JPS6088086A - 安定化された有機化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は安定化された有機化合物に関する。

さらに詳しくは、高温雰囲気下に晒されても酸化による
劣化を起こすことのない有機化合物に関する。

有機化合物は酸素の存在下で熱を受けると酸化反応が促
進されて劣化を起こす。このため通常は有機化合物中に
酸化防止剤を配合して酸化反応を防止することが行われ
ている。

たとえば代表的な例である合成樹脂の成形加工、とくに
熱可塑性樹脂の溶融成形加工のように酸素の存在下で高
い熱や大きな剪断応力を受けるような場合には、酸化反
応が著しく促進されて樹脂の劣化が生じる。劣化した樹
脂は着色していたりまたは機械的強度が低下していたり
して、製品としての価値がなくなることも多い。したが
って合成樹脂の成形加工の際には酸化防止剤の併用が必
要不可欠である。

ところで合成樹脂などの有機化合物の成形や使用分野に
よっては、２００℃を越える、時には３００℃以上の温
度領域で成形されたり使用されたりすることがある。こ
のような極めて温度の高い領域では、従来から知られて
いる酸化防止剤の多くは、それ自体が分解を起こして、
充分な酸化反応抑制効果を示さないものが多い。このた
め低い温度領域から高い温度領域に亘り酸化反応の抑制
効果を示す酸化防止剤が渇望されている。

本発明者らは、かかる現状に鑑み、広い温度範囲に亘り
酸化防止効果を示す安定剤が得られないか鋭意研究を重
ねた結果、従来増感剤として知られている、す方わち合
成樹脂に添加すると光分解性を付与する性質を有したア
ントロン類が酸化防止効果を示すことを見出した。しか
し単にアントロン類を添加しても耐光安定性に問題があ
り、用途分野が制限されてしまう。そこで光安定剤を併
用すると、光に晒されても分解が生ぜずに本発明の目的
が達成できることを見い出した。

アントロン類については、前述したように光分解性を付
与する性質を有していることが知られている。たとえば
特開昭４８−５４１５３号公報には、ポリエチレンまた
はポリスチレンにアントロンを配合すると紫外線や日光
に晒された場合に分解を生じることが開示されている。

また特開昭４９−７３４３６号公報にも熱可塑性樹脂に
アントロンを配合して光分解性を付与したものが、米国
特許第３２１９５６６号公報にもポリ壬チレン、ポリプ
ロピレン、エチレン・プロピレン共重合体に有機溶媒の
存在下アントロンを配合して紫外線を照射すると架橋反
応を起こすことが開示されている。しかしながらこれら
の各先行文献には、アントロンが有機化合物の熱劣化を
抑える作用、とくに２５０℃を越えるような熱雰囲気下
でも前記作用を持続し、耐熱安定剤として優れた性質を
有していることについては全く記載も示唆もない。むし
ろアントロンのような光増感化合物は熱的に不安定であ
るために、上記各文献の実施例でも例示されているよう
に、できる限り低い温度で（通常２２０℃以下）で成形
しているのが一般的である。

またアントロンの光分解性または架橋反応性と耐熱安定
剤としての性能をその機構上から推考してみるに、前者
の光分解性や架橋反応性はアントロンが２００ｍμ〜３
２０ｍμの波長を有する紫外線領域光を吸収し易く、そ
のため吸収した光エネルギーによってかまたはアントロ
ン自身の光分解による生成物によって、有機化合物の分
子鎖が切断されて分解するかまたは分子鎖間の橋かけを
行うためと考えられる。一方後者の耐熱安定剤としての
性質は、熱により発生する分子鎖のラジカル発生点に本
発明に用いられるアントロン系化合物が集中的に作用し
てラジカル反応をトラップするのであって、その作用、
効果は前者の場合と全く異り、むしろ従来の知見とは全
（逆に有機化合物の分解あるいは架橋反応を抑制すると
いう作用、効果を有することを見出したのである。

すなわち本発明は、有機化合物と光安定剤および下記の
一般式（Ｉ）で示される化合物とからなることを特徴と
する安定化された有機化合物に関する。

一般式、 （ここでＲ１〜〜は、水素、置換されてもよいアルキル
、シクロアルキル、アリールまたはアルアルキル、アル
コキシ、アシルオキシ、カルボキシル、ヒドロキシル、
アミ八ニトロ、）＼ロゲンであり、各間−または異って
いてもよい。胸は、水素、五　′摸されてもよいアルキ
ル、シクロアルキル、アリ−ルまたはフルアルキル、カ
ルボキシル、ハロゲンである。） 本発明の一般式（Ｉ）で示される化合物は基本的にはア
ントロンまたはその誘導体であるが、本発明の目的であ
る熱に対する酸化防止作用を有するためには１０位に少
なくとも１個の水素原子が付いていなくてはならない。

