszekticidekkel, akaricidekkel, herbicidekkel, növekedést serkentő anyaggal és trágyával keverhetjük össze.
A hatóanyagokat vagy a formált alakjukban, vagy a még tovább hígított felhasználási formájukban, mint felhasználásra kész oldatokban, emulgeáiható koncentrátumban, emulziókban, szuszpenziókban, habban, permetporban, porokban, pasztákban, oldható porban, porozószerben vagy granulátumokban alkalmazzuk. Az alkalmazás a szokásos formában történik, locsolás, fecskén dezés, permetezés, szórás, habzás.
-611
198 118 porzás, kenés, száraz csávázás formájában. A hatóanyagot Ultra—Low—Volume eljárással is kivihetjük, vagy a talajba beolthatjuk. A vetőmagot is kezelhetjük.
A hatóanyag koncentrációját széles határokon belül változtathatjuk. Egy hektár kezelendő felületre általában 0,01-50 kg, előnyösen 0,05-10 kg hatóanyagot számítunk.
A növényi növekedést szabályozó szerek alkalmazási időpontját az időjárási és vegetatív tényezők figyelembevételével kell meghatározni.
Fungicidként történő felhasználásnál az alkalmazás módja szerint a felhasználási mennyiség tág határokon belül változtatható. A növényi részek kezelésénél általában 1—0,0001 tömeg%, előnyösen 0,5— 0,001 tömeg%. Vetőmag kezelésénél általában 0,001-50 g/vetőmag kg-ja, előnyösen 0,01—10 g a szükséges hatóanyag-mennyiség. Talajkezelésnél a hatóanyag-koncentráció 0,00001—0,1 töineg%, előnyösen 0,0001-0,02%.
Előállítási példák
1. példa
A (1—1) képletű vegyület, a) eljárás, első lépés
A (IV—1) képletű vegyület
6,4 g 80%-os nátriumhidrid és 44,2 g trimetilszulfoxonium-jodid elegyéhez 10 °C-on 170 ml vízmentes dimetilszulfoxidot csepegtetünk és 1 óra hoszszat kevertetjük szobahőmérsékleten. Ezt követően az elegyet cseppenként elegyítjük 40 g (0,167 mól) l-(4-klór-benzoil)-l-etil-tio-ciklopropánnal 50ml dimetilszulfoxidban. Az elegyet 2 napig keverjük szobahőmérsékleten, majd 500 g jégre öntjük, többször extraháljuk ecetsav-etilészterrel, az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk, majd nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. 40,5 g (95,5%) 1-/l-(4-klórfenil)-oxiranil/-l-etil-tio-ciklopropánt kapunk olaj formájában, amelyet közvetlenül tovább reagáltatunk.
A (I— 1) képletű vegyület, a) eljárás, második lépés
A (I— 1) képletű vegyület
33,5 g 1,2,4-triazol és 22 g kálium-karbonát 150 ml acetonitrillel készített forrásban levő elegyéhez hozzácsepegtetjük 40,5 g (0,16 mól) 1 -/ l-(4-klórfenil)-oxiranil/ l-etU-tio-ciklopropán/ (IV— 1) képletű vegyület/ 50 ml acetonitrillel készített oldatát és az elegyet 8 óra hosszat melegítjük vísszafolyató hűtő alatt. Lehűtjük, 400 ml vízzel elegyítjük és a kristályos termékkel leszivatjuk. Etanol és víz elegyéből átkristályosítva 26,5 g (51%) 1 -(4-klór-fenil)-1-/1(e til - tio) -1- eiklopropil/ -2- (1,2,4 -triazol-1 -il)-1 -etanolt kapunk, amely 165 °C-on olvad.
Λ kiindulási anyag előállítása (H-l) képletű vegyület
100 g (0,338 mól) 4-klór-fenil-(l-bróm 3-klórpropil)-keton és 21 g etiltiol 200 ml dimetílform amiddal képezett oldatához 0-10 °Con kálium hidroxid 250 mi metanollal készített oldatát csepegtetjük. Az elegyet szobahőmérsékleten 1 óra hosszat, majd visszafolyató hűtő alatt még 1 óra hosszat kevertetjük. Ezt követően vákuumban bepároljuk, és a maradékot víz és nietilénklorid elcgyével felvesszük. A szerves fázist elválasztjuk, vízzel, mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot nagy vákuumban desztilláljuk. 70,1 g (86%) i-(4-klór-benzoii)-l-etiI-tio-ciklopropanolt kapunk. Forráspontom = 127 C
2. példa
A (1-2) képletű vegyület, b) eljárás
19,7 g(0,06 mól) l-(4-klór-fcnoxi)-2-(l,2,4-triaz.olí-il)-propion-fenont részletekben dimetilszulfoxodium-metilid- 70 ml dimetil-szulfoxiddal készített oldatába viszünk (27,6 g/0,125 mól/trimetil-szulfoxonium-jodidból és 14,03 g/0,125 mól/káliunitcrc-butilátból állítjuk elő). Az.elegyet 6 óra hosszat keverjük 60 °C-on, majd 1000 ml vízzel hígítjuk, a kivált olajat kloroformban felvesszük, nátriumszulfat felett szárítjuk, bepároljuk és kromatográfiásan tisztítjuk (Kiesel gél F 60 Merck/futtatószer. kloroform). A visszamaradó olajat acetonitrillel elkeverve kristályosítjuk. 1,7 g (8%) l-(4klór-fenoxí)-l-/l-hidroxi1- fenil -2-(1,2,4-triazol-l-il)/-ciklopropánt kapunk, amely 170 °C-on olvad.
A kiindulási anyag előállítása (VI-1) képletű vegyület
29,4 g (0,12 mól) cj-(4-klór-fenoxi)-acetofenon és 11,9 g (0,12 mól) 1,2,4-triazoM-il-metil-alkohol 200 ml toluollal készített elegyét egymást követően 10,8 g (0,18 mól) ecetsawal és 1,8 ml (0,018 mól) piperidinnel elegyítünk, majd vízelválasztón forraljuk, ameddig a kivált vízmennyiség állandó nem marad. A toluolos oldatot ezután vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, bepároljuk és az olajos maradékot kromatográfiásan tisztítjuk (Kovasav-gél F 60 Merck/futtatószer kloroform). 20,8 g (53%) l(klórfenoxi) -2- (1,2,4- triazol -1 - ii)- propiofenont kapunk. Op.: 126 °C.
(X-l) képletű vegyület
154,6 g (1 mól) ω-klóracetofenon 250 ml butanonnal készített oldatát 129 g (1 mól) 4-klór-fenol, 140 g (1 mól) káliumkarbonát és 2 g káliumjodid 800 ml butanonnal készített oldatába csepegtetünk, és az elegyet az.adagolás befejezése után 7—12 óra hoszszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Az így kapott elegyet leszűrjük és bepároljuk. 179 g (73%) ω-(4klór-fenoxi)-acetofcnont kapunk, amely 97 °C-on olvad.
-713
198 118
3. példa (í-3) képletű vegyület, c) eljárás g (0,0155 mól) l-(4-k]ór-feniI)-l-/l-(etil-tio)-lciklopropil/-2-(l,2,4-triazol-l-il)-l-etanoIt (lásd az 1. példát) 3,3 g 80—90%-os m-klór-perbenzoesavval 40 ml metilénkloridban egész éjjel, majd 1 óra hoszszat visszafolyató hűtő alatt keverünk. Ezután kétszer 20 ml 5%-os vizes nátronlúggal, majd kétszer vízzel mossuk. A szerves fázist nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot glikol-monometil-étcr-acetátból átkristályositjuk. 3 g (57 %) 1-(4-klór-fenil)-1-/1-{etil-szulfinil)-i-ciklopropil/-2-( 1,2,4-triazol-1 -il)-l -etanolt kapunk. Forráspont: 185 °C.
4. példa (1-4} képletű vegyület, cj eljárás
3,2 g (0,01 mól) 1. példa szerinti l-(4-kló-feniJ)-l/ l-(e til-tio )-l-ciklopropil/2-(l, 2,4-triazol-1-11)-1 -etanolt 20 ml jégecetben oldunk és 4 ml 30%-os hidrogénperoxiddal keverjük 6 óra hosszat 70 °C-on. Ezután elegyítjük 100 ml jeges vízzel, koncentrált vizes nát10 lonlúggal semlegesítjük és a kristályos szilárd anyagot leszivatjuk. 3,4 g (96%) l-(4-klór-fenil)-/l-(etil-szulfonil)-l-ciklopropil/-2-(l ,2,4-triazol-1 -il)-l-etanolt kapunk, amely 215 °C-on olvad.
A fenti példákban leírt módszerekkel az I. (ábiá15 zatban felsorolt (1) általános képletű vegyületeket állítjuk elő.
