JPH038677B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な酸化防止剤および該酸化防止剤
を配合して安定化した有機化合物組成物に関す
る。 有機化合物は酸素の存在下で熱を受けると酸化
反応が促進されて劣化を起こす。このため通常は
有機化合物中に酸化防止剤を配合して酸化反応を
防止することが行われている。たとえば代表的な
例である合成樹脂の成形加工、とくに熱可塑性樹
脂の溶融成形加工のように酸素の存在下で高い熱
や大きな剪断応力を受けるような場合には、酸化
反応が著しく促進されて樹脂の劣化が生じる。劣
化した樹脂は着色していたりまたは機械的な強度
が低下していたりして、製品としての価値がなく
なることも多い。したがつて合成樹脂の成形加工
の際には酸化防止剤の併用が必要不可欠である。 ところで合成樹脂などの有機化合物の成形や使
用分野によつては、200℃を越える、時には300℃
以上の温度領域で成形されたり使用されたりする
ことがある。このような極めて温度の高い領域で
は従来から知られている酸化防止剤の多くは、そ
れ自体が分解を起こして、充分な酸化反応抑制効
果を示さないものが多い。このため低い温度領域
から高い温度領域に亘り酸化反応の抑制効果を示
す酸化防止剤が渇望されている。 本発明者らはかかる現状に鑑み、広い温度範囲
に亘り酸化防止効果を示す安定剤が得られないか
鋭意研究を重ねた結果本発明に到達した。 すなわち、本発明は一般式（）で示される化
合物からなることを特徴とする酸化防止剤であ
る。 一般式、 （ここでR₁〜R₄は水素、置換されてもよいア
ルキル、シクロアルキル、アリールまたはアルア
ルキル、ヒドロキシル、ハロゲンであつて、各同
一または異つていてもよい。ｎ＝０のときR₁〜
R₄のうち少なくとも１つが水素であり、ｎ＝１
のときはR₁またはR₂のうち少なくとも１つが水
素である。R₅〜R₈は水素、置換されてもよいア
ルキル、シクロアルキル、アリールまたはアルア
ルキル、ヒドロキシル、ハロゲンであつて、これ
らは互いに連結して環を形成していてもよく、ま
た各同一または異つていてもよい。Ｘは酸素また
は置換されてもよいメチレン基であり、ｎは０ま
たは１である。） また別の目的は、熱に対して安定な有機化合物
を提供することであり、すなわち有機化合物に前
述の一般式（）で示される化合物を配合してな
ることを特徴とする安定化された有機化合物で
る。 本発明の一般式（）で表わされる酸化防止剤
は、その効果を有効に発揮させるために必ずカル
ボニル隣接するベンジル位に少なくとも１個の水
素を有している。但しカルボニルに隣接するベン
ジル位が２箇所ある場合には、いずれかのベンジ
ル位に１個の水素を有しておけばよい。すなわち
一般式（）においてｎ＝０の場合にはR₁〜R₄
のいずれか１個が必ず水素であり、ｎが１の場合
にはR₁またはR₂のいずれか１個が必ず水素であ
る。カルボニルに隣接するベンジル位に水素を全
く有していないには、酸化防止作用をほとんど示
さないかあるいは全く示さない。 本発明の一般式（）においてｎ＝０の場合に
は、下記の一般式（）で示される２−インダノ
ン系化合物になる。 一般式、 この場合、カルボニルに隣接するベンジル位で
置換可能な基はR₁、R₂、R₃およびR₄となるの
で、少なくともこれらのうち１個は水素であるこ
とが必要である。これらのR₁〜R₄が取りうる基
としては、 (1) 水素 (2) アルキル：好ましくは炭素原子数１〜８のア
ルキルであつて、たとえばメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、
tert−ブチル、ペンチル、sec−ペンチル、tert
−ペンチル、ヘキシル、オクチル、１，１，
３，３，−テトラメチルブチルなどであつて、
これらの水素原子は他の原子または置換基と置
換されていてもかまわない。 (3) シクロアルキル：好ましくは炭素原子数５〜
８のシクロアルキルであつて、たとえばシクロ
ペンチル、シクロヘキシル、α−メチルシクロ
ヘキシル、シクロオクチルなどであつて、これ
らの水素原子は他の原子または置換基と置換さ
れていてもかまわない。 (4) アリール：好ましくは炭素原子数６〜20のア
リールであつて、たとえばフエニル、ｏ−トリ
ル、ｍ−トリル、ｐ−トリル、２，３−キシリ
ル、２，４−キシリル、２，５−キシリル、ク