１０位の水素原子が２個とも他の原子または原子団に置
換されたようなジ置換されたアントロンは、耐熱安定剤
としての効果に劣るので好ましくない。

ここで一般式（■）で示されるＲ１〜Ｒ１？が取りえる
基としては、 （１）水素 （２）アルキル：好ましくは炭素原子数１〜８のアルキ
ルであって、たとえばメチル、エ チル、プロピル、イソプロピル、ブ チル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒ　ｔ−ブチル、ペンチル
、５ｅｃ−ペンチル、ｔｅｒ　ｔ−ペンチル、ヘキシル
、オクチル、１，１゜３．３−テトラメチルブチルなど
であって、これらの水素原子は他の原子ま たは置換基と置換されていてもかま わない。

（３）シクロアルキル：好ましくは炭素原子数５〜８の
シクロアルキルであって、たとえ ばシクロペンチル、シクロヘキシル、 α〜メチルシクロヘキシル、シクロ オクチルなどであって、これらの水 素原子は他の原子または置換基と置 換されていてもかまわない。

（４）アリール：好ましくは炭素原子数６〜２０のアリ
ールであって、たとえばフェニル、 ０−トリル、ｍ−トリル、ｐ−トリ ル、２．３−キシリル、２，４．−キシリル、２．５−
キシリル、メシチル、ナフチル、アントリルなどであっ
て、これらの 水素原子は他の原子または置換基と 置換されていてもかまわない。

（５）アルアルキル：好ましくは炭素原子数７〜２０の
アルアルキルであって、たとえばベ ンジル、フェニルメチル、メチルベ ンジル、ナフチルメチルなどであっ て、これらの水素原子数は他の原子 または置換基と置換されていてもか まわない。

（６）アルコキシ：好ましくは炭素原子数１〜１８のア
ルコキシであって、たとえばメトキ シ、エトキシ、プロポキシ、イソプ ロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、 ５ｅｃ−ブトキシ−、ペンチルオキシ、オクタデシルオ
キシなどである。

（７）アシルオキシ：好ましくは炭素原子数２〜１８の
アシルオキシであって、たとえばア セトキシ、プロピオニルオキシ、ブ チリルオキシ、イソブチリルオキシ、 バレリルオキシ、イソブチリルオキ シ、ステアリルオキシなどである。

（８）カルボキシル （９）ヒドロキシル α場アミノ ０１ニトロ （２）塩素、フッ素または臭素などのハロゲンなどが例
示できる。Ｒ１〜Ｒ１？は上記に示した基を各間−また
は異なって取ることができる。

Ｒ９が取りうる基は、Ｒ，％Ｒ１？と同様に水素、置換
してもよいアルキル、シクロアルキル、了り−ルまたは
アルアルキル、カルボキシル、ハロゲンである。

一般式（Ｉ）で示される化合物の具体的は、アントロン
、１−メチルアントロン、２−メチルアントロン、３−
メチルアントロン、１ｏ−メチルアントロン、１０−エ
チルアントロン、１，３−ジメチルアントロン、１，４
−ジメチルアントロン、２．３−ジメチルアントロン、
２．４−ジメチルアントロン、２．６−ジメチルアント
ロン、２−フェニルアントロン、１０−フェニルアント
ロン、１０−ベンジルアントロン、２−クロロアントロ
ン、１０−クロロアントロン、１．６−ジクロロアント
ロン、４．１０−ジクロロアントロン、１０−ブロモア
ントロン、１−メトキシアントロン、１−アセトキシア
ントロン、１０−アセトキシアントロン、１−ヒドロキ
シアントロン、１０−カルボキシアントロン、２−ジメ
チルアミノアントロン、１，５−ジアミノアントロン、
１０−ニトロアントロン、１−クロロ−１０−フェニル
アントロン、１１５−ジクロロ−１０−フェニルアント
ロン、１０、１０−ビアントロニルなどを例示すること
ができる。