I. táblázat
(I) általános képletű vegyületek | |||||
Példa száma | Ar | R1 | Y | R2 | Törésmutató (ηθ) Op.:(°C) |
(1-5) | (1) képletű csoport | H | N | (2) képletű csoport | 139 |
(1-6) | (1) képletű csoport | H | N | -S- (CH2)3CH3 | 129 |
(Ϊ-7) | (1) képletű csoport | H | N | -SO2 (CÍLHCIh | 136 |
d-8) | (1) képletű csoport | H | N | F | 128 |
(1-9) | (1) képletű csoport | H | N | (3) képletű csoport | 167 |
(I—10) | (1) képletű csoport | H | CH | (4) képletű csoport | 211 |
(1-11) | (1) képletű csoport | H | N | (5) képletű csoport | 137 |
(1-12) | fenil | H | N | (6) képletű csoport | 161 |
(1-13) | (1) képletű csoport | H | N | (7) képletű csoport | 183 |
d-14) | (8) képletű csoport | H | N | (7) képletű csoport | |
(1-15) | (9) képletű csoport | H | N | (2) képletű csoport | 121 |
(1-16) | (1) képletű csoport | H | N | -sch3 | 124 |
d-17) | (1) képletű csoport | H | CH | -sch3 | 159 |
(1-18) | (1) képletű csoport | H | N | -so2-ch3 | 193 |
(1-19) | (1) képletű csoport | H | N | —SO2-C2H5 | 185 |
(Ϊ-20) | (1) képletű csoport | H | CII | -S C2II5 | 158 |
(1-21) | (1) képletű csoport | H | N | -S(CH2)2-CH3 | 131 |
(1-22) | (1) képletű csoport | H | CH | -S-(CH2)2-CH3 | 133 |
(1-23) | (1) képletű csoport | H | N | -S-(CH2)-CH=CH2 | 134 |
(1-24) | (1) képletű csoport | H | N | (10) képletű csoport | 131-143 |
(1-25) | (1) képletű csoport | H | CH | (10) képletű csoport | 145 |
d-26) | (1) képletű csoport | H | N | (5) képletű csoport | 94 |
(1-27) | (1) képletű csoport | H | CH | (2) képletű csoport | 208 |
(1-28) | (1) képletű csoport | H | N | (4) képletű csoport | 265 |
d-29) | (I) képletű csoport | H | N | (12) képletű csoport | 119 |
d-30) | (1) képletű csoport | H | N | (3) képletű csoport | 181 |
d-31) | (1) képletű csoport | H | N | (3) képletű csoport | 213 |
d-32) | (1) képletű csoport | H | N | (13) képletű csoport | 122 |
(1-33) | (11) képletű csoport | II | N | F | 148 |
(1-34) | (11) képletű csoport | H | N | -sch3 | 113 |
d-35) | (11) képletű csoport | H | CH | -sch3 | 156 |
(1-36) | (1) képletű csoport | H | N | -sc2h5 | 126 |
(1-37) | (1) képletű csoport | H | N | -sc2h, | 161 |
(i—38) | (1J) képletű csoport | II | N | -S~(CH2)3Clh | 130 |
d-39) | (11) képletű csoport | H | CH | -S-(CII2)3-CH3 | 140 |
(1-40) | (9) képletű csoport | H | N | (4) képletű csoport | |
(1-41) | (1) képletű csoport | H | N | (2) képletű csoport | 171 |
(1-42) | (1) képletű csoport | H | N | (4) képletű csoport | 144 |
(1-43) | (1) képletű csoport | H | CH | (4) képletű csoport | 184 |
-815
198 118
1. táblázat (folytatás)
Példa száma | Ar | R! | Y | R2 | Törésmutató (ηθ) Op.: (°C) |
d-44) | (1) képietű csoport | II | N | (3) képietű csoport | 141 |
(1-45) | (1) képietű csoport | H | CH | (3) képietű csoport | 227 |
d-46) | (11) képietű csoport | H | N | (12) képietű csoport | 122 |
(1-47) | fenil | II | N | -SC2II, | 137 |
(1—48) | fenil | H | CH | -SCjH5 | 179 |
(1-49) | fenil | H | N | (5) képietű csoport | 144 |
(1-50) | fenil | H | CH | (5) képietű csoport | 168 |
(1-51) | fenil | H | CH | (4) képietű csoport | 177 |
d-52) | fenil | H | CH | (3) képietű csoport | 245 |
(1-53) | (9) képietű csoport | U | N | l·' | 123 |
(1-54) | (9) képietű csoport | H | N | -sch3 | 163 |
(I-5S) | (9) képietű csoport | H | CH | -SCH3 | 160 |
(1-56) | (9) képietű csoport | H | N | -SC2H5 | 159 |
(1-57) | (9) képietű csoport | H | CH | -sc2h, | |
(1-58) | (9) képietű csoport | H | N. | -S-(CH2)3-CH3 | 136 |
(1-59) | (8) képietű csoport | H | N | -s-c2h, | 1,5420 |
(1-60) | (14) képietű csoport | H | N | -S-C3I17-ii | 1,5102 |
d-61) | (8) képietű csoport | H | N | —S-C3II7- n | 1,5610 |
(1-62) | (8) képietű csoport | H | N | —S—C4ÍI9—n | 86 |
(1-63) | (14) képietű csoport | H | N | —S—C4H9—π | 1,5790 |
(1-64) | (8) képietű csoport | H | N | -S-CH2-CH=C(CH3)2 | 1,5698 |
(1-65) | (8) képietű csoport | II | N | —S C ιΗγ —IZO | 128 |
(1-66) | (15) képietű csoport | 11 | N | S-C211,- | 110 |
(1-67) | (14) képietű csoport | H | N | -S-CH2-CH=C(CH3)2 | 1,5598 |
(1-68) | (28) képietű csoport | H | N | -s-c3h7 | 112 |
(1-69) | (8) képietű csoport | H | N | -s-c2h5 | 1,5560 |
(1-70) | (8) képietű csoport | H | N | -S-CH2-C3H7—izo | 1,5700 |
(1-71) | (14) képietű csoport | H | N | -S-(CH2)5-CH3 | 1,5430 |
(1-72) | (1) képietű csoport | H | CH | F | 176 |
d-73) | (1) képietű csoport | 11 | N | (16) képietű csoport | 166 |
(1-74) | (1) képietű csoport | H | N | -C1í(CH3)-CH2-CH3 | 104 |
(1-75) | (1) képietű csoport | H | N | -CH(CH3)2 | 137 |
(1-76) | (1) képietű csoport | H | N | -ch2-ch(ch3)-ch3 | 147 |
(1-77) | (1) képietű csoport | H | N | -(CH2)s-CH3 | 130 |
(1-78) | (1) képietű csoport | H | N | -CH2-CH2-CII(CH3)-C1I | 141 |
(1-79) | (1) képietű csoport | H | N | —SO—C4H9—n | olaj |
(1-80) | (1) képietű csoport | H | N | —SO-C3H7—n | 146 |
(1-81) | (1) képietű csoport | H | N | -SO-CH2-CH(CH3)-CH3 | 113 |
(1-82) | (1) képietű csoport | H | N | (17) képietű csoport | 147 |
d-83) | (1) képietű csoport | H | N | (18) képietű csoport | 130 |
(1-84) | (1) képietű csoport | H | N | -Cl | 149 |
d-85) | (1) képietű csoport | H | N | _S-(CH2)„-CH3 | 111 |
(1-86) | (1) képietű csoport | H | N | -SO(CH2)3-CH3 | 153 |
d-87) | (1) képietű csoport | H | CH | (19) képietű csoport | 191 |
(1-88) | (1) képietű csoport | H | N | (19) képietű csoport | 142 |
(1-89) | (1) képietű csoport | H | N | -SO-(CH2)„-CH3 | olaj |
(1-90) | (1) képietű csoport | H | N | -SO2-(CH2)„-CH3 | 91 |
(1-91) | (1) képietű csoport | 11 | N | (20) képietű csoport | 75 |
(1-92) | (1) képietű csoport | H | N | -SO-CH3 | 189 (diasztereo- merek) |
(1-93) | (1) képietű csoport | H | N | -SO-CH3 | 172 (diasztereo- mer-elegy) |
(1-94) | (1) képietű csoport | H | N | —SOj --C3H7—π | 128 |
(1-95) | (1) képietű csoport | H | N | -SO2-CH(CH3)-C2H5 | 117 |
(1-96) | (1) képietű csoport | H | N | -SO2-CH(CH3)2 | 159 |
(1-97) | (1) képietű csoport | H | N | -SO2-CH2-CH(CH3)2 |
-9ίΊ
198 118
I. táblázat (folytatás)
Példa száma | Ar | R1 | Y | R2 | Törésmutató (ηθ ) Op.:(°C) |
(1-98) | (1) képletű csoport | H | N | —SO2-(CH2)s-CH3 | 140 |
(1-99) | (1) képletű csoport | H | N | —SO2-€H2—CH2-CH 1 (CII3)2 | 165 |
(1-100) | (1) képletű csoport | 11 | N | (21) képletű csoport | 176 |
(I—101) | (1) képletű csoport | il | N | -S~CII2~C1I2 -S-C2I15 | 95 |
(1-102) | (1) képletű csoport | H | N | -S-CH2-COOCH3 | 118 |
(1-103) | (1) képletű csoport | H | N | -s-ch2-ch2-oh | 138 |
(1-104) | (ll) képletű csoport | H | N | -SO-(CH2)3-CH3 | olaj |
(1-105) | (11) képletű csoport | H | CH | -S-CH(CH,)2 | 191 |
(1-106) | (11) képletű csoport | H | N | -S-CH(CH3)2 | 155 |
(1-107) | (ll) képletű csoport | H | N | -Cl | 121 |
(1-108) | (9) képletű csoport | H | N | -SO2CH3 | 162 |
(1—109) | fenil | H | N | -S-CH(CH3)2 | 136 |
(1-110) | fenil | H | CH | —F | 162 |
(1-111) | fenil | H | N | -F | 105 |
(1-112) | fenil | H | N | -SCH-, | 108 |
(1-113) | feni! | 11 | Cl! | ~SC113 | 167 |
(1-114) | fenil | II | CH | —S—C4i í9—n | 134 |
(1-115) | fenil | H | N | --S—C 4H9—π | 125 |
(1-116) | (22) képietű csoport | H ” | N | -F | 123 |
(1-117) | (22) képietű csoport | H | N | -SC2H, | 168 |
(1-318) | (22) képletű csoport | H | N | -Cl | 127 |
d-119) | (22) képletű csoport | H | N | -sch3 | 127 |
(1-120) | (23) képletű csoport | ll | N | -F | 111 |
(1-121) | (23) képletű csoport | H | N | sc2h, | 119 |
(1-122) | (24) képletű csoport | H | N | (2) képletű csoport | 139 |
(1-123) | (24) képletű csoport | H | N | “is—C4H9—n | 170 |
ü-124) | (24) képietű csoport | H | N | -SO-CHls-n | gyanta |
(1-125) | (24) képletű csoport | H | N | — S02 —C^I'l 9 —“Π | 159 |
(1-326) | (24) képletű csoport | H | N | -SCIb | 142 |
(1-127) | (24) képletű csoport | H | N | -SO2CH3 | |
(1-128) | (24) képletű csoport | H | N | -S-CH2-CH2-CH3 | |
(1-129) | (24) képletű csoport | H | N | -S-C2Hs | |
(1-130) | (24) képletű csoport | H | N | -S-CH(CH3)2 | |
(I-13I) | (15) képletű csoport | H | N | -S-CH3 | 83 |
(1-132) | (15) kcpletű csoport | H | N | -SOjClIa | |
(1-133) | (15) képietű csoport | 11 | N | Cl | |
(1—134) | (15) képletű csoport | H | N | (2) képietű csoport | |
d-135) | (25) képietű csoport | H | N | —F | 127 |
(1-136) | (25) képletű csoport | H | N | -SC 2 He | 125 |
(1-137) | (25) képletű csoport | H | N | (2) képletű csoport | 146 |
(1-138) | (25) képletű csoport | H | N | -SCH3 | |
(1-539) | (25) képletű csoport | 11 | N | -S-CII(CH3)2 | |
(1-140) | (25) képletű csoport | H | N | -s-ch2-ch2-ch3 | |
(1-141) | (25) képletű csoport | H | N | -S-CH2-CH(CH3)2 | |
(1-142) | (25) képletű csoport | H | N | -S-(CH2)3-CH3 | |
(1-143) | (11) képletű csoport | H | N | -so2ch3 | 189 |
(1—144) | (11) képletű csoport | H | N | -SO2-CH(CH3)2 | 177 |
(1-145) | (11) képletű csoport | H | N | -SO-CH(CH,)2 | 141 |
(1-146) | (1) képletű csoport | H | CH | -F | 176 |
(1-147) | (1) képletű csoport | II | N | -SO-CH3 | 189 |
(1-148) | (15) képletű csoport | H | N | -Cl | 109 |
(Ϊ-149) | (15) képletű csoport | H | N | (2) képletű csoport | 133 |
(Ϊ-3 5Ο) | (24) képletű csoport | H | N | -SO2-(CH2)2-CH3 | 104 |