メニル、メシチル、ナフチル、アントリルなど
であつて、これらの水素原子は他の原子または
置換基と置換されていてもかまわない。 (5) アルアルキル：好ましくは炭素原子数７〜20
のアルアルキルであつて、たとえばベンジル、
フエニルメチル、メチルベンジル、ナフチルメ
チルなどであつて、これらの水素原子は他の原
子または置換基と置換されていてもかまわな
い。 (6) ヒドロキシル (7) 塩素、フツ素、臭素などのハロゲン を例示できる。R₁〜R₄は前述したようにいずれ
か１個が水素であるほかは各同一または異つてい
てもよい。 R₅〜R₈が取りうる基は水素、置換されてもよ
いアルキル、シクロアルキル、アリールまたはア
ルアルキル、ヒドロキシル、ハロゲンであつて、
これらは互いに連結して環を形成していてもよ
く、たとえばベンゾ環の型で置換されてもよく、
各同一または異つていてもよい。 このような一般式（）で示される化合物の具
体例としては、たとえば２−インダノン、１−メ
チル−２−インダノン、１−エチル−２−インダ
ノン、１−ブロモ−２−インダノン、１，３−ジ
ブロモ−２−インダノン、１−フエニル−２−イ
ンダノン、１，３−ジフエニル−２−インダノ
ン、５，６−ベンゾ−２−インダノン、４，７−
ジメチル−２−インダノン、５−ニトロ−２−イ
ンダノン、１−カルボキシ−２−インダノンなど
を例示することができる。 一般式（）においてｎ＝１でカルボニルに隣
接するＸが置換されてもよいメチレン基の場合に
は、下記の一般式（）で示される２−テトラロ
ン系化合物となる。 一般式、 ここで酸化防止剤としての作用効果を表わすた
めには、R₁またはR₂のいずれかが必ず水素であ
ることが必要である。R₁〜R₄およびR₉〜R₁₀が取
りうる基は、前述した一般式（）で説したR₁
〜R₄と同様に水素、置換されてもよいアルキル、
シクロアルキル、アリールまたはアルアルキル、
ヒドロキシル、ハロゲンであつて、各同一または
異つていてもよい。R₅〜R₈が取りうる基も、前
述した一般式（）で説明したR₅〜R₈と同様に
水素、置換されてもよいアルキル、シクロアルキ
ル、アリールまたはアルアルキル、ヒドロキシ
ル、ハロゲンであつて、これらは互に連結して環
を形成していてもよく、各同一または異つていて
もよい。 この一般式（）で示される化合物の具体例
は、たとえば２−テトラロン、１−メチル−２−
テトラロン、１−フエニル−２−テトラロン、３
−フエニル−２−テトラロン、４−フエニル−２
−テトラロン、１−ブロモ−２−テトラロン、
６，７−ベンゾ−２−テトラロンなどを例示する
ことができる。 また一般式（）においてｎ＝１でカルボニル
に隣接するＸが酸素の場合には、下記の一般式
（）で示される３−イソクロマノン系化合物と
なる。 一般式、 ここで酸化防止剤としての作用効果を表わすた
めには、R₁またはR₂のいずれかが必ず水素であ
ることが必要である。R₁〜R₄が取りうる基は、
一般式（）で説明したR₁〜R₄と同様に水素、
置換されてもよいアルキル、シクロアルキル、ア
リールまたはアルアルキル、ヒドロキシル、ハロ
ゲンであつて、各同一または異つていてもよい。
R₅〜R₈が取りうる基も、前述した一般式（）
で説明したR₅〜R₈と同様に水素、置換されても
よいアルキル、シクロアルキル、アリールまたは
アルアルキル、ヒドロキシル、ハロゲンであつ
て、これらは互に連結して環を形成してもよく、
各同一または異つていてもよい。 この一般式（）で示される化合物の具体例
は、たとえば３−イソクロマノン、４−メチル−
３−イソクロマノン、４−フエニル−３−イソク
ロマノン、４−ブロモ−３−イソクロマノン、５
−メチル−３−イソクロマノン、５，８−ジメチ
ル−３−イソクロマノンなどを例示することがで
きる。 本発明の一般式（）で示される化合物は、お
よそ400℃付近の高温領域でも充分な酸化防止効
果を示すので、熱雰囲気下に晒される有機化合物
に配合すると安定化することができる。有機化合
物に対する配合量は対象となる有機化合物の種類
によつても異るが、有機化合物100重量部に対し
て概ね0.001ないし10重量部、とくに0.01ないし
３重量部の範囲が好ましい。前記範囲をはずれる
と充分な酸化防止効果が得られないか、または有
機化合物が本来有している優れた性質を損なつた
り、経済的に不利になつたりする。 本発明に使用できる有機化合物としては、以下
の有機化合物が例示できる。 (A) １個または２個の不飽和結合を有する炭化水