また本発明の一般式（１）で示される化合物には、たと
えば常温で他の構造を取りながら有機化合物が置かれる
熱雰囲気状態たとえば合成樹脂の場合にはその溶融混合
時あるいは成形加工時の温度条件下一般式（Ｉ）の構造
に変化するような化合物も含むものとする。このような
化合物として具体的には、９−アントロール、１０−メ
チル−９−アントロール、１０−フェニル−９−アント
ロール、１０−ニトロ−９−テントロールなどの９−ア
ントロール系化合物が例示できる。

一般式（Ｉ）で示される化合物の使用割合は、対象とな
る有機化合物の種類によっても異なるが、概ね有機化合
物１００重量部に対して０．００１ないし１０重量部、
とくに０．０１ないし３重量部が好適な割合である。配
合割合が前記範囲をはずれると、酸化防止効果が充分で
ないかもしくは有機化合物が本来有している優れた性質
を損なったり、経済的に不利になったりする。

本発明の他の成分である光安定剤は周知の安定剤が使用
できる。

これらの光安定剤としてはたとえば、２−ヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒトドロキシ−４−
ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２、ｌ−ジ−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキ
シベンゾフェノンなどのヒドロキシベンゾフェノン類、
２−＜２’−ヒドロキシ３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５′
−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’、　５’−ジーｔｅｒ　
ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
、２−（２’−ヒドロキシ−５１−メチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３：５′
−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール
などのベンゾトリアゾール類、フェニルサリシレート、
ｐ　ｔｅｒｔ　７’チルフエニルサリシレート、２，４
−ジーｔｅｒｔ−７’チルフェニル−３，５−ジーｔｅ
ｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデ
シル−３，５−ジーｔｅｒ　ｔ　−ブチル−４−ヒドロ
キシベンゾエートなどのベンゾエート類、２．２′−チ
オビス（４ｔｅｒｔ−オクチルフェノール）Ｎｉ塩、（
２，２′−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノラ
ート）〕−〕ｎ−ブチルアミンＮｉ１３１５−ジーｔｅ
ｒ　ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホン酸
モノエチルエステルＮｉ塩などのニッケル化合物類、α
−シアノ−β−メチル−β−（ｐ−メトキシフェニル）
アクリル酸メチルなどの置換アクリロニトリル類及びＮ
−２−エチルフェニル−Ｎ′−２−エトキシ−５−ｔｅ
ｒｔ−フェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−２−エチルフェ
ニル−Ｎ′−２−エトキシフェニルシュウ酸ジアミドな
どのシュウ酸ジアニリド類、ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジン）セパシェード、ポリ　〔
（６−’　（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イ
ミノ）−１，３，５−）リアジン−２，４−ジイル（４
−（２，２，６，６−チトラメチルビペリジル）イミノ
）へキサメチレン）、２−　（４−ヒドロキシ−２，２
，６，６−テトラメチル−１−ピペリジル）エタノール
とコハク酸ジメチルとの縮合物などのヒンダードアミン
化合物類が挙げられる。

光安定剤の使用割合は対象となる有機化合物の種類によ
っても異なるが、概ね有機化合物１００重量部に対して
０．００１ないし１０重量部、とくに０．０１ないし３
重量部が好ましい割合である。使用割合が前記範囲をは
ずれると光分解性を抑えることができず製品価値を低下
させるか、有機化合物が本来有している優れた性質を損
なったりする。