d-151) | (24) képletű csoport | H | N | -SO-(CH2)2-CH3 | 140 |
(1-152) | (24) képletű csoport | I! | N | -SO2-CU2-Cll3 | 135 |
(1-153) | (24) képletű csoport | H | N | -SO2-CH2-CH3 | 112 |
-1019
198 118
I. táblázat (folytatás)
Példa száma | Ar | R1 | Y | R2 | Törésmutató (ηθ) Op..(°C) |
(1—154) | (24) képletű csoport | II | N | -SOi-CIHCIhh | 137 |
(I-I55) | (24) képletű csoport | H | N | -SO2-CH(CH3)2 | 131 |
(1-156) | (24) képletű csoport | H | N | -so2ch3 | 160 |
(1-157) | (25) képletű csoport | II | N | —F | 527 |
(1-158) | (25) képletű csoport | H | N | S Cll2 CH, | 125 |
d-159) | (25) képletű csoport | H | N | -S-CIl3 | 116 |
(1-160) | (25) képletű csoport | H | N | -SO2-CH(CHj)2 | 149 |
(1—161) | (25) képletű csoport | H | N | -SO-CH(CH3)2 | 127 |
(1-162) | (25) képletű csoport | H | N | -S-(CH2)2-CH3 | 115 |
(1-163) | (25) képletű csoport | H | N | -S-CH2-CH(CH3)2 | 123 |
(1-164) | (25) képletű csoport | H | N | -S-(CH2)3-CH3 | 107 |
(1-165) | (23) képletű csoport | H | N | -F | 111 |
(1-166) | (23) képletű csoport | H | N | -S- Cll2 ~cn3 | 119 |
(1-167) | (14) képletű csoport | H | N | (19) kcpletű csoport | 1,5630 |
(1-168) | (26) képletű csoport | H | N | —S-C3H7 | 75 |
(1-169) | (15) képletű csoport | H | N | —S—C4H9 | 75 |
(1-170) | (14) képletű csoport | H | N | -S-CH(CH,)2 | 1,5630 |
(1-171) | (14) képletű csoport | 11 | N | - S-CH(CH,)C2IU | 1,5582 |
(1—172) | (14) képletű csoport | II | N | -S-C(CH3)3 | 1,5660 |
(1-173) | (15) képletű csoport | H | N | -S-CH(CH3)2 | 106 |
(1-174) | (27) képletű csoport | H | N | -s-c3h7 | 110 |
d-175) | (15) képletű csoport | H | N | -s_c3h7 | 1,5420 |
(1-176) | (18) képletű csoport | H | N | -S-CH(CH3)2 | 118 |
(1-177) | (26) képletű csoport | H | N | -S-(CH) (CH3)2 | 80 |
(1-178) | (24) képletű csoport | H | N | F | 139 |
(1-179) | (24) képletű csopoit | H | CH | F | 160 |
(1—180) | (15) képletű csoport | H | N | F | 105 |
(1-181) | (1) képletű csoport | H | N | (29) képletű csoport | 163 |
(1-182) | (25) képletű csoport | H | N | -CO-C3H7 | viszkózus olaj |
(1-183) | (25) képletű csoport | H | N | -SO2 -C3H7 | 153 |
(1-184) | (1) képletű csoport | II | N | -SO-C3ÍI7 i | viszkózus óla; |
(1-185) | (25) képletű csoport | II | N | -SO-C2I15 | 187 (1 diasztereomer) |
(1-186) | (15) képletű csoport | H | N | -SO-C2Hs | 152 |
(1-187) | (25) képletű csoport | H | N | -S02-C2Hs | 174 |
(1-188) | (15) képletű csoport | H | CH | -S-C2Hs | 101 |
(1-189) | (11) képletű csoport | H | N | -so-ch3 | 214 |
(1-190) | (11) képletű csoport | H | N | -so-ch3 | 196 fi diasztereomer) |
d-191) | (11) képletű csoport | H | CH | -so-ch3 | 97 |
(1-192) | (11) képletű csoport | H | CH | -so2-ch3 | 208 |
(1-193) | (9) képletű csoport | H | N | Cl | 152 |
(1-194) | (9) képletű csoport | II | CH | Cl | 179 |
(1-195) | (25) képletű csoport | II | N | -SO-CH2-C1I(CH3)2 | 117 |
(1-196) | (25) képletű csoport | H | N | -SO2-CH2-CH(CH,)2 | 130 |
(Ϊ-196) | (25) képletű csoport | H | N | -SO-(CH2)3-CH3 | 126 |
(1-198) | (25) képletű csoport | H | N | -SO2-(CH2)3-CH3 | 121 |
(1—199) | (1) képletű csoport | H | N | -SO-CH(CH3)-C2H5 | 164 |
(1-200) | (24) képletű csoport | H | N | -S0-CH3 | 179 |
(1-201) | (9) képletű csoport | H | N | -SO~CH3 | 190 (1 diasztereomer) |
(1-202) | (9) képletű csoport | II | N | -SO-CII3 | 86 |
(1-203) | fenil | H | N | -Cl | 122 |
(1-204) | (11) képletű csoport | H | N | (17) képletű csoport | 189 |
(1-205) | (15) képletű csoport | H | N | (17) képletű csoport | 118 |
(1-206) | (22) képletű csoport | II | N | -SO-CII, | viszkózus olaj |
(1-207) | (23) képletű csoport | il | N | (17) képletű csoport | 124 |
(1-208) | fenil | H | N | -S0-CH3 | 181 |
-1121
198 118
/. táblázat (folytatás)
Példa száma | Ar | R1 | Y | R2 | Törésmutató (ηθ ) Op ·: (°C) |
(1-209) | (15) kéjiletű csoport | 11 | N | - S-CIIj C(C1I,)2 | 73 |
(1-210) | fenil | II | N | -SO2-C2H, | 115 |
(1-211) | fenil | H | N | -so-c2h5 | 161 |
(1-212) | (24) képletű csoport | H | N | Cl | 171 |
(1-213) | (15) képletű csoport | H | N | -SO2-CH2-C(CH3)3 | viszkózus olaj |
(1-214) | (30) képletű csoport | H | N | (7) képletű csoport | 148 |
(1-215) | (31) képletű csoport | H | N | Cl | 147 |
(1-216) | (31) képletű csoport | H | N | (7) képletű csoport | 125 |
(1-217) | (11) képletű csoport | FI | N | (7) kcpletű csoport | 170 |
(1-218) | (24) képletű csoport | H | N | (7) képletű csoport | 205 |
(1-219) | (30) képletű csoport | H | N | Cl | 128 |
(1-220) | (25) képletű csoport | H | N | -SO-CH3 | 222 (1 diasztereomer) |
(1-221) | (25) képletű csoport | 11 | N | -SO-CH-, | i 1 i |
(1—222) | (31) képletű csoport | H | N | -s-ch3 | 118 |
(1-223) | (25) képletű csoport | H | N | Cl | 153 |
(1-224) | (25) képletű csoport | H | N | (33) képletű csoport | 153 |
(1-225) | (22) képletű csoport | H | N | (7) képletű csoport | 174 |
(1—226) | (30) képletű csoport | FI | N | -S-CH3 | 121 |
(1-227) | (1) képletű csoport | FI | N | (34) képletű csoport | 137 |
(1-228) | (22) képletű csoport | FI | N | (17) kcpletű csoport | 135 |
(1-229) | fenil | H | N | (7) képletű csoport | 167 |
(1—230) | (22) képletű csoport | H | N | -S-C3H7-i | 127 |
(1-231) | (22) képletű csoport | H | N | -s-c3h7 | 126 |
(1-232) | fenil | H | N | (2) képletű csoport | 152 |
(1-233) | fenil | H | N | -S-Cüb | 102 |
(I--234) | (11) képletű csoport | 11 | N | -S-C3H7 | 125 |
(1-235) | (15) képletű csoport | H | N | (32) képletű csoport | 79 |
(1-236) | (15) képletű csoport | H | N | (35) képletű csoport | 107 |
(1-237) | (15) képletű csoport | H | N | (36) képletű csoport | 90 |
(1-238) | (15) képletű csoport | H | N | (37) képletű csoport | 89 |
(1-239) | (11) képletű csoport | H | N | (38) képletű csoport | 167 |
(1-240) | (11) képletű csoport | H | N | (32) képletű csoport | 106 |
(1-241) | (11) képletű csoport | H | N | (37) képletű csoport | 144 |
(1-242) | (30) képletű csoport | H | N | -so-ch3 | 201 |
(1-243) | (30) képietű csoport | H | N | -so2-ch3 | 117 |
(1-244) | (22) képletű csoport | H | N | (2) képletű csoport | 134 |
(1-245) | (1) képletű csoport | H | N | (37) képletű csoport | 163 |
(1-246) | (11) képletű csoport | FI | N | (36) képletű csoport | 141 |
(1-247) | (1) képletű csoport | H | N | (32) képletű csoport | 133 |
(1-248) | (1) képletű csoport | H | N | (38) képletű csoport | 159 |
(1-249) | (15) képletű csoport | H | N | (38) képletű csoport | 77 |
(1—250) | (15) képletű csoport | H | N | (32) képletű csoport | 74 |
(1-251) | (15) képletű csoport | H | N | (36) képletű csoport | 66 |
(1-252) | (11) képletű csoport | H | N | (38) képletű csoport | 91 |
(1—253) | (11) képletű csoport | H | N | (37) képletű csoport | 93 |
(1—254) | (11) képletű csoport | II | N | (36) képletű csoport | 80 |
(1-255) | (1) képletű csoport | FI | N | (38) képletű csoport | 108 |
(1-256) | (1) képletű csoport | H | N | (37) képletű csoport | 34 |
(1-257) | (1) képletű csoport | H | N | (32) képletű csoport | 87 |
(1-258) | (1) képletű csoport | H | N | (39) képletű csoport | 167 |
(1-259) | (30) képletű csoport | Π | N | (7) képletű csojiort | 89 |
(1-260) | (24) képletű csoport | 11 | N | (7) képletű csoport | 179 |
(1-261) | fenil | H | N | (7) képletű csoport | 89 |
(1-262) | fenil | H | N | (57) képletű csoport | 169 |
(1—263) | (22) képletű csoport | FI | N | (7) képletű csoport | 190 |
(1-264) | (25) képletű csoport | H | N | -SO2-CI13 | 139 |
(1-265) | feni! | H | N | (1) képletű csoport | 143 |
-1223
198 118
1. táblázat (folytatás)
Példa száma | Ar | R’ | Y | R2 | Törésmutató (ηθ) Op. (°C) |
(1—266) | (15) képictö csoport | 11 | N | (19) képletű csoport | 94 |
(1-267) | (15) képletű csoport | H | N | —S—ΟβΗη | 66 |
(1-268) | (15) képletű csoport | H | N | (7) képletű csoport | 114 |
(1-269) | (15) képletű csoport | H | N | -S-CH2-CH=C(CH3)2 | 78 |
(1-270) | (15) képletű csoport | H | N | (40) képletű csoport | 1,5736 |
(1-271) | (15) képletű csoport | H | N | -S-CsHn | 62 |
(1-272) | (42) képletű csoport | H | N | -S-C3H, | 94 |
(1—273) | (30) képletű csoport | U | N | -s-c,h7 | 116 |
(1-274) | (41) képletű csoport | 11 | N | - S C21I, | 148 |
(1-275) | (8) képletű csoport | H | N | -SO2-C3H7 | 115 |
(1-276) | (14) képletű csoport | H | N | -so2-c3h7 | 100 |
(1—277) | (8) képletű csoport | H | N | —SOj—C3H7—i | 202 |
(1-278) | (8) képletű csoport | H | N | -SO-C3H7-i | 204 |
(1-279) | (8) képletű csoport | 11 | N | -SO2-C21U | 122 |
(1-280) | (14) képletű csoport | H | N | —SO2-(CH2)sCH3 | 80 |
(1-281) | (8) képletű csoport | H | N | —SO 2C4 H9 | 92 |
(1-282) | (8) képletű csoport | H | N | -SO-C4H9 | 165 |
(1-283) | (43) képletű csoport | H | N | -S-C,H7 | 122 |
(1-284) | (43) képletű csoport | H | N | -s-c4h9 | 111 |
(1-285) | (44) képletű csoport | H | N | -s-c3h7 | 99 |
(1-286) | (44) képletű csoport | H | N | _s~c4h9 | 109 |
(1-287) | (41) képletű csoport | H | N | -s-c3h7 | 142 |
(1-288) | (14) képletű csoport | H | N | -s-c4h9 | 128{XHC1) |
(1-289) | (8) képletű csoport | H | N | (45) képletű csoport | 1,5870 |
(1-290) | (15) képletű csoport | H | N | (45) képletű csoport | 78 |
(1-291) | (8) képletű csoport | H | N | -S-CH2CH2 - CI1(C1I3)2 | 98 |