素から誘導される重合体、具体的にはポリオレ
フインたとえば架橋構造を有していてもよいポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレ
ン、ポリメチルブテン−１、ポリ４−メチルペ
ンテン−１、ポリブテン−１、ポリイソプレ
ン、ポリブタジエン、ポリスチレン、 または前記の重合体を構成するモノマー同志
の共重合体たとえばエチレン・プロピレン共重
合体、プロピレン・ブテン−１共重合体、プロ
ピレン・イソブチレン共重合体、スチレン・イ
ソブチレン共重合体、スチレン・ブタジエン共
重合体、エチレンンおよびプロピレンとジエン
たとえばヘキサジエン、シクロペンタジエン、
エチリデンノルボネンなどとの３元共重合体、
あるいはこれらの重合体のブレンド物、グラフ
ト共重合体、ブロツク共重合体など、 (B) ハロゲン含有ビニル重合体、 具体的にはポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリフツ化ビニル、ポリクロロプレン、
塩素化ゴムなど、 (C) α，β−不飽和酸とその誘導体から誘導され
る重合体、 具体的にはポリアクリレート、ポリメタクリ
レート、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニ
トリル、 または前記の重合体を構成するモノマーとそ
の他の共重合可能なモノマーとの共重合体たと
えばABS、アクリロニトリル・スチレン共重
合体、アクリロニトリル・スチレン・アクリル
酸エステル共重合体など、 (D) 不飽和アルコールおよびアミンまたはそのア
シル誘導体またはアセタールから誘導された重
合体、 具体的にはポリビニルアルコール、ポリ酢酸
ビニル、ポリステアリン酸ビニル、ポリ安息香
酸ビニル、ポリマレイン酸ビニル、ポリビニル
ブチラール、ポリアリルフタレート、ポリアリ
ルメラミン、 または前記重合体を構成するモノマーとその
他の共重合可能なモノマーとの共重合体たとえ
ばエチレン・酢酸ビニル共重合体など、 (E) エポキシドから誘導された重合体 具体的にはポリエチレンオキシドまたはビス
グリシジルエーテルから誘導された重合体な
ど、 (F) ポリアセタール、 具体的にはポリオキシメチレン、ポリオキシ
エチレン、コモノマーとしてエチレンオキシド
を含むようなポリオキシメチレンなど、 (G) ポリフエニレンオキシド、 〓 ポリカーボネート、 (I) ポリスルフオン、 (J) ポリウレタンおよび尿素樹脂 (K) ジアミンおよびジカルボン酸および／または
アミノカルボン酸または相応するラクタムから
誘導されたポリアミドおよびコポリアミド、 具体的にはナイロン６、ナイロン66、ナイロン
11、ナイロン12など、 (L) ジカルボン酸およびジアルコールおよび／ま
たはオキシカルボン酸または相応するラクトン
から誘導されたポリエステル、 具体的にはポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリ１，４−ジメ
チロール・シクロヘキサンテレフタレートな
ど、 （Ｍ） アルデヒドとフエノール、尿素またはメ
ラミンとから誘導された架橋構造を有した重合
体、 具体的にはフエノール・ホルムアルデヒド樹
脂、尿素・ホルムアルデヒド樹脂、メラミン・
ホルムアルデヒド樹脂など、 （Ｎ） アルキド樹脂 具体的にはグリセリン・フタル酸樹脂など、 （Ｏ） 飽和および不飽和ジカルボン酸と多価ア
ルコールとのコポリエステルから誘導され、架
橋剤としてビニル化合物を使用して得られる不
飽和ポリエステル樹脂ならびにハロゲン含有改
質樹脂、 （Ｐ） 天然重合体、 具体的にはセルロース、ゴム、蛋白質、ある
いはそれらの誘導体たとえば酢酸セルロース、
プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、セ
ルロースエーテルなど、 （Ｑ） その他の有機化合物、 具体的には鉱油、動植物油、ロウなど。 本発明の好適な態様は、一般式（）で示され
る化合物を合成樹脂の安定剤として使用すること
である。具体的には樹脂と一般式（）の化合物
を、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー、
ヘンシエルミキサーなどで混合あるいは混合後押
出機、バンバリーミキサー、二本ロールなどで溶