本発明に使用できる有機化合物としては、以下の有機化
合物が例示できる。

（Ａ）１個または２個の不飽和結合を有する炭化水素か
ら誘導される重合体、 具体的にはポリオレフィンたとえば架橋構造を有してい
てもよいポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチ
レン、ポリメチルブテン−１、ボＩＪ４−．）’チルペ
ンテンー１、ポリブテン−１、ポリイソプレン、ポリブ
タジェン、ポリスチレン、 または前記の重合体を構成するモノマー同志の共重合体
たとえばエチレン・プロピレン共重合体、プロピレン・
ブテン−１共重合体、プロピレン・イソブチレン共重合
体、スチレン・イソブチレン共重合体、スチレン・ブタ
ジェン共重合体、エチレンおよびプロピレンとジエンた
とえばヘキサジエン、シクロペンタジェン、エチリデン
ノールボネンなどとの３元共重合体、あるいはこれらの
重合体のブレンド物、グラフト重合体、ブロック共重合
体など、 （Ｂ）ハロゲン含有ヒニル重合体、 具体的にはポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
フッ化ビニル、ポリクロロプレン、塩素化ゴムなど、 （Ｃ）α、β−不飽和酸とその誘導体から誘導される重
合体、 具体的にはポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポ
リアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、 または前記の重合体を構成する七ツマ−とその他の共重
合可能なモノマーとの共重合体たとえば、アクリロニト
リル・ブタジェン・スチレン共重合体、アクリロニトリ
ル・スチレン共重合体、アクリロニトリル・スチレン・
アクリル酸エステル共重合体など、 （Ｄ）不飽和アルコールおよびアミンまたはそのアシル
誘導体またはアセタールから誘導された重合体、 具体的にはポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポ
リステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレ
イン酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタ
レート、ポリアリルメラミン、 または前記重合体を構成するモノマーとその他の共重合
可能なモノマーとの共重合体たとえばエチレン・酢酸ビ
ニル共重合体など、（Ｅ）エポキシドから誘導された重
合体、具体的にはポリエチレンオキシドまたはビスグリ
シジルエーテルから誘導された重合体など（Ｆ）ポリア
セクール、 具体的にはポリオキシメチレン、ポリオキシエチレン、
コモノマーとしてエチレンオキシドを含むようなポリオ
キシメチレンなど、（Ｇ）ポリフェニレンオキシド、 （Ｈ）ポリカーボネート、 （１）ポリスルフォン、 （Ｊ）ポリウレタンおよび尿素樹脂 （Ｋ）シアミンおよびジカルボン醇および／またはアミ
ノカルボン酸または相応するラクタムから誘導されたポ
リアミドおよびコポリアミド、具体的にはナイロン６、
ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２など、 （Ｌ）ジカルボン酸およびジアルコールおよび／または
オキシカルボン酸または相応するラクトンから誘導され
たポリエステル、 具体的にはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリ１．４−ジメチロール・シクロヘ
キサンテレフタレートなど、（Ｍ）アルデヒドとフェノ
ール、尿素またはメラミンとから誘導された架橋構造を
有した重合体具体的にはフェノール・ホルムアルデヒド
樹脂、尿素・ホルムアルデヒド樹脂、メラミン・ホルム
アルデヒド樹脂など、 （Ｎ）アルキド樹脂、 具体的にはグリセリン・フタル酸樹脂など、（０）飽和
および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとのコポリ
エステルから誘導され、架橋剤としてビニル化合物を使
用して得られる不飽和ポリエステル樹脂ならびにハロゲ
ン含有改質樹脂、 （Ｐ）天然重合体、 具体的にはセルロース、ゴム、蛋白質、あるいはそれら
の誘導体たとえば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロ
ース、酢酸セルロース、セルロースエーテルなど、 （Ｑ）その他の有機化合物、 具体的には鉱油、動植物油、ロウなど 本発明の一般式（１）で示される化合物は２００℃を越
すような高温領域とくに２５０℃を越すような温度さら
には３００℃を越えるような温度でも充分な酸化防止作
用を発揮するので、このような高温度領域で成形する合
成樹脂に配合することによって、成形加工時の熱や剪断
応力による樹脂の酸化劣化を防止することができる。通
常このような高温で成形加工する例としては、熱可塑性
樹脂と光安定剤および一般式（Ｉ）の化合物をリボンブ
レンダー、タンブラープレンダー、ヘンシェルミキサー
などで混合あるいは混合後押出機、バンバリーミキサ−
１二本ロールなどで溶融混合するか炭化水素や芳香族溶
媒に熔解してポリマー溶液に混合し、その後単軸押出機
、ベント式押出機、二本スクリュー押出機、三本スクリ
ュー押出機、円錐型二本スクリュー押出機、コニージー
、プラテイフイケーター、ミクストルーダー、二軸コニ
カルスクリュー押出機、遊星ねじ押出機、歯車型押出機
、スクリューレス押出機などを用いて押出成形、射出成
形、ブロー成形などを行う。