(1-292) | (15) képletű csoport | H | N | (40) képictö csoport | 125 |
(1-293) | (26) képletű csoport | H | N | (7) képletű csoport | 100 |
(1-294) | (26) képletű csoport | H | N | -s-c2h5 | 90 |
(1-295) | (8) képletű csoport | H | N | (47) képletű csoport | 1,5489 |
(1-296) | (26) képletű csoport | H | N | -S-C4H9 | 66 |
(1-297) | (15) képletű csoport | H | N | (47) képletű csoport | 112 |
(1-298) | (15) képletű csoport | H | N | -S-CH2CH2—CH(CH3)2 | 86 |
(1—299) | (14) képletű csoport | H | N | -S-CH2-CH(CH3)3 | 132 (X HCl) |
(1-300) | (8) képletű csoport | H | N | -s-ch3 | 114 |
(1-301) | (8) képletű csoport | H | N | -so-ch3 | 166 (diasztereomer A) |
(1-302) | (8) képletű csoport | H | N | -so-ch3 | 220 (diasztereomer B) |
(1-303) | (8) képletű csoport | 11 | N | -SO-C113 | 170 |
(1-304) | (8) képletű csoport | H | N | -so2-ch3 | 154 |
(1-305) | (1) képletű csoport | H | N | (7) képletű csoport | 130 |
(1-306) | (15) képletű csoport | H | N | -S-CH2-CH(C2H5)2 | 65 |
(1-307) | (15) képletű csoport | H | N | -S-CH2-CH(CH3)C3H7 | 76 |
(1-308) | (15) képletű csoport | H | N | -S-CH2CH2-C(CH3)3 | 124 |
(1-309) | (15) képletű csoport | H | N | (48) képletű csoport | 1,5606 |
(1-310) | (15) képletű csoport | H | N | -S-CH(CH3)-C4H9 | 1,5311 |
(1-311) | (15) képletű csoport | H | N | -S-CH(C2H5)C3H7 | 80 |
(1-312) | (15) képletű csoport | H | N | (48) képletű csoport | 90 |
(1-313) | (15) képletű csoport | H | N | (48) képletű csoport | 206 |
(1-314) | (15) képletű csoport | H | N | (40) képletű csoport | 200 (diasztereomer A) |
(1-315) | (15) képletű csoport | H | N | (40) képletű csoport | 70 |
(1-316) | (15) képletű csoport | H | N | -SO2-CH(CH3)2 | 110 |
(1-317) | (15) képletű csoport | H | N | -SO-CH(CH3)2 | 130 |
(1-318) | (15) képletű csoport | H | N | (40) képletű csoport | 142 (diasztereomer B) |
-1325
198 118
I. táblázat (folytatás)
Példa száma | Ar | R* | Y | R2 | Törésmutató (ηθ) op· (°C) |
(1-319) | fenil | H | N | (3) képletű csoport | 128 (XHC1) |
(1-320) | (15) képletű csoport | H | N | -SO-C4H9 | 30 (diasztereomer A) |
(1-321) | (15) képletű csoport | H | N | -so-c4h9 | 158 (diasztereomer B) |
(1-322) | (15) képletű csoport | H | N | —SO2—C4I If) | 119 |
(1-323) | (1) képletű csoport | H | N | -S-CH2-C(CH3)3 | 139 |
(1-324) | (11) képletű csoport | H | N | (49) képletű csoport | 137 |
(1-325) | (25) képletű csoport | 11 | N | -S-CH2-C(CH3)3 | 133 |
(1-326) | (11) képletű csoport | H | N | (50) képletű csoport | 136 |
(1—327) | (11) képletű csoport | H | N | (51) képletű csoport | 132 |
(1-328) | (11) képletű csoport | H | N | -S-CH2-C(CH3)3 | 137 |
(1-329) | (1) képletű csoport | H | N | (51) képletű csoport | 143 |
(1—330) | (11) képletű csoport | H | N | -SO2-(CH2)2CH3 | 135 |
(1—331) | fenil | H | N | -SO,-(CH2)2CH3 | 151 |
(1-332) | (22) képletű csoport | H | N | -SO2-(CH2)2CH3 | 56 |
(1-333) | (11) képletű csoport | H | N | (52) képletű csoport | 144 |
(1-334) | (15) képletű csoport | II | N | (51) képletű csoport | 75 |
(1—335) | (15) képletű csoport | 11 | N | (50) képletű csoport | 99 |
(1-336) | (15) képletű csoport | H | N | (53) képletű csoport | 90 |
(1-337) | (11) képletű csoport | H | N | (54) képletű csoport | 156 |
(1-338) | (15) képletű csoport | H | N | (55) képletű csoport | 126 |
(1-339) | (11) képletű csoport | H | N | (56) képletű csoport | 147 |
(1-340) | (11) képletű csoport | H | N | Br | 123 |
(1-341) | (11) képletű csoport | H | N | (55) képletű csoport | 144 |
(1-342) | (11) képletű csoport | H | N | (53) képletű csoport | 129 |
(1-343) | (15) képletű csoport | H | N | Br | 115 |
További példák a (II) általános képletű kiindulási anyagok előállítására (II-2) példa 40 (II-2) képletű vegyület
29,6 g (0,1 mól) 4-klór-fenil-(l-bróm-3-klór-propil)-keton és 9,4 g fenol 60 ml dimetilformamiddal készített oldatához 14 g kálium-karbonátot adunk, 45 és 3 óra hosszat 50 °C-ra melegítjük az elegyet, majd szobahőmérsékleten 8,4 g kálium-hidroxidot csepegtetünk hozzá 40 ml metanolban és az elegyet 60 °C-ra melegítjük 3 óra hosszat. Bcpároljuk vákuumban és víz és etilénklorid elegyben az elegyet felvesszük. 50 A szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot nagy vákuumban desztilláljuk. 20,7 g (76,1%) l-(4-klór-benzoil)-l-fenoxi-ciklopropánt kapunk. Forráspontom = 170-180 °C.
oldatát szobahőmérsékleten. 3 óra hosszat keverjük, majd hozzácsepegtetjük 9 g kálium hidroxid 30 ml metanollal készített oldatát. Az elegyet 1 óra hosszat 50 °C keverjük és vákuumban bepároljuk. A maradékot ecetsav-etilészter és viz elegyében felvesszük a szerves fázist elválasztjuk és vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot kovasavgél felett kloroform és etanol 97:3 arányú elcgyével kromatografáljuk. 14 g (50,3%) l-(4klór - benzoil) -1 - (4- metil - piperazin -1 - il)- ciklopropánt kapunk pirosas olaj formájában, amelyet közvetlenül ovább reagáltatunk.
(II- 3) példa (II-3) képletű vegyület cn bu
10,4 g N-metil-piperazin és 14 g kálium-karbonát 30 ml dimetilformamiddal képződött elegyéhez hozzácsepegtetjük 29,6 g (0,1 mól) 4-klór-fenil-(l-bróm-3kíór-propil)-keton 30 ml dimetilformamiddal képezett 65 14 (II-4) példa (II-4) képletű vegyület g (0,085 mól) 4-klór-fenil-(l-klór-3-klór-propil)ketont 150 ml terc-butanolban oldunk és részletekben 15 g kálium-terc-butiláttal elegyítünk. 2 óra hoszszat 40 °C-ón keverjük, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot metilénkloridban és vízben felvesszük. Λ szerves fázist elválasztjuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot nagy vákuumban desztilláljuk. 14,4 g (85%·) 1(4klór-bcnzoil)-1 -11 uor-eiklopropánt kapunk. Forráspontom = 75 °C.
-1427
198 113
A (VHI) általános képletü kiindulási anyagok előállítása (VIII-1) példa (VII/-1) képletű vegyület
68,0 g 4-klór-fenil-(l-bróm-3-klór-propil)-keton, 27,5 g vízmentes kálium-klorid, 11 g 18-korona-6 és 200 ml vízmentes benzol elegyét 8 óra hosszat melegítjük visszafolyató hűtő alatt. Ezután hozzáadunk 200 ml vizet, a szerves fázist elkülönítjük, vízzel többször mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároijuk. A maradékot könnyű benzinnel kevés toluol hozzáadása közben elkeverjük. A kiváló szilárd anyag leszívatása és szárítása után 28,5 g (53%) 4-klór-fenil-(l-fluor-3-klór-propil)-ketout kapunk. Op.: 53 °C.
(Vlü 2) példa ; Vili~2) képletü vegyület
483 g (2,23 mól) 4-klór-fenil-3-klór-propil-keton 5 1200 ml metilénkloriddal készített oldatát 20 °C on cseppenként elegyítjük 358 g bróm 350 ml metilénkloqddal készített oldatával. Ezen elegyet 1 órahoszsza: kevertetjük meg, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot 300 mi pctrolétcrrcl elegyítjük és a kristályosodás teljessé válásáig keverjük. Lehűtjük 10°C-ra, majd a csapadékot leszívatjuk. 582 g (88,3%) 4-k!ór-fenil-(l-bróm-3-klór-propil)-ketont kapunk, amely 73 °C-on olvad.
A (11 1)- (11 4) példák analógiájára és a megadott eljárási feltételek mellett állítjuk elő a következő II. táblázatban összefoglalt (11) általános képletű kiindulási anyagokat:
II. táblázat
Λ (11) általános képletü vegyületek
Példa száma Ar R2 Fizikai állandók
(II-5) (II-6) | (1) képletű csoport (1) képletű csoport | - S-(CHjbCII., -S-CI13 | Fp.o.i = 133 °C Fp.0,01= 120 °C |
(II-7) | (1) képletű csoport | -C(CH3); | nyúlós olaj |
(II-8) | (1) képletű csoport | (4) képlete csoport | Fp.0,i =160°C |
(II-9) | (1) képletű csoport | (3) képlett csoport | Fp.0>1 = 173 °C |
(II—10) | fenil | (4) képlett csoport | Fp-ο,οι = 143 °C |
(11-11) | fenil | (3) képlett csoport | Fp o.o. = 146 °C |
(11-12) | fenil | (5) képletű csoport | Op. 86 °C |
(11-13) | (9) képletű csoport | -sch3 | Op.:98°C |
(11-14) | (11) képletű csoport | sch3 | Fp.0>l = 102 °C |
(11-15) | (11) képletű csoport | (2) képletű csoport | Fp.o,i = 145-150 °C |
(11-16) | (11) képletű csoport | (4) képletű csoport | Fp.Ojl = 145-150 °C |
(Π-17) | (11) képletű csoport | (3) képletű csoport | Fp.0>1 = 165-173 °C |
(11-18) | (11) képletű csoport | -S-C2H; | Fp o,o7= 95 C |
(11-19) | (11) képletű csoport | -S-(CH2)3CH3 | Fp.o.i = 113 - 116 °C |
(Π-20) | (9) képletű csoport | —S—C2Hj | Op.: 86 °C |
(Π-21) | (9) képletű csoport | (2) képletű csoport | Op.: 77 °C |
(ΙΙ-22) | (11) képletű csoport | (12) képletű csoport | Fp.o l = 147-155 °C |
(11-23) | (1) képletű csoport | (12) képletű csoport | Fp.o,o7 = 154°C |
(11-24) | (1) képletű csoport | (10) képletü csoport | Fp,o,i = 163-170 °C |
(11-25) | (1) képletű csoport | (5) képletű csoport | Op.: 104 °C |
(11-26) | (1) képletű csoport | -S-CH2-CH = CH2 | Fp.o,O6= 122 °C |
(ΙΙ-27) | (1) képletű csoport | -C3H7-n | Fp.o,,s= 118 °CCC |
(11-28) | (11) képletű csoport | -F | Fp.0>07= 55 °C |
(Π-29) | (9) képletű csoport | -F | Fp.0,15 = 138 °C (Op.: 73 °C) |
(II—30) | (25) képletű csoport | —F | Fp.Oj, = 69 °C |
(11-31) | (23) képletű csoport | -F | Fp.o,, = 98 °C |
(11-32) | (22) képletű csoport | -F | Fp.o,. = 88 °C |
Az 1. példában leírt módszerrel és az ott megadott eljárási Feltételek mellett állítjuk elő a III. táblázattan felsorolt |
(IV) általános képletű intermediereket is.