融混合するか炭化水素や芳香族溶媒に溶解してポ
リマー溶液に混合し、その後単軸押出機、ベント
式押出機、二本スクリユー押出機、三本スクリユ
ー押出機、円錐型二本スクリユー押出機、コニー
ダー、プラテイフイケーター、ミクストルーダ
ー、二軸コニカルスクリユー押出機、遊星ねじ押
出機、歯車型押出機、スクリユーレス押出機など
を用いて押出成形、射出成形、ブロー成形などを
行う。 本発明においては、その他公知の種々の配合剤
を併用してもよい。このような配合剤としてはた
とえばフエノール系または硫黄系酸化防止剤が例
示できる。フエノール系酸化防止剤としては、た
とえば２，６−ジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、ステアリル（３，３−ジメチル−４−ヒドロ
キシベンジル）チオグリコレート、ステアリル−
β−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチ
ルフエノール）プロピオネート、ジステアリル−
３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジルホスホネート、２，４，６−トリス（3′，
5′−ジ−tert−ブチル−4′−ヒドロキシベンジル
チオ）−１，３，５−トリアジン、ジステアリル
（４−ヒドロキシ−３−メチル−５−tert−ブチ
ルベンジル）マロネート、２，2′−メチレンビス
（４−メチル−６−tert−ブチルフエノール）、
４，4′−メチレンビス（２，６−ジ−tert−ブチ
ルフエノール）、２，2′−メチレンビス〔６−（１
−メチルシクロヘキシル）ｐ−クレゾール〕、ビ
ス〔３，５−ビス（４−ヒドロキシ−３−tert−
ブチルフエニル）ブチリツクアシド〕グリコール
エステル、４，4′−ブチリデンビス（６−tert−
ブチル−ｍ−クレゾール）、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチ
ルフエニル）ブタン、ビス（２−tert−ブチル−
４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−tert−
ブチル−５−メチルベンジル）フエニル〕テレフ
タレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチ
ル−３−ヒドロキシ−４−tert−ブチル）ベンジ
ルイソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，
５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、テトラ
キス〔メチレン−３−（３，５−ジ−tert−ブチ
ル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネート）
メタン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−tert
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌ
レート、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ−
tert−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピ
オニルオキシエチル〕イソシアヌレート、２−オ
クチルチオ−４，６−ジ（４−ヒドロキシ−３，
５−ジ−tert−ブチル）フエノキシ−１，３，５
−トリアジン、４，4′−チオビス（６−tert−ブ
チル−ｍ−クレゾール）などのフエノール類及び
４，4′−ブチリデンビス（２−tert−ブチル−５
−メチルフエノール）の炭酸オリゴエステル（例
えば重合度２，３，４，５，６，７，８，９，10
など）などの多価フエノール炭酸オリゴエステル
類が挙げられる。 硫黄系抗酸化剤としてはたとえばジラウリル
−、ジミリスチル−、ジステアリル−などのジア
ルキルチオジプロピオネート及びブチル−、オク
チル−、ラウリル−、ステアリル−などのアルキ
ルチオプロピオン酸の多価アルコール（例えばグ
リセリン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、トリスヒド
ロキシエチルイソシアヌレート）のエステル（例