本発明においては、その他公知の種々の配合剤を併用し
てもよい。このような配合剤としてはたとえばフェノー
ル系または硫黄系酸化防止剤が例示できる。フェノール
系酸化防止剤としては、たとえば２，６−ジーｔｅｒ　
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ステアリル（３，３−ジ
メチル−４−ヒドロキシベンジル）チオグリコレート、
ステアリル−β−（４−ヒドロキシ−３，５−ジｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）プロピオネート、ジステアリル
−３，５−ジーｔｅｒｔ　−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジルホスホネート、２．４．６−　）リス（３：　５
′−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチル−４′−ヒじロキシベンジ
ルチオ）　−１，３，５−）リアジン、ジステアリル（
４−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルベ
ンジル）マロネート、２．２’−メチレンビス（４−メ
チル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）　、４．４′
−メチレンビス（２，６−シーｔｅｒｔ−）゛チルレフ
エノール）　、２．２’−メチレンビス（６−（１−メ
チルシクロヘキシル）ｐ−クレゾール〕、ビス〔３Ｉ５
−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｊｅｒｔ−〕゛チチルフ
エニブチリックアシドコグリコールエステル４、４′−
ブチリデンビス（６　−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾ
ール）、１，１．３−　）リス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５　ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス
（　２　−　ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−６−（２
−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルベン
ジル）フェニル〕テレフタレート、１．３．５−　）リ
ス（２，６−シメチルー３−ヒドロキシ−４−ｔｅｒｔ
−ブチル）ベンジルイソシアヌレート、１，３．５−　
）リス（３．５−ジーｔｅｒｔーブチルー４ーヒドロキ
シベンジｎｔ）　−２．４．６−トリメチルベンゼン、
テトラキス（メチＬ／７　−　３　−　（３．５−ジー
ｔｅｒｔーブチルー４ーヒドロキシフェニル）プロピオ
ネートコメタン、１、３．５−トリス（３．５−ジーｔ
ｅｒ　ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシア
ヌレート、１，３．５−トリス（　（３．５−ジーｔｅ
ｒｔーブチルー４ーヒドロキシフェニル）プロピオニル
オキシエチル〕イソシアヌレート、２−オクチルチオ−
４．６ージ（４−ヒドロキシ−３，５−ジーｔａｒ　ｔ
−ブチル）フェノキシ−１，３。

５−トリアジン、４．４（チオビス（６　−ｔｅｒｔ−
ブチル−ｍ−クレゾール）などのフェノール類及び４，
４Ｌブチリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチ
ルフェノール）の炭酸オリゴエステル（例えば重合度２
，３，４，５，６，７，８，９．１０など）などの多価
フェノール炭酸オリゴエステル類が挙げられる。

硫黄系抗酸化剤としてはたとえばジラウリル−、シミリ
スチル−、ジステアリル−などのジアルキルチオジプロ
ピオネート及びブチル−、オクチル−、ラウリル−、ス
テアリル−などのアルキルチオプロピオン酸の多価アル
コール（例えばグリセリン、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリス
ヒドロキシエチルイソシアヌレート）のエステル（例え
ばペンタエリスリトールテトララウリルチオプロピオネ
ート）が挙げられる。

また別には含リン化合物を配合してもよく、たとえばト
リオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、
トリデシルホスファイト、オクチル−ジフェニルホスフ
ァイト、トリス（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチルフェ
ニル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリ
ス（ブトキシエチル）ホスファイト、トリス（ノニルフ
ェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリト
ールジホスファイト、テトラ（トリデシル）　−１，１
，３−）リス（２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、テトラ
（ｃｒ２−ｉ＝Ｍ合アシアルキル４．４’−イソプロピ
リデンジフェニルジホスファイト、テトラ（トリデシル
）−４゜４−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）ジホスファイト、トリス（３１
５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）
ホスファイト、トリス（モノ・ジ混合ノニルフェニル）
ホスファイト、水素化−４，４’−４ソプロピリデンジ
フエノールポリホスフアイト、ビス（オクチルフェニル
）・ビス〔４，４−ブチリデンビス（３−メチル−６−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）〕　・１．６−ヘキサン
ジオールジホスファイト、フェニル・４，４′−イソプ
ロピリデン′ジフェノール・ペンタエリスリトールジホ
スファイト、ビス（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチルフ
ェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（
２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）
ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（４，４
′−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ　−ブチルフ
ェノール）〕ホスファイト、フェニル・ジイソデシルホ
スファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、トリス（１，３−ジ−ステアロイル
オキシイソプロビル）ホスファイト、４．４′−イソプ
ロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）・
ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、９，１０−ジ−ヒ
ドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１
０−オキサイド、テトラキス（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ
−ブチルフェニル）−４＋４′−ビフエニレンジホスホ
ナイトなどが挙げられる。