-1529
198 118 ///. táblázat
(IV) általános képletíí vegyületek | |||
Példa száma | Ar | R2 | Fizikai állandók |
(IV—2) | (1) képletű csoport | (2) képletű csoport | nyúlós olaj |
(IV-3) | (1) képletű csoport | —S-(CH2)3CH3 | nyúlós olaj |
(IV—4) | (1) képletű csoport | -F | Fp.o,7 = 83 °C |
(IV-5) | (1) képletű csoport | -sch3 | olaj |
(IV —6) | (1) képletű csoport | -SC2Hs | olaj |
(IV-7) | (1) képletű csoport | -s-(ch2)3-ch3 | olaj |
(IV-8) | (1) képletű csoport | -S-(CH2)2-CH3 | olaj |
(IV-9) | (1) képletű csoport | -S-(OI2)2-CH3 | olaj |
(IV-10) | (1) képletű csoport | (10) képtetű csoport | olaj |
(IV-11) | (1) képletű csoport | (5) képletű csoport | olaj |
(rv-i2) | (1) képletű csoport | (2) képletű csoport | olaj |
(IV-13) | (1) kcpletű csoport | (4) képletű csoport | olaj |
(IV-14) | (1) képletű csoport | (3) képletű csoport | Op.:81 C |
(IV-15) | (1) képletű csoport | (12) képletű csoport | Op.:97°C |
(IV-16) | (1) képletű csoport | -F | Fp.0i2 = 83 °C |
(IV-17) | (1) képletű csoport | (13) képletű csoport | olaj |
(IV-18) | (11) képletű csoport | -sch3 | olaj |
(IV-19) | (11) képletű csoport | -3C2H5 | olaj |
(IV-20) | (11) képletű csoport | -S-(CH2)3-CH3 | olaj |
(IV—21) | (11) képletű csoport | (2) kcpletű csoport | olaj |
(IV—22) | (11) képletű csoport | (4) képletű csoport | olaj |
(1V-23) | (11) képletű csoport | (3) képletű csoport | Op.:72°C |
(IV-24) | (11) képletű csoport | (12) képletű csoport | olaj |
(IV-25) | (11) képletű csoport | -F | olaj |
(IV—26) | (9) képletű csoport | -SCH, | oiaj |
(1V-27) | (9) képletű csoport | -SC2lh | olaj |
(IV-28) | (9) képletű csoport | -S-(CH2)3-CH3 | olaj |
(IV-29) | (9) képletű csoport | (4) képletű csoport | 0p.:94°C |
(IV-30) | (9) képletű csoport | (5) képletű csoport | Op.:91 °C |
(IV-31) | (9) képletű csoport | -F | olaj |
(IV—32) | fenil | -sc2h5 | olaj |
(ÍV- 33) | fenil | (5) képletű csoport | olaj |
(IV—34) | fenil | (4) képletű csoport | oiaj |
(1V-35) | fenil | (3) képletű csoport | Op.:62 4C |
A 2. példában leírt módszerrel és az ott megadott eljárási feltételek mellett állítjuk eló' a IV. táblázatban a felsorolt (VI) általános képletű vegyületeket is.
IV. táblázat (VI) általános képletíí vegyületek
Példa száma | Ar | Y | R2 | Fizikai állandók |
(VI-2) | (1) képletű csoport | N | (7) képletű csoport | Op.: 102 °C |
(VI-3) | (8) képletű csoport | N | (7) képletű csoport | Op.: 69 °C |
(VI- 4) | (1) képletű csoport | N | (5) képletű csoport | Op.: 102 °C |
(Vl-5) | fenil | N | (5) képletű csoport | Op.. 117 °C |
(VI-6) | (1) képletű csoport | N | (6) képletű csoport | Op.: 148 °C |
(VI-7) | (1) képletű csoport | CII | (4) képletű csoport | Op.: 153 °C |
(VI-8) | fenil | N | (3) képletű csoport | Op.: 139 °C |
(VI-9) | fenil | N | (3) képletű csoport | Op.: 156 °C |
(VI-10) | (1) képletű csoport | N | (4) képletű csoport | Op.:128°C |
(VI-il) | fenil | N | (10) képletű csoport | Op.:I02°C |
(VI-12) | (8) képletű csoport | N | -S-C2Hs | Op.; 50 °C |
(VI-13) | (8) képletű csoport | N | -s-c3h7 | tip = 1,5632 |
(VI-14) | (14) képletű csoport | N | -s-c2h5 | Op.;62°C |
ló
-1631
198 118
ÍV. táblázat (folytatás) | |||||
Példa száma | Ar | Y | R2 | Fizikai állandók | |
(VI-15) | (8) képletű csoport | N | -S-C3il7 | Op.: 58 °C | |
(VI-16) | (8) képletű csoport | N | -s-c4h9 | ng* - 1,5742 | |
(VI—17) | (8) képletű csoport | N | -S-CH(CH3)2 | ηθ = 1,5762 | |
(VI-18) | (15) képletű csoport | N | -s-c2h5 | n2® = 1,5482 | |
(VI-19) | (1) képletű csoport | N | Cl | Op.: 73 °C | |
(VI-20) | (15) képletű csoport | N | Cl | Op.: 81 °C | |
(VI-21) | (15) képletű csoport | N | -s-c6h13 | ηθ° = 1,5339 | |
(VI-22) | (15) képletű csoport | N | (19) képletű csoport | η2θ = 1,5514 | |
(VI-23) | (15) képletű csoport | N | (5) képletű csoport | η2θ = 1,5816 | |
(VI-24) | (42) képletű csoport | N | -s-c3h7 | Op.:78°C | |
(VI-25) | (8) képletű csoport | N | Cl | n2D° = 1,5776 | |
Alkalmazási példák | 20 | B példa | |||
Az alábbi alkalmazási példákban az A, 1 | 3, C és D | Növek | edésgátlás gyapotnál |
képletű, a 0 044 605. számú európai közrebocsátási iratból ismert vegyületeket használjuk összehasonlító anyagként. 25
A példa
Növekedésgátlás rizsnél
Oldószer: 30 tömegrész dimctilformainid.
Emulgeátor: 1 tömegrész poli(oxi-etilén)-szorbitánmonolaurát.
A hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömeg- 35 rész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elkeverünk, és a kívánt koncentrációra hígítjuk vízzel.
A rizst klimatizált kamrákban kis, Vermiculit-tal töltött cserepekben neveljük, amíg az első levél 1—2 40 leveles nem lesz. Ebben a stádiumban a cserepeket fele magasságig a hatóanyag-oldatokba helyezzük.
A 3. levél kifejlődése után meghatározzuk a növények magasságát. 100% a kontrollnövény növekedésének felel meg, 100% alatti értékek növekedésgátlásnak 45 és 100% feletti értékek növekedésserkentésnek felelnek meg.
A tesztben az (I-1), (1-6), (1-3) és (1-5) számú vegyületek mutatnak erős növckedésgátlást.
A táblázat
Rizs növekedésgátlás
Hatóanyag képletszám | Hatóanyagkoncentráció tömeg %-ban | Növekedés %-ban |
Kontroll | _ | 100 |
1-1 | 0,001 | 24 |
1-3 | 0,001 | 29 |
1-6 | 0,00J | 64 |
1-5 | 0,001 | 46 |
Oldószer: 30 tömegrész dimctiltörinainid. Emulgeátor: 1 tömegrész poli(oxi-etilén)-szorbitánmonolaurát.
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, és vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A gyapot palántákat melegházban az ötödik lomblevél kifejlődéséig neveljük. Ebben a stádiumban a növényeket a hatóanyag-készítménnyel csurom nedvesre pennetezzük. Három hét múlva a kezelt növény növekedését összehasonlítjuk a kezeletlen kontrolinövények növekedésével.
A találmány szerinti (1-4), (1-3) és (1-5) képletű hatóanyagok lényegesen erősebben gátolják a növekedést, mint a technika állásából ismert A anyag.
B táblázat
Gyapot novekedésgátlás
Hatóanyag képletszám | Hatóanyagkoncentráció tömeg %-ban | Növekedés %-ban |
Kontroll | __ | 0 |
ismert (A) | 0,05 | 47 |
1-3 | 0,05 | 93 X |
1-4 | 0,05 | 79X |
1-5 | 0,05 | 57X |
X = sötétzöld levelek.
C példa
Szójabab növekedésének gátlása
Oldószer: 30 tömegrész diniétilformainid. Emulgeátor: 1 tömegrész. poli(oxi-etilén)-szor'jitánmonolaurát.
-1733
198 118
A hatóanyag elkészítése céljából 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emuigeátorral elkeverünk, és vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A szójabab palántákat melegházban az 1. utólevéi kifejlődéséig neveljük. Ebben a stádiumban a növényeket a hatóanyag-készítménnyel csurom nedvesre permetezzük. Három hét múlva a kezelt növény növekedését összehasonlítjuk a kezeletlen kontrollnövény növekedésével.
100%, ha nincs növekedésgátlás, és 0% a kontrolinövénnyel azonos növekedésnek felel meg.
A találmány szerinti (1-4) és (1-3) hatóanyagok erősebben gátolják a növekedést, mint a technika állásából ismert D anyag.
C táblázat
Szójabab növekedésgátlás
Hatóanyag képletszám | Hatóanyagkoncentráció tömeg %-ban | Nöyckcdés %-ban |
Kontroll | 0 | |
ismert (D) | 0,05 | 33 |
1-3 | 0,05 | 87 X |
1-4 | 0,05 | 50X |
X = sötétzöld levelek.
D példa
Árpa növekedésének gátlása
Oldószer: 30 tömegrész dimetilformamid.
Emulgeátor: 1 tömegiész po!i(oxi-etilén)-szorbitánmonolaurát.
A hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral keverjük, és a vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Az árpa palántákat melegházban kétleveles stádiumig neveljük. Ebben a stádiumban a növényeket a hatóanyag-készítménnyel csurom nedvesre permetezzük. Három hét múlva a kezeletlen növények növekedését összehasonlítjuk a kezeletlen kontrolinövények növekedésével.
Az (1—4), (1—3) és (1-5) képletű hatóanyagok a tesztben erősebben gátolják a növekedést, mint a technika állásából ismert A, B, C és D anyag.
D táblázat
Árpa növekedésgátlás
Hatóanyag képletszám | Hatóanyagkoncentráció tömeg %-ban | Növekedés %-ban |
Kontroll | _ | 0 |
ismert (A) | 0,05 | 3 |
ismert (B) | 0,05 | 0 |
D táblázat (folytatás)
Ha óanyag képlet szám | Haíóanyagkonccntráció tömeg %-ban | Növekedés %-ban |
ismert (C) | 0,05 | 0 |
ismert (D) | 0,05 | 4 |
l 3 | 0.05 | 57 X |
1-4 | 0,05 | 89 |
1-5 | 0,05 | 84 |
X = erős tömörülés.
E példa
Venturia-teszt (alma) / pretektív /
Oldószer: 4,7 tömegrész aceton.
20 Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter.
A hatóanyag-készítmény előállításához 1 súlyrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elkeverünk, és vízzel a kívánt kon25 centrációra hígítjuk.
A protektív hatás vizsgálatára a fiatal növényeket a hatóanyag-készítménnyel csurom nedvesre permetezzük. A hatóanyag-készítmény megszáradása után a növényeket Venturia inaequalis vizes szuszpenziójával permetezzük, majd a növényeket 1 napig 20 °C-os hőmérsékleten és 100%-os'relatív páratartalmú melegházban tartjuk.
Ezután a növényeket 20 °C-os hőmérsékletű és kb. 70%-os relatív páratartalmú nevelőházba helyez35 zük.
nap után kiértékelünk.