えばペンタエリスリトールテトララウリルチオプ
ロピオネート）が挙げられる。 また別には含リン化合物を配合してもよく、た
とえばトリオクチルホスフアイト、トリラウリル
ホスフアイト、トリデシルホスフアイト、オクチ
ル−ジフエニルホスフアイト、トリス（２，４−
ジ−tert−ブチルフエニル）ホスフアイト、トリ
フエニルホスフアイト、トリス（ブトキシエチ
ル）ホスフアイト、トリス（ノニルフエニル）ホ
スフアイト、ジステアリルペンタエリスリトール
ジホスフアイト、テトラ（トリデシル）−１，１，
３−トリス（２−メチル−５−tert−ブチル−４
−ヒドロキシフエニル）ブタンジホスフアイト、
テトラ（C₁₂〜C₁₅混合アルキル）−４，4′−イソ
プロピリデンジフエニルジホスフアイト、テトラ
（トリデシル）−４，４−ブチリデンビス（３−メ
チル−６−tert−ブチルフエノール）ジホスフア
イト、トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−
ヒドロキシフエニル）ホスフアイト、トリス（モ
ノ・ジ混合ノニルフエニル）ホスフアイト、水素
化−４，4′−イソプロピリデンジフエノールポリ
ホスフアイト、ビス（オクチルフエニル）・ビス
〔４，4′−ブチリデンビス（３−メチル−６−tert
−ブチルフエノール）〕・１，６−ヘキサンジオー
ルジホスフアイト、フエニル・４，4′−イソプロ
ピリデンジフエノール・ペンタエリスリトールジ
ホスフアイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチル
フエニル）ペンタエリスリトールジホスフアイ
ト、ビス（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチ
ルフエニル）ペンタエリスリトールジホスフアイ
ト、トリス〔４，4′−イソプロピリデンビス（２
−tert−ブチルフエノール）〕ホスフアイト、フ
エニル・ジイソデシルホスフアイト、ジ（ノニル
フエニル）ペンタエリスリトールジホスフアイ
ト、トリス（１，３−ジ−ステアロイルオキシイ
ソプロピル）ホスフアイト、４，4′−イソプロピ
リデンビス（２−tert−ブチルフエノール）・ジ
（ノニルフエニル）ホスフアイト、９，10−ジ−
ヒドロ−９−オキサ−10−ホスフアフエナンスレ
ン−10−オキサイド、テトラキス（２，４−ジ−
tert−ブチルフエニル）−４，4′−ビフエニレンジ
ホスホナイトなどが挙げられる。 また６−ヒドロキシクロマン誘導体たとえば
α、β、γ、δの各種トコフエロールやこれらの
混合物、２−（４−メチル−ペンタ−３−エニル）
−６−ヒドロキシクロマンの２，５−ジメチル置
換体、２，５，８−トリメチル置換体、２，５，
７，８−テトラメチル置換体、２，２，７−トリ
メチル−５−tert−ブチル−６−ヒドロキシクロ
マン、２，２，５−トリメチル−７−tert−ブチ
ル−６−ヒドロキシクロマン、２，２，５−トリ
メチル−６−tert−ブチル−６−ヒドロキシクロ
マン、２，２−ジメチル−５−tert−ブチル−６
−ヒドロキシクロマンなど、また別には一般式
MxAly（OH）2x＋3y−2z（Ａ）ｚ・aH₂O （ここでＭはMg、CaまたはZn、Ａは水酸基以外
のアニオン、ｘ、ｙおよびｚは整数、ａは０また
は正数をあらわす）で示される複化合物、たとえ
ば、 Mg₆Al₂（OH）₁₆CO₃・4H₂O、 Mg₈Al₂（OH）₂₀CO₃・5H₂O、 Mg₅Al₂（OH）₁₄CO₃・4H₂O、 Mg₁₀Al₂（OH）₂₂（CO₃）₂・4H₂O、 Mg₆Al₂（OH）₁₆HPO₄・4H₂O、 Ca₆Al₂（OH）₁₆CO₃・4H₂O、 Zn₆Al₂（OH）₁₆CO₃・4H₂O、 Zn₆Al₂（OH）₁₆SO₄・4H₂O、 Mg₆Al₂（OH）₁₆SO₄・4H₂O、 Mg₆Al₂（OH）₁₂CO₃・3H₂Oなどを配合してもよ
い。 また光安定剤を併用してもよく、たとえば２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフエノン、２−
ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフエノ
ン、２，2′−ジ−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフエノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフエノ
ンなどのヒドロキシベンゾフエノン類、２−
（2′−ヒドロキシ−3′−tert−ブチル−5′−メチル
フエニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２
−（2′−ヒドロキシ−3′、5′−ジ−tert−ブチルフ
エニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（2′−ヒドロキシ−5′−メチルフエニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（2′−ヒドロキシ−3′、5′−ジ
−tert−アミルフエニル）ベンゾトリアゾールな
どのベンゾトリアゾール類、フエニルサリシレー
ト、ｐ−tert−ブチルフエニルサリシレート、
２，４−ジ−tert−ブチルフエニル−３，５−ジ
−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、
ヘキサデシル−３，５−ジ−tert−ブチル−４−
ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート類、
２，2′−チオビス（４−tert−オクチルフエノー
ル）Ni塩、〔２，2′−チオビス（４−tert−オク
チルフエノラート）〕−ｎ−ブチルアミンNi、
（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ホスホン酸モノエチルエステルNi塩な
どのニツケル化合物類、α−シアノ−β−メチル
−β−（ｐ−メトキシフエニル）アクリル酸メチ
ルなどの置換アクリロニトリル類及びＮ−２−エ
チルフエニル−N′−２−エトキシ−５−tert−フ
エニルシユウ酸ジアミド、Ｎ−２−エチルフエニ
ル−N′−２−エトキシフエニルシユウ酸ジアミ
ドなどのシユウ酸ジアニリド類、ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）セバシ
エート、ポリ〔６−（１，１，３，３−テトラメ
チルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジイル−４−（２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジル）イミノ ヘキサメチレン〕、
２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラ
メチル−１−ピペリジル）エタノールとコハク酸
ジメチルとの縮合物などのヒンダードアミン化合
物類が挙げられる。 成形加工性改善のための滑剤を配合してもよ
く、たとえばパラフインワツクス、ポリエチレン
ワツクス、ポリプロピレンワツクスなどの脂肪族
炭化水素類、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン
酸、アラキジン酸、ベヘニン酸などの高級肪酸類
またはこれらの金属塩類、すなわちリチウム塩、
カルシウム塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩、
カリウム塩など、パルミチルアルコール、セチル
アルコール、ステアリルアルコールなどの脂肪族
アルコール類、カプロン酸アミド、カプリル酸ア
ミド、カプリン酸アミド、ラウリン酸アミド、ミ
リスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステア
リン酸アミドなどの脂肪族アミド類、脂肪酸とア
ルコールとのエステル類、フルオロアルキルカル
ボン酸またはその金属塩、フルオロアルキルスル
ホン酸金属塩などのフツ素化合物類が挙げられ
る。 その他必要に応じて、造核剤、帯電防止剤、可
塑剤、スリツプ剤、アンチブロツキング剤、難燃
剤、無機または有機の充填剤、顔料、染料など通
常配合される化合物も併用することができる。 以下、実施例により本発明の内容を説明する
が、本発明はこれらの実施例に制限されるもので
はなく、その目的を損われない限り、如何なる態
様も取りうる。 実施例１〜５および比較例１〜３ メルトフローレート（以下、MFRと略称す
る。）1.4g／10min（ASTM D1238，Ｌ）、密度
0.912g／cm³（ASTM D1505）のポリプロピレン