また６−ヒドロキシクロマン誘導体たとえばα、β、γ
、δの各種トコフェロールやこれらの混合物、２−（４
−メチル−ペンター３−エニル）−６−ヒドロキシクロ
マンの２．５−ジメチル置換体、２．５．８−１−ジメ
チル置換体、２，５，７．８−テトラメチル置換体、２
，２．７−　）ジメチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−６−
ヒドロキシクロマン、２，２．５−トリメチル−７−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−６−ヒドロキシクロマン、２，２゜５
−トリメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−６−ヒドロキシ
クロマン、２，２−ジメチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−
６−ヒドロキシクロマンなど、また別には一般弐ＭｘＡ
Ｊｙ　（ＯＨ）　２ｘ＋３ｙ−２ｚ　（Ａ、）　ｚ−ａ
Ｈ２０（ここでＭはＭｇ、ＣａまたはＺｎ、Ａは水酸基
以外のアニオン、ｘ、ｙおよび２は正数、ａは０または
正数をあられす）で示される複化合物、たとえば Ｍｇ、Ａ　ｊ！２（ＯＲ）、６ＣＯ３・４Ｈ２０、Ｍｇ
ａＡ　１２２　（ＯＲ）２ｏＣＯ３・５８２０、？１ｇ
ｇＡ　Ｎ２ｊｏｎ）１４ｃｏ３・４１１２０、Ｍｇ＋ｏ
Ａ　ｌ−２（ＯＨ）２２　（ＣＯｊ２・４Ｈ２０、Ｍｇ
６＾１２２　（ＯＨ）１６ＨＰＯ４・４Ｈ２０、Ｃａ（
、Ａ　１２　（ＯＨ）＋６ＣＯ３・４０２０、Ｚｎ４Ａ
　１２２　（ＯＨ）＋６ＣＯａ・４Ｈ２０、Ｚｎ４Ａ　
ｊ！、＞　（ＯＨ）１６ＳＯ４・４Ｈ２０、Ｍｇ４Ａ　
Ｉｌｚ　（ＯＨ）＋６３０４・４Ｈ２０、Ｍｇ４Ａβｚ
　（０８％２ＣＯ３，３Ｈ２０などを配合してもよい。

成形加工性改善のため滑剤を配合してもよく、たとえば
パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロ
ピレンワックスなどの脂肪族炭化水素類、カプリン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、マーガリン
酸、ステアリン酸、アラキシン酸、ベヘニン酸などの高
級脂肪酸類またはこれらの金属塩類、すなわちリチウム
塩、カルシウム塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩、カ
リウム塩など、パルミチルアルコール、セチルアルコー
ル、ステアリルアルコールなどの脂肪族アルコール類、
カプロン酸アミド、カプリル酸アミド、カプリン酸アミ
ド、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチ
ン酸アミド、ステアリン酸アミドなどの脂肪族アミド類
、脂肪酸とアルコールとのエステル類、フルオロアルキ
ルカルボン酸またはその金属塩、フルオロアルキルスル
ホン酸金属塩などのフッ素化合物類が挙げられる。

その他必要に応じて、造核剤、帯電防止剤、可塑剤、ス
リップ剤、アンチブロッキング剤、難燃剤、無機または
有機の充填剤、顔料、染料など通常配合される化合物も
併用することができる。

以下、実施例により本発明の詳細な説明するが、本発明
はこれらの実施例に制限されるものではなく、その目的
を損われない限り、如何なる態様も取り得る。

実施例１〜３および比較例１〜２ メルトフローレート（以下ＭＦＲと略称する）１．４ｇ
／１０ｍ１ｎ　（ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８．Ｌ）　、密
度０．９１２ｇ／ｃｄ　（ＡｓＴＭ　Ｄ　１５０５　）
のポリプロピレン１００Ｎ量部に、第１表に示す化合物
を配合してヘンシェルミキサーで混合したのち、２０ｍ
ｍφの押出機にて２８０℃で造粒した。製造したペレッ
トのＶＦＲ（ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８．Ｌ）および極限
粘度（以下〔η〕と略称する。１３５℃、デカリン）を
第１表に示す。尚ポリプロピレンには、ハロゲン実施例
４および比較例３〜５ Ｍ　Ｆ　Ｒｏ、８ｇ／ｌ０ｍ１ｎ　（Ａ　Ｓ　ＴＭ　Ｄ
　１２３８．　Ｅ）、密度０．９４５ｇ／ｃＪ　（Ａ　
Ｓ　ＴＭ　Ｄ　１５０５　）の高密度ポリエチレン１０
０重量部に、第２表に示す化合物を配合し、ヘンシェル
ミキサーで混合したのち、２０ｍｍφ押出機にて１９０
℃の温度で造粒した。得られたペレットを用いて、さら
に３００℃の条件で造粒を３回繰り返した。合計４回（
１９０℃×１回、３００℃×３回）の溶融混線がなされ
て得られたベレットのＭＦＲ（ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８
．Ｅ）と〔η〕（１３５℃、デカリン）の経時変化を第
２表に示す。