Ezen vizsgálatnál a l (1-1) képletű találmány szerinti vegyület jobb hatásfokú, mint az ismert C hatóE táblázat
Venturia-teszt (alma) / védő
Hatóanyag képletű vegyület | Fertőzési fok% hatóanyag koncentráció 25 ppm 10 ppm 1 ppm |
ismert (C) | 23 |
1-1 | 6 |
ismert (E) | 63 |
1-183 | 4 |
1-185 | 5 |
1-187 | 4 |
1-190 | 9 |
1-193 | 1 |
1-198 | 7 |
1-204 | 1 |
1-205 | 1 |
1-209 | 4 |
1-215 | 1 |
1-220 | 6 |
-1835
198 118
E táblázat (folytatás)
Fertőzési fok%,
Hatóanyag hatóanyag koncentráció képletű vegyület 25 ppn, 1θ ppm j ppm
4 595 406. sz. USA szabadalomból ismert (G) | 42 |
4 432 939. sz. USA | |
szabadalomból ismert (F) | 76 |
Találmány szerinti vegyületek | |
1-264 | 6 |
1-276 | 17 |
1-22.7 | 18 |
1—220 (diasztereomer) | 18 |
1-219 | 19 |
1-290 | 8 |
1-222 | 1 |
1-228 | 8 |
1-235 | 26 |
1-236 | 9 |
1-237 | 17 |
1-238 | 11 |
1-226 | 23 |
1-230 | 5 |
1—231 | 7 |
1-232 | 8 |
1-234 | 9 |
1-242 | 6 |
1-293 | 1 |
1-244 | 1 |
1-294 | 39 |
1-243 | 7 |
1-297 | 1 |
1-249 | 7 |
1-300 | 16 |
1-304 | 22 |
1-306 | 11 |
1-316 | 15 |
1-332 | 19 |
1-331 | 18 |
1-330 | 10 |
1-334 | 2 |
1-335 | 19 |
1-336 | 7 |
1-323 | 5 |
1-339 | 1 |
1-343 | 7 |
1-322 | 3 |
1—320 (diasztereomer A) | 6 |
F példa
Sphacrothcca-teszt (uborka) / védőhatás
Oldószer: 4,7 tömegrész aceton.
Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter.
A hatóanyagkészítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk adott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. A védöhatás vizsgálatára a palántákat csurom nedvesre permetezzük a készítménnyel, majd a permet megszáradása után a növényeket Sphaerotheca fuliginea gomba konidiumaivil porozzuk be. A növényeket 23—24 °C-on kb. 75%-os relatív ncdvességtartalmú melegházba helyezzek. 10 nappal a beoltás után az eredményeket kiértékűjük.
F táblázat
Sphacrotheca-teszt (uborka) / védőhatás
Hatóanyag (péidaszám) | Fertőzöttség %, hatóanyag-koncentráció |
Ismert: | 1 ppm |
(A) | 32 |
(E) | 63 |
(C) | 35 |
Találmány szerinti: | |
1 180 | 9 |
1-186 | 15 |
1-187 | 8 |
1-189 | 4 |
1-190 | li |
I -200 | 9 |
1-204 | 4 |
1-205 | 5 |
1-209 | 4 |
1-215 | 4 |
1-221 | 9 |
G példa
Pyrenophora teres teszt (árpa) / védőhatás
Oldószer. 100 tömcg% dimctilforniamid.
Emulgeálószer: 0,25 tömcg% alkil-aril-poliglikoléter
A hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrészt hatóanyagot elkeverünk adott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A védőhatás vizsgálatához a palántákat harmat nedvesre permetezzük a készítménnyel. A permet megszáradása után a növényeket Pyrenophora teres vizes konidium-szuszpenziójával beoltjuk.
napig 48 °C-on 100%-os relatív nedvességtartalmú inkubáió kamrában tartjuk.
A növényeket ezután 20 C os és 80%-os relatív nedve sségtartalmü melegházba helyezzük.
nappal a beoltás után kiértékeljük az eredményeket.
A hatóanyagok, koncentrációjuk és az eredmények a következő táblázatban találhatók.
-1937
198 118
G táblázat
Pyrenophora teres teszt (árpa) j védőhatás
Hatóanyag | Hatóanyag koncentráció permetlében tömeg %-ban | Hatásfok a kezeletlen kontroll %-ában |
4 595 406. sz. USA | ||
szabadalomból ismert | ||
G képietű vegyület | 0,01 | 0 |
kontroll | - | 0 |
A találmány szerinti vegyületek | ||
1-323 | 0,01 | 81 |
1-341 | 0,01 | 85 |
1-111 | 0,01 | 75 |
1-95 | 0,01 | 59 |
1-258 | 0,01 | 83 |
1-91 | 0,01 | 67 |
1—101 | 0,01 | 88 |
1-112 | 0,01 | 88 |
1-108 | 0,01 | 75 |
1-72 | 0,01 | 57 |
H példa
Leptosphaeria nodorum teszt (búza) / védöhatás
Oldószer: 100 tömegrész dimetilformamid.
Emulgálószer: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter
A hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk adott mennyiségű oldószerrel és einulgeátorral, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A védőhatás vizsgálatához a palántákat harmatnedvesre permetezzük a készítménnyel. A permet megszáradása után a növényeket Leptosphaeria nodorum vizes konidium-szuszpenziójával beoltjuk.
napig 20 °C-on 100%-os relatív nedvességtartalom inkubáló kamrában tartjuk.
A növényeket ezután 15 C-os és 80%-os relatív nedvességtartalmó melegházba helyezzük.
nappal a beoltás után kiértékeljük az eredményeket.
A hatóanyagok és koncentrációik és az eredmények a következő táblázatból láthatók.
H táblázat
Leptosphaeria nodorum teszt (búza)/ védöhatás
Hatóanyag | Hatóanyag koncentráció a permetlében tömeg U-ában | Hatásfok a kezeletlen kontroll %-ában |
kontroll | - | = 0 ‘ |
4 595 406. sz. USA | ||
szabadalomból ismert | ||
G képietű vegyület | 0,025 | 0 |
20 |
H táblázat (folytatás)
Hatóanyag | Hatóanyag koncentráció a permetlében tömeg %-ban | Hatásfok a kezeletlen kontroll %-ában |
A találmány szerinti vegyületek | ||
1-341 | 0,025 | 80 |
j—203 | 0,025 | 96 |
1-111 | 0,025 | 67 |
1-94 | 0,025 | 92 |
1-95 | 0,025 | 79 |
1-103 | 0,025 | 50 |
1-174 | 0,025 | 67 |
1-82 | 0,025 | 88 |
1-78 | 0,025 | 50 |
1-96 | 0,025 | 88 |
1-227 | 0,025 | 50 |
1-91 | 0,025 | 82 |
1-256 | 0,025 | 50 |
1-101 | 0,025 | 94 |
1-74 | 0.025 | 67 |
1-223 | 0,025 | 63 |
[-112 | 0,025 | 92 |
1-118 | 0,025 | 63 |
1-108 | 0,025 | 99 |
1-8 | 0,025 | 100 |
Készítményelőállitási példák L Porozószer
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 5 tömegrész I—1 példa szerinti hatóanyagot 95 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk és porfinomságúra őrölünk. A kapott készítményt a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
2. Permetpor (aiszpergálható por)
a) Készítmény folyékony hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 25 tömegrész 1-63 példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 tömegrész lignin-szulfonáttal, 8 tömegrész magas diszperzitásfokú kovasavval és 62 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
b) Készítmény szilárd hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 50 tömegrész 1-2 példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 tömegrész nátrium-lignin-szulfonáttal, 8 tömegrész magas diszperzitásfokú kovasavval és 37 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
-2039
198 118 ej Készítmény sziláid hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 90 tömegrész 1—3 példa szerinti hatóanyagot í tömegrész dibutil-naítalin-szulfonáttal, 5 tömegrész nátiium-iignin-szulfonáttal, 2 tömegrész magas diszperzitásfokú kovasavval és 2 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető pert annyi vízzel keverjük hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
3. Emulgeálható koncentrátum
a) Szilárd készítmény előállítása
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 25 tömegrész 1-4 példa szerinti hatóanyagot 55 tömegrész xilol és 10 tömegrész ciklohexanon keverékében feloldunk. Emulgeátorként 10 tömegrész dodecil-benzol-szulfonsavas kalcium- és nonil-fenolpoliglikoléter keveréket adunk hozzá. Felhasználás előtt az emulgeálható koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
b) Folyékony készítmény' előállítása
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 90 tömegrész 1-69 példa szerinti hatóanyagot 55 tömegrész xilol és 10 tömegrész ciklohexanon keverékében feloldunk. Emulgeátorként 5 tömegrész dodecil-benzol-szulfonsavas kalcium (67 %-os butanolos) és nonil-fenil-poliglikoiéter keveréket adunk hozzá. Felhasználás előtt az emulgeálható koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
4. Granulátum
a) Készítmény folyékony hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész 1-70 példa szerinti hatóanyagot 9 tömegrész granulált, szívóképes anyagra poriasztunk. A keletkező granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
b) Készítmény szilárd hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 9 tömegrész 0,5-1,0 mm szemcseméretű homokhoz 2 tömegrész orsóolajat és 7 tömegrész porított, 75 tömegrész 1—5 példa szerinti hatóanyagból és 25 tömegrész természetes kőlisztből készült hatóanyag-keveréket adunk. A keveréket megfelelő keverőberendezéshen addig keverjük, amíg egyenletes, szabadon folyó és pormentes granulátum nem keletkezik. A granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre, vagy azok életterébe szóljuk.
Claims (4)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Növényi növekedést szabályozó és fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1—95 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű szubsztituált i/olil-mctil-ciklopropii-karbino! származékot — a képiéibenAr jelentése adott esetben azonosan vagy különbözően 1-2 halogénatommal, vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy fenil- vagy feuoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport,R* jelentése hidrogénatom,R2 jelentése halogénatom, —X- R3 általános képletű csoport, amelybenR3 jelentése egyenes vagy elágazó láncú 1 6 szénatomos alkil-, -hidroxi-(l— 4 szénatomos alkil)-, (1—4 szénatomos alkil)-tio-, (1-4 szénatomos alkilcsoport), adott esetben 1—2 lialogéiiatommal szubsztituált fenilcsoport vagy 1—2 halogénatommal, trifluor-metil- vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenil(1—4 szénatomos a!kil)-csoport vagy (la) képletű csoport,X jelentése oxigén- vagy kénatom, SO- vagy SO2 -csoport,Y jelentése nilrogénalom tartalmazza a szokásos szilárd, előnyösen kőlisztek, nagydiszperzitású kovasav, agyag, homok, vagy folyékony hordozóanyagok, előnyösen víz, szerves oldószer vagy olaj, adott esetben felületaktív, előnyösen anicnos vagy ncmionos felületaktív anyagok mellett.(Elsőbbség: 1985. 06. 22.)