100重量部に、第１表に示す化合物を配合してヘ
ンシエルミキサーで混合したのち、20mmφ押出機
にて280℃の温度で造粒した。製造したペレツト
のMFRおよび極限粘度（以下〔η〕と略称す
る。）を第１表に示す。尚ポリプロピレンにはハ
ロゲン補促剤としてステアリン酸カルシウムを
0.1重量部配合してある。 MFR：ASTM D1238、Ｌ 〔η〕：135℃デカリン

【表】 実施例６および比較例４〜５ MFR0.8g／10min（ASTM D1238，Ｅ）、密度
0.945g／cm³（ASTM D1505）の高密度ポリエチ
レン100重量部に、第２表に示す化合物を配合し、
ヘンシエルミキサーで混合したのち、20mmφ押出
機にて190℃の温度で造粒した。得られたペレツ
トを用いて、さらに300℃の条件で造粒を３回繰
り返した。合計４回（190℃×１回、300℃×３
回）の溶融混練がなされて得られたペレツトの
MFR（ASTM D1238，Ｅ）と〔η〕（135℃、デ
カリン）の経時変化を第２表に示す。尚高密度ポ
リエチレンには、同時にハロゲン補促剤としてス
テアリン酸カルシウムを0.01重量部配合した。

【表】 実施例７〜10および比較例６ MFR0.5g／10min（ASTM D1238，260℃、５
Kg）密度0.835g／10cm³（ASTM D1505）のポリ
−４−メチルペンテン−１ 100重量部に、第２
表に示す化合物を配合し、ヘンシエルミキサーで
混合したのち、20mmφ押出機にて340℃の温度で
造粒した。製造したペレツトのMFR（ASTM
D1238、260℃、５Kg）〕と〔η〕（135℃、デカリ
ン）を第３表に示す。尚ポリ４−メチルペンテン
−１には、同時にハロゲン補促剤としてステアリ
ン酸亜鉛を0.03重量部配合してある。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（）で示される化合物からなること
   を特徴とする酸化防止剤。 一般式、 （ここでR₁〜R₄は水素、置換されてもよいア
   ルキル、シクロアルキル、アリールまたはアルア
   ルキル、ヒドロキシル、ハロゲンであつて、各同
   一または異つていてもよく、ｎ＝０のときはR₁
   〜R₄のうち少なくとも１つが水素であり、ｎ＝
   １のときはR₁またはR₂のうち少なくとも１つが
   水素である。R₅〜R₈は水素、置換されてもよい
   アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアル
   アルキル、ヒドロキシル、ハロゲンであつて、こ
   れらは互いに連結して環を形成してもいてよく、
   また各同一または異つていてもよい。Ｘは酸素ま
   たは置換されてもよいメチレン基であり、ｎは０
   または１である。） ２ ｎ＝０である特許請求の範囲第１項記載の酸
   化防止剤。 ３ ｎ＝１でＸが置換されてもよいメチレン基で
   ある特許請求の範囲第１項記載の酸化防止剤。 ４ ｎ＝１でＸが酸素である特許請求の範囲第１
   項記載の酸化防止剤。 ５ カルボニルに隣接するベンジル位の置換基が
   水素、置換されてもよいアルキル、シクロアルキ
   ル、アリールまたはアルアルキルから選ばれる特
   許請求の範囲第１項ないし第４項のいずれかに記
   載の酸化防止剤。 ６ 有機化合物に下記の一般式（）で示される
   化合物を配合してなることを特徴とする安定化さ
   れた有機化合物。 一般式、 （ここでR₁〜R₄は水素、置換されてもよいア
   ルキル、シクロアルキル、アリールまたはアルア
   ルキル、ヒドロキシル、ハロゲンであつて、各同
   一または異つていてもよく、ｎ＝０のときR₁〜
   R₄のうち少なくとも１つが水素であり、ｎ＝１
   のときはR₁またはR₂のうち少なくとも１つが水
   素である。R₅〜R₈は水素、置換されてもよいア
   ルキル、シクロアルキル、アリールまたはアルア
   ルキル、ヒドロキシル、ハロゲンであつて、これ
   らは互いに連結して環を形成していてもよく、ま
   た各同一または異つていてもよい。Ｘは酸素また
   は置換されてもよいメチレン基であり、ｎは０ま
   たは１である。） ７ 有機化合物100重量部に対して一般式（）
   で示される化合物を0.001ないし10重量部配合す
   る特許請求の範囲第６項記載の安定化された有機
   化合物。