尚高密度ポリエチレンには、同時にハロゲン補促剤とし
てステアリン酸カルシウムを０．０１重量部配実施例５
〜７および比較例６〜７ Ｍ　Ｆ　Ｒｏ、５ｇ／１０ｍ１ｎ　（Ａ　Ｓ　ＴＭ　Ｄ
　１２３８．２６０℃、５ｋｇ）、密度０．８３５ｇ／
１０ｍ１ｎ　ｃｌ　（Ａ　Ｓ　７Ｍ口１５０５）のポリ
４−メチルペンテン−１１００重量部に、第２表に示す
化合物を配合し、ヘンシェルミキサーで混合したのち、
２０ｍｎ＋φ押出機にて３４０℃の温度で造粒した。製
造したペレットのＭＦＲ（ＡＳＴＭ　０１２３Ｂ、２６
０℃、５ｋｇ）と〔η〕（１３５℃、デカリン）を第３
表に示す。尚ポリ４−メチルペンテン−１には、同時に
ハロゲン補促剤としてステアリン酸亜鉛を０．０３重量
部配合して実施例８および比較例８ 実施例１と同じポリプロピレン１００重量部に、第４表
に示す化合物を配合し、ヘンシェルミキサーで混合した
のち同様にして造粒した。得られたベレットのＭＦＲお
よび〔η〕を第４表に示す。

次いでペレットより２００℃でプレス成形し、厚さ０．
５ｍｍのプレスシートを作成し、該シートから長さ５ｏ
のタンベル試験片を打抜き、ＡＳＴＭＤ　１４９９に準
じて耐候性試験を行った。測定条件はブラックパネル温
度６３±３℃、水噴ｉ　（１２分間）１回／１時間であ
り、評価は試験前後における引実施例９および比較例９ ポリカーボネート（奇人パーライト）を粗粉末に粉砕後
、１２０℃、２４時間で真空乾燥した。乾燥後のポリカ
ーボネート粉末１００重量部にアントロンおよびサノー
ルＬＳ７７Ｑを０．１重量部づつ配合し、２０ｍｍφ押
出機にて３４０℃で造粒した。得られたペレットはほと
んど着色していなかった。

一方アントロンの代わりにＩｏｎｏｘ　１００　（４−
ヒドロキシメチル−２，６−シーｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール）を０．１重量部配合したものは黄色に着色して
いた。

出願人　三井石油化学工業株式会社 代理人　山　口　和 手続補正書く自発） 昭和り年７−月コど日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第１９５３２９号 ２、発明の名称 安定化された有機化合物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 （５８Ｂ）三井石油化学工業株式会社 ４、代理人　〒１００ 東京都千代田区霞が関三丁目２番５号 ５、自発補正 ６、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ７、補正の内容

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）有機化合物と光安定剤および下記の一般式（Ｉ）
   で示される化合物とからなることを特徴とする安定化さ
   れた有機化合物。 一般式、 （ここでＲ１−Ｒ２は、水素、置換されてもよいアルキ
   ル、シクロアルキル、アリールまたはアルアルキル、ア
   ルコキシ、アシルオキシ、カルボキシル、ヒドロキシル
   、アミノ、ニトロ、ハロゲンであり、各間−または異っ
   ていてもよい。〜は水素、置換されてもよいアルキル、
   シクロアルキル、アリールまたはアルアルキル、カルボ
   キシル、ハロゲンである。）（２）有機化合物１００重
   量部に対して光安定剤の配合割合が０．００１ないし１
   ０重量部である特許請求の範囲第１項記載の安定化され
   た有機化合物。 （３１有機化合物１００重量部に対して一般式（Ｉ）で
   示される化合物の配合割合が０．００１ないし１０重量
   部である特許請求の範囲第１項または第２項記載の安定
   化された有機化合物。