- 2. Eljárás (I) általános képletű szubsztituált azoiiimetil-eiklopropii-karbinoi-szárniazékok — a képletben Ar jelentése adott esetben i—3 halogénatommal szubsztituált fenil- vagy 1-2, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1—4 szénatoinos alkoxicsoporttal, feni!- vagy fenoxiesoporttai szubsztituált fenilcsoport,R’ jelentése hidrogénatom,R2 jelentése halogénatom, 1—8 szénatomos alkilcsoport vagy - XR3 vagy -NR4R5 általános képletű csoport, amelybenR3 jelentése 1—18 szénatomos alkil-, 3—8 szénatomos cikloaíkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, hidroxi-(l-4 szénatomos alkil)-, /(1—4 szénatomos alkil-tio)-1—4 szénatomos alkil-, (1-4 szénatoinos alkoxikarbonil)-(l -4 szénatomos alkiljcsoport/ vagy adott esetben trifluor-metil-tiocsoporttal, 1-2 halogénatommal vagy trifluormclil-csoporttal vagy 1-4 szenaiomos alkilcsoporttal szubsztituált fenil(1-4 szénatomos alkilcsoport), vagy (la) képletű csoport,R4 és R5 a nitrogénatoinmal együtt, melyhez kapcsolódik, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált piperidinilcsoportot vagy piperazinilcsoportot képez, ésX jelentése oxigén- vagy kénatom, SO- vagy -SO2 -csoport,Y jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport — vagy savaddíciós sói előállítására, azzal jellemezve, hogya) első lépésben egy (II) általános képietű aril-ciklopropilketon - ahol Ar és R2 jelentése a tárgyi 21-2141198 118 körben megadott — (111) általános képletű dimetil-oxo-szulfonium-inetiliddel reagáltatunk híg!· tószer jelenlétében, és az így keletkezett (IV) általános képletű aril-ciklopropil-oxiránt — Ar és R2 jelentése a tárgyi körben megadott — egy második lépésben (V) általános képletű azollal — Y jelentése a tárgyi körben megadott - hígítószer és bázis jelenlétében reagáltatunk, vagyb) egy (VI) általános képletű azolil-ketovegyületet — R2. Ar és Y jelentése a tárgyi körben megadott — (III) képletű dimetil-oxo-szulfonium-metiliddel reagáltatunk hígítószer jelenlétében, vagyc) egy (la) általános képletű azolil-metil-tio-ciklopropil-karbinol-származékot - Ar, R3 és Y jelentése a tárgyi körben megadott - oxidálószerrel, adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk — és adott esetben ismert módon savaddíciós sóvá alakítjuk.(Elsőbbsége: 1985. 06, 22.)
- 3. Növényi növekedést szabályozó és fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1—95 tömeg % mennyiségben (I) általános képletű szubsztituált azolil-metil-ciklopropil-karbinol-származékot - a képletbenAr jelentése adott esetben 1—2 halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkil-, fenil- vagy fenoxiesoporttal szubsztituált fenilcsoport,RJ jelentése hidrogénatom,R2 jelentése halogénatom, —X—R3 általános képletű csoport, vagy — NR4R5 általános képletű csoport, amelybenR3 jelentése egyenes vagy elágazó láncú 1-6 szénatomos alkil-, hidroxi-(l—4 szénatomos -alkil)-, adott esetben 1—2 halogénatommal szubsztituált fenil- vagy adott esetben 1—2 halogénatommal, trifluormetil- vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenil-1-4 szénatomos alkilcsoport,R4 és R5 a nitrogénatommal együtt, melyhez kapcsolódik, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált piperidinilgyűrűt vagy pipcrazinilcsoportot képez, ésX jelentése oxigén- vagy kénatom, SO- vagy SO2 -csoport,Y jelentése nitrogénatom tartalmazza a szokásos szilárd, előnyösen kőlisztek, nagydiszperzitású kovasav, agyag, homok, vagy folyékony hordozóanyagok, előnyösen víz, szerves oldószer vagy olaj, adott esetben felületaktív előnyösen anionos vagy nemionos felületaktív anyagok mellett.(Elsőbbség: 1984. 11. 02.)
- 4. Eljárás (I) általános képlett! szubsztituált az.oÜImetil-ciklopropil-karbinol-származékok — a képletben \r jelentése adott esetben 1-3 halogénatommal 5 szubsztituált fenil- vagy 1—2, 1—4 szénatomos alkil- vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal, fenil- vagy fenoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport,R* jelentése hidrogénatom,10 R2 jelentése halogénatom, vagy —XR3, vagy —NR4R5 általános képletű csoport amelyben R3 jelentése 1 — 18 szénatomos alkil-, 2—6 szénatomos alkenii-, hidroxi-(l-4 szénatomos alkil)-, (1 4 szénatomos alkoxi)karboni!-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben trifluormetil-tiocsoporttal, fenilcsoporttal vagy 1-2 halogénatom mai szubsztituált fenil- vagy adott eset20 ben 1—2 halogénatommal, vagy trifluormetilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenil-1-4 szénatomos alkilcsoport,R4 és R5 a nitrogénatommal együtt, melyhez25 kapcsolódik, adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált piperidinilcsoportot vagy pipcrazinilcsoportot képez, ésX jelentése oxigén- vagy kénatom, SO- vagy30 SO2-csoport,Y jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport — vagy savaddíciós sói előállítására, azzal jellemezve, hogya) első lépésben egy (II) általános képletű aril-ciklo35 propil-ketont — álról Ar és R2 jelentése a tárgyi körben megadott — (III) általános képletű dimetiloxo-szulfonium-metiliddel reagáltatunk hígítószer jelenlétében, és az így keletkezett (IV) általános képletű aril-ciklopropil-oxiránt — Ar és R2 jelen40 tése a tárgyi körben megadott - egy második lépésben (V) általános képletű azollal - Y jelentése a tárgyi körben megadott — hígítószer és bázis jelenlétében reagáltatunk, vagyb) egy (VI) általános képletű azolil-ketovegyületet45 — R2, Ar és Y jelentése a tárgyi körben megadott — (III) képletű dímetil-oxo-szulfonium mctiliddel reagáltatunk hígítószer jelenlétében, vagyc) egy (la) általános képletű azolil-metil-tio-ciklo50 propil-karbinol-származékot - Ar, R3 és Y jelentése a tárgyi körben megadott — oxidálószerrel, adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk — és adott esetben ismert módon savaddíciós R sóvá alakítjuk.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3440116A DE3440116A1 (de) | 1984-11-02 | 1984-11-02 | Substituierte azolylmethyl-cyclopropyl-carbinol-derivate |
DE19853522440 DE3522440A1 (de) | 1985-06-22 | 1985-06-22 | Substituierte azolylmethyl-cyclopropyl-carbinol-derivate |
DE19853534310 DE3534310A1 (de) | 1985-09-26 | 1985-09-26 | Substituierte azolylmethyl-cyclopropyl-carbinol-derivate |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HUT39328A HUT39328A (en) | 1986-09-29 |
HU198118B true HU198118B (en) | 1989-08-28 |
Family
ID=27192476
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU854205A HU198118B (en) | 1984-11-02 | 1985-11-01 | Plant growth regulating and fungicidal compositions comprising azolylmethyl-cyclopropyl-carbinol derivatives as active ingredient and process for producing the compounds |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US5089640A (hu) |
EP (1) | EP0180136B1 (hu) |
JP (1) | JPH0662582B2 (hu) |
KR (1) | KR860004034A (hu) |
CN (1) | CN1008735B (hu) |
BR (1) | BR8505476A (hu) |
CA (2) | CA1257869A (hu) |
DE (1) | DE3581051D1 (hu) |
DK (1) | DK504485A (hu) |
ES (5) | ES8701732A1 (hu) |
HU (1) | HU198118B (hu) |
IL (1) | IL76896A (hu) |
NZ (1) | NZ214013A (hu) |
PT (1) | PT81368B (hu) |
Families Citing this family (40)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8429932D0 (en) * | 1984-11-27 | 1985-01-03 | Pfizer Ltd | Triazole antifungal agents |
NL8601189A (nl) * | 1985-05-23 | 1986-12-16 | Sandoz Ag | Nieuwe azoolderivaten, werkwijzen voor het bereiden van deze derivaten en voor hun toepassing. |
DE3608727A1 (de) * | 1986-03-15 | 1987-09-17 | Hoechst Ag | 1,1-disubstituierte cyclopropanderivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als antimykotika oder als zwischenprodukte |
DE3608792A1 (de) * | 1986-03-15 | 1987-09-24 | Hoechst Ag | 1,1-disubstituierte cyclopropanderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
DE3704262A1 (de) * | 1987-02-12 | 1988-08-25 | Bayer Ag | Verwendung von azolylmethyl-cyclopropylcarbinol-derivaten zur bekaempfung von pseudocercosporella herpotrichoides |
DE3720756A1 (de) * | 1987-06-24 | 1989-01-05 | Bayer Ag | Azolylmethyl-cyclopropyl-carbinol-derivate |
DE3812967A1 (de) * | 1987-06-24 | 1989-01-05 | Bayer Ag | Azolylmethyl-cyclopropyl-derivate |
DE3813129A1 (de) * | 1987-07-01 | 1989-01-12 | Bayer Ag | Hydroxyethyl-azolyl-derivate |
DE3722133A1 (de) * | 1987-07-04 | 1989-01-12 | Bayer Ag | Azolyl-tetrahydropyran-derivate |
DE3813874A1 (de) * | 1987-07-10 | 1989-01-19 | Bayer Ag | Hydroxyalkyl-azolyl-derivate |
EP0322800A1 (en) * | 1987-12-25 | 1989-07-05 | Sumitomo Pharmaceuticals Company, Limited | Process for preparation of sulfone derivatives |
DE3811302A1 (de) * | 1988-04-02 | 1989-10-19 | Bayer Ag | Derivate des triazolylmethyl-cyclopropyl-carbinols als materialschutzmittel |
DE3921481A1 (de) * | 1989-06-30 | 1991-01-03 | Bayer Ag | Hydroxyethyl-cyclopropyl-azolyl-derivate |
US5216180A (en) * | 1989-06-30 | 1993-06-01 | Bayer Aktiengesellschaft | Microbicidal hydroxyethyl-cyclopropyl-azolyl derivatives |
NZ235102A (en) * | 1989-09-01 | 1993-05-26 | Schering Corp | Asymmetric chemical synthesis and intermediates for making antifungal compounds |
DE3942417A1 (de) * | 1989-12-21 | 1991-06-27 | Bayer Ag | Triazolylmethyl-cyclopropyl-derivate |
US5225015A (en) * | 1991-04-15 | 1993-07-06 | Corning Incorporated | Method for making stiffened ceramic matrix composite panel |
DE4131139A1 (de) * | 1991-09-19 | 1993-03-25 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 1-fluor-cyclopropan-1-carbonsaeure |
DE4412358A1 (de) * | 1994-04-11 | 1995-10-12 | Bayer Ag | Cyclopropyl-ethyl-azole |
ES2164238T3 (es) * | 1995-04-06 | 2002-02-16 | Sankyo Co | Agente antifungico de triazol. |
GB0131126D0 (en) * | 2001-12-05 | 2002-12-11 | Secr Defence | Detection method and apparatus |
DE60313364T2 (de) * | 2002-12-10 | 2008-01-03 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Radiographisches gerät |
CN102131786A (zh) * | 2008-08-26 | 2011-07-20 | 株式会社吴羽 | 5-苄基-4-吖唑基甲基-4-螺[2.4]庚醇衍生物、其制备方法和其农业园艺试剂和工业材料保护剂 |
BR112012013198A2 (pt) | 2009-12-08 | 2015-09-15 | Kureha Corp | derivado de azol, composto intermediário, métodos para produzir derivado de azol e um composto intermediário, e, agente de agro-horticultura ou um agente protetor de material industrial. |
KR20130132555A (ko) | 2010-12-21 | 2013-12-04 | 바이엘 크롭사이언스 엘피 | 바실루스의 샌드페이퍼 돌연변이체 및 식물 성장을 향상시키고 식물 건강을 촉진하고 질병 및 해충을 방제하기 위한 그의 사용 방법 |
JPWO2012165499A1 (ja) | 2011-05-31 | 2015-02-23 | 株式会社クレハ | トリアゾール化合物、およびその利用 |
WO2012165498A1 (ja) * | 2011-06-03 | 2012-12-06 | 株式会社クレハ | トリアゾール化合物、およびその利用 |
BR112013030438A2 (pt) | 2011-06-07 | 2016-08-16 | Kureha Corp | agente químico agrícola ou hortícola, composição para controlar doenças de plantas, método para controlar doenças de plantas, e produto para controlar doenças de plantas |
EP2755485A1 (en) | 2011-09-12 | 2014-07-23 | Bayer Cropscience LP | Methods of enhancing health and/or promoting growth of a plant and/or of improving fruit ripening |
JP2015502933A (ja) * | 2011-11-25 | 2015-01-29 | バイエル・インテレクチユアル・プロパテイー・ゲー・エム・ベー・ハー | 新規な複素環アルカノール誘導体 |
ES2621386T3 (es) * | 2013-02-04 | 2017-07-03 | Syngenta Participations Ag | Microbicidas novedosos |
CA2950802A1 (en) * | 2014-06-10 | 2015-12-17 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds as fungicides |
DE102014226196A1 (de) * | 2014-12-17 | 2016-06-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Photolabile Duftstoffvorläuferverbindung |
KR20170132743A (ko) * | 2015-04-02 | 2017-12-04 | 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 | 농약 및 식물 성장 조절제로서의 트리아졸 유도체 |
WO2016156282A1 (en) | 2015-04-02 | 2016-10-06 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Novel triazole compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi |
JP2018516235A (ja) * | 2015-04-02 | 2018-06-21 | バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 殺有害生物剤および植物成長調節剤としてのトリアゾール誘導体 |
WO2018050535A1 (en) | 2016-09-13 | 2018-03-22 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Active compound combinations |
UY37416A (es) | 2016-09-29 | 2018-04-30 | Bayer Ag | Nuevos derivados de triazol |
AR109695A1 (es) | 2016-09-29 | 2019-01-16 | Bayer Cropscience Ag | Derivados de triazol como fungicidas y como reguladores del crecimiento de plantas |
AR109545A1 (es) | 2016-09-29 | 2018-12-19 | Bayer Cropscience Ag | Derivados de triazol |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3951978A (en) | 1972-04-22 | 1976-04-20 | Istituto Luso Farmaco D'italia S.R.L. | 1,3-Disubstituted 3-aroylpropanes and process for the preparation thereof |
US3930008A (en) | 1972-10-16 | 1975-12-30 | Luso Farmaco Inst | 4-Aryl-5-aminoalkyl-4-oxazolin-2-ones |
DE2348663A1 (de) | 1973-09-27 | 1975-04-03 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von neuen 1-aethyl-azolylderivaten |
US4061637A (en) | 1974-05-14 | 1977-12-06 | Istituto Luso Farmaco D'italia S.R.L. | Certain 4-aryl-5-(4-phenylpiperazino)alkyl-4-thiazolin-2-ones |
DE2825547A1 (de) | 1978-06-10 | 1979-12-20 | Basf Ag | 1-hydroxymethylimidazole und ihre verwendung als chemische zwischenprodukte |
US4551469A (en) * | 1979-03-07 | 1985-11-05 | Imperial Chemical Industries Plc | Antifungal triazole ethanol derivatives |
JPS5686167A (en) * | 1979-11-13 | 1981-07-13 | Sandoz Ag | Improvement of organic compound |
JPS5697276A (en) * | 1979-11-13 | 1981-08-05 | Sandoz Ag | Alphaaaryll1hh1*2*44triazolee11ethanols |
DE2951163A1 (de) * | 1979-12-19 | 1981-07-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte triazolylmethyl-tert.-butyl-carbinole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel sowie als zwischenprodukte |
AU542623B2 (en) * | 1980-05-16 | 1985-02-28 | Bayer Aktiengesellschaft | 1-hydroxyethyl-azole derivatives |
GB2078719B (en) | 1980-06-02 | 1984-04-26 | Ici Ltd | Heterocyclic compounds |
US4432989A (en) * | 1980-07-18 | 1984-02-21 | Sandoz, Inc. | αAryl-1H-imidazole-1-ethanols |
NZ198085A (en) * | 1980-08-18 | 1985-09-13 | Ici Plc | Regulation of plant growth with certain 2,2-di(hydrocarbyl)-1-(1,2,4-triazol-1-yl)ethan-2-ols |
HU187399B (en) * | 1980-12-24 | 1985-12-28 | Sumitomo Chemical Co | Process for preparing imidazolyl-propanol derivatives |
GR78218B (hu) * | 1981-07-02 | 1984-09-26 | Ciba Geigy Ag | |
DE3280075D1 (de) * | 1981-11-27 | 1990-02-08 | Ciba Geigy Ag | Mikrobizide triazolyl-ethyl-aether. |
EP0086173B1 (de) * | 1982-01-15 | 1986-09-03 | Ciba-Geigy Ag | Fungizid wirkende und den Pflanzenwuchs regulierende Triazolcarbinolderivate |
DE3378764D1 (en) * | 1982-09-30 | 1989-02-02 | Pfizer Ltd | Triazole anti-fungal agents |
DE3237400A1 (de) * | 1982-10-08 | 1984-04-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte 1-hydroxyethyl-triazolyl-derivate |
DE3337937A1 (de) * | 1982-10-28 | 1984-05-03 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Neue azolderivate |
DE3245504A1 (de) * | 1982-12-09 | 1984-06-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Fungizide mittel, deren herstellung und verwendung |
CH658654A5 (de) * | 1983-03-04 | 1986-11-28 | Sandoz Ag | Azolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und mittel die diese verbindungen enthalten. |
-
1985
- 1985-10-16 CN CN85108725A patent/CN1008735B/zh not_active Expired
- 1985-10-23 EP EP85113442A patent/EP0180136B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-10-23 DE DE8585113442T patent/DE3581051D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-10-24 PT PT81368A patent/PT81368B/pt unknown
- 1985-10-30 NZ NZ214013A patent/NZ214013A/xx unknown
- 1985-10-31 IL IL76896A patent/IL76896A/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-10-31 ES ES548445A patent/ES8701732A1/es not_active Expired
- 1985-10-31 KR KR1019850008091A patent/KR860004034A/ko not_active Application Discontinuation
- 1985-10-31 CA CA000574148A patent/CA1257869A/en not_active Expired
- 1985-11-01 BR BR8505476A patent/BR8505476A/pt unknown
- 1985-11-01 JP JP60244209A patent/JPH0662582B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1985-11-01 HU HU854205A patent/HU198118B/hu not_active IP Right Cessation
- 1985-11-01 DK DK504485A patent/DK504485A/da not_active Application Discontinuation
-
1986
- 1986-05-16 ES ES555047A patent/ES8703851A1/es not_active Expired
- 1986-05-16 ES ES555048A patent/ES8703852A1/es not_active Expired
- 1986-05-16 ES ES555049A patent/ES8703853A1/es not_active Expired
- 1986-05-16 ES ES555050A patent/ES8703854A1/es not_active Expired
-
1988
- 1988-08-08 CA CA000574149A patent/CA1257263A/en not_active Expired
- 1988-09-28 US US07/250,574 patent/US5089640A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-10-19 US US07/260,212 patent/US4921528A/en not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-12-28 US US07/458,479 patent/US4988382A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR860004034A (ko) | 1986-06-16 |
HUT39328A (en) | 1986-09-29 |
JPS61126049A (ja) | 1986-06-13 |
ES555049A0 (es) | 1987-03-01 |
DK504485A (da) | 1986-05-03 |
PT81368A (en) | 1985-11-01 |
PT81368B (en) | 1987-08-05 |
ES8703853A1 (es) | 1987-03-01 |
NZ214013A (en) | 1988-07-28 |
ES555050A0 (es) | 1987-03-01 |
ES8703854A1 (es) | 1987-03-01 |
EP0180136A2 (de) | 1986-05-07 |
EP0180136B1 (de) | 1991-01-02 |
DK504485D0 (da) | 1985-11-01 |
IL76896A0 (en) | 1986-02-28 |
US4921528A (en) | 1990-05-01 |
CN85108725A (zh) | 1986-05-10 |
CA1257263A (en) | 1989-07-11 |
BR8505476A (pt) | 1986-08-05 |
US4988382A (en) | 1991-01-29 |
DE3581051D1 (de) | 1991-02-07 |
US5089640A (en) | 1992-02-18 |
JPH0662582B2 (ja) | 1994-08-17 |
ES555048A0 (es) | 1987-03-01 |
EP0180136A3 (en) | 1987-08-12 |
ES555047A0 (es) | 1987-03-01 |
ES8703852A1 (es) | 1987-03-01 |
ES8701732A1 (es) | 1986-12-01 |
ES548445A0 (es) | 1986-12-01 |
IL76896A (en) | 1989-09-28 |
ES8703851A1 (es) | 1987-03-01 |
CA1257869A (en) | 1989-07-25 |
CN1008735B (zh) | 1990-07-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU198118B (en) | Plant growth regulating and fungicidal compositions comprising azolylmethyl-cyclopropyl-carbinol derivatives as active ingredient and process for producing the compounds | |
EP0084834B1 (de) | Substituierte 1-Hydroxyalkyl-azolyl-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide und Pflanzenwachstumsregulatoren | |
EP0085333B1 (de) | Ether-Derivate von substituierten 1-Hydroxyalkyl-azolen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide und Pflanzenwachstumsregulatoren | |
EA024953B1 (ru) | Производное азола, способ его получения, химический агент, предназначенный для применения в сельском хозяйстве и садоводстве, и агент для защиты промышленных материалов | |
HU180669B (en) | Fungicide preparations containing diastereomeric triazolyl-/substituted phenoxy/-dimethyl-butanols and process for the production of the active materials | |
EP0086173B1 (de) | Fungizid wirkende und den Pflanzenwuchs regulierende Triazolcarbinolderivate | |
EP0111234B1 (de) | Fungizide Mittel, deren Herstellung und Verwendung | |
EP0121171A2 (de) | Fungizide Mittel, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung | |
CA1069907A (en) | 1-ethyl-triazoles, process for their preparation and their use as fungicides | |
EP0010287B1 (de) | Gamma-Azolylverbindungen, wachstumsregulierende Mittel, Verfahren zur Herstellung dieser und Verfahren zur Regulierung des Pflanzenwachstums | |
NZ212285A (en) | Fungicidal compositions containing two or more heterocyclic compounds | |
US5134152A (en) | Oxetane derivatives and their use as anti-fungal or fungicidal agents | |
EP0334035B1 (de) | Azolylpropenyl- und Azolylmethyloxiran-Derivate und diese enthaltende Fungizide | |
CA1195988A (en) | Azolyl-thioether derivatives, processes for their preparation, and their use as fungicides and plant growth regulators | |
HU189678B (en) | Fungicide and plant growth regulating compositions containing alkyl-azole derivatives as active substances | |
SK30493A3 (en) | Triazole and imidazole derivatives, process for their preparation and their fungicidal composition | |
EP0102578A2 (de) | 2-Aryl-2-azolylmethyl-1,3-dioxepine | |
HU189687B (en) | Fungicide and growth-regulating compositions for plants containing 1-azolyl-2-oximino-butan derivatives as active agents and process for producing 1-azolyl-2-oximino-butan derivatives | |
HU193177B (en) | Fungicide and regulating increase preparates and process for producing of consisting in them asolile-vinil-ketones and carbamides | |
EP0394843B1 (de) | 1-Halogenvinyl-azole und diese enthaltende Fungizide und Wachstumsregulatoren | |
US4744817A (en) | Triazole derivatives | |
DD263764A5 (de) | Verfahren zur herstellung von substituierten azolyl-methyl-cyclopropyl-carbinol-derivaten | |
JPS61122279A (ja) | トリアゾリルメチルカルビノール‐アリールアセタール類 | |
US4847279A (en) | Use of azolylmethyl-cyclopropylcarbinol derivatives for combating pseudocercosporella herpotrichoides | |
EP0065204B1 (de) | 3-Substituierte 1-Azolyl-3-methyl-1-phenoxy-butan-2-one und -ole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HU90 | Patent valid on 900628 | ||
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |