CZ294418B6 - Kompozice obsahující antistaticky upravený polymerní substrát, antistatická směs a způsob přípravy antistaticky upraveného polymerního substrátu - Google Patents

Kompozice obsahující antistaticky upravený polymerní substrát, antistatická směs a způsob přípravy antistaticky upraveného polymerního substrátu Download PDF

Info

Publication number
CZ294418B6
CZ294418B6 CZ19972903A CZ290397A CZ294418B6 CZ 294418 B6 CZ294418 B6 CZ 294418B6 CZ 19972903 A CZ19972903 A CZ 19972903A CZ 290397 A CZ290397 A CZ 290397A CZ 294418 B6 CZ294418 B6 CZ 294418B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
polymer
fibers
organic
copolymer
thermoplastic
Prior art date
Application number
CZ19972903A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ290397A3 (cs
Inventor
Bruno Hilti
Ernst Minder
Jürgen Pfeiffer
Markus Dr. Grob
Original Assignee
Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. filed Critical Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Publication of CZ290397A3 publication Critical patent/CZ290397A3/cs
Publication of CZ294418B6 publication Critical patent/CZ294418B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0075—Antistatics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/10—Metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/095—Carboxylic acids containing halogens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/04—Antistatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S524/91—Antistatic compositions
    • Y10S524/911—Composition to apply to a substrate to be destaticized
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Kompozice, která obsahuje termoplastický nebo elastomerní polymerní substrát (A) a antistatickou směs (B) ve formě dotýkající se vláken, obsahující (b1) organický polymerní materiál, který je ve formě vláken nebo při míchání tvoří vlákna, a není rozpustný v termoplastickém nebo elastomerním polymerním substrátu (A), (b2) polymer nebo kopolymer schopný iontového vedení, který obsahuje komplexotvorné solvatující bloky pro sůl anorganické nebo nízkomolekulární organické protické kyseliny (b3), a vykazuje lepší kompatibilitu s organickým polymerem (b1), který je ve formě vláken nebo při míchání tvoří vlákna, než s polymerním organickým substrátem (A), a (b3) sůl anorganické nebo nízkomolekulární organické protické kyseliny, která je komplexovaná nebo solvatovaná v polymeru nebo kopolymeru (b2). Popisuje se rovněž antistatická směs (B) jako taková, jakož i způsob přípravy antistaticky upraveného termoplastického nebo elastomerního polymerního substrátu.ŕ

Description

Kompozice obsahující antistaticky upravený polymerní substrát, antistatická směs a způsob přípravy antistaticky upraveného polymemího substrátu
Oblast techniky
Vynález se týká kompozice, která obsahuje termoplastický nebo elastomemí polymerní substrát (A) a antistatickou směs (B) ve formě dotýkajících se vláken, obsahující (bl) organický polymerní materiál, který je ve formě vláken nebo při míchání tvoří vlákna, a není rozpustný v termoplastickém nebo elastomerním polymemím substrátu (A), (b2) polymer nebo kopolymer schopný iontového vedení, který obsahuje komplexotvomě nebo solvatující bloky pro sůl anorganické nebo nízkomolekulámí organické protické kyseliny (b3), a vykazuje lepší kompatibilitu s organickým polymerem (bl), který je ve formě vláken nebo při míchání tvoří vlákna, než s polymemím organickým substrátem (A), a (b3) sůl anorganické nebo nízkomolekulámí organické protické kyseliny, která je komplexovaná nebo solvatovaná v polymeru nebo kopolymeru (b2). Vynález se týká rovněž antistatické směsi (B) a způsobu přípravy antistaticky upraveného termoplastického nebo elastomemího polymemího substrátu.
Dosavadní stav techniky
Je známo, že u polymerů dochází k silnému elektrostatickému nabíjení a jednou získané náboje mohou být odvedeny pouze pomalu v důsledku malé elektrické vodivosti polymerů. Kromě estetických důvodů je však rychlé odvedení náboje často nutné z bezpečnostních hledisek. Jako problémy vznikající v praxi v důsledku elektrostatického nabíjení polymerů je možno uvést: špinění povrchu polymerů, elektrické rány, které lidé dostávají při styku s polymery, výrobní poruchy v důsledku slepení pásů fólií, poškození elektronických součástek, tvorba hrudek v práškových polymerech a jiskření v důsledku příliš vysokých nábojů s následujícím vznícením, což již mnohokrát vedlo k velkým výbuchům.
Je známo, že lze statický náboj omezovat přidáváním aditiv, která zlepšují povrchovou vodivost. Tyto látky však mají tu nevýhodu, že jsou při nízké vzdušné vlhkosti prakticky neúčinné. Je tudíž lepší používat aditiva, která jsou účinná při nízké vlhkosti vzduchu, čehož lze obvykle dosáhnout zvýšením vodivosti v celém objemu polymerů. Známé látky zvyšující tuto vodivost v celém objemu, například saze nebo kovový prášek, však mění mechanické vlastnosti polymerů a nejsou použitelné pro průhledné polymery. Ktomu stále častěji přistupuje požadavek, že aditiva mají být ekologicky nezávadná.
Další informace pokud jde o antistatická aditiva a mechanizmus statického nabíjení se nacházejí například v práci „Plastics Additive Handbook“, vydavatelé R. Gachter a H. Miiller, Hanser Verlag, 3. vydání, 1990, str. 749 až 775.
Pro dosažení trvalé antistatické úpravy bylo již v DE-A-4 324 062 navrženo potáhnout materiály s velkým povrchem, jako například vlákna, polovodivým bezbarvým materiálem, například oxidem cínu. Tento potažený materiál lze poté přimíchat k polymemímu granulátu a podrobit s ním dalšímu zpracování. Výroba tohoto povlaku je však nákladná, jelikož polovodivá sloučenina se musí vytvořit impregnací vláknitého nosiče vodným roztokem soli, následným vysušením a poté tepelným kondicionováním vyloučené soli. Tyto chemické a tepelné procesy prováděné na vláknech mohou tato vlákna poškodit, takže může dojít k dosažení nižší vodivosti, než jakou by bylo možné očekávat na základě vodivosti polovodiče. Další nevýhodou je, že se vlákna mechanickým namáháním lámou a křehký polovodičový povlak se může poškodit, čímž se rovněž snižuje vodivost.
Jiná možnost je popsána v DE-A-4 316 607. Tam je navrženo přidávat k mazivům, lepidlům nebo materiálům pro vytváření povlaků metalizovaná umělohmotná vlákna, která jsou již dostupCZ 294418 B6 ná na trhu, a tím zvyšovat jejich elektrickou vodivost. Výroba metalizovaných vláken je však relativně nákladná a tato vlákna silně snižují průhlednost polymeru, do kterého jsou zapracována.
Mechanickému poškozování vodivé vrstvy a samotného vlákna (lámání) zde rovněž nejde zcela zabránit.
V EP-A-0 613 919 jsou jako antistatické přísady pro termoplastické polymery navrženy určité polyetheresteramidy. Podle specifických provedení lze dále přidávat halogenidy alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin. Pro zlepšení adheze a mechanických vlastností je navrhováno dále přidávat polymer zprostředkující kompatibilitu mezi termoplastickým substrátem a polyetheresteramidem. Kompatibilita a dobrá mísitelnost je u tam navrhovaného postupu antistatické úpravy důležitou vlastností.
V důsledku výše popsaných omezení známých antistatických úprav dále přetrvává potřeba nalezení antistaticky působícího, ekologicky nezávadného a při malé vzdušné vlhkosti působícího systému aditiv pro zvýšení vodivosti v celém objemu, který lze snadno vyrobit, snadno zapracovat do polymeru nebo smísit s polymerem, jehož pomocí se dosažená vodivost v celém objemu polymeru udrží po dlouhou dobu a který lze bez omezení, které by stálo za zmínku, používat v malých množstvích v případě všech polymerů běžných na trhu.
Podstata vynálezu
Nyní bylo zjištěno, že do termoplastického nebo elastomemího substrátu lze zapracovat organický polymemí materiál, který je ve formě vláken nebo vytváří vlákna, spolu s dalším polymerem nebo kopolymerem schopným iontového vedení, tak, že je tento polymer nebo kopolymer v podstatě adsorpčně navázán na uvedená vlákna nebo je v nich rozpuštěn a spolu s nimi vytváří síť v termoplastickém nebo elastomemím substrátu, ve kterém tato vlákna nejsou rozpustná. Část polymeru nebo kopolymeru schopného iontového vedení přitom obsahuje polární skupiny, které mohou komplexovat nebo solvatovat sůl anorganické nebo organické protické kyseliny.
Organický polymemí materiál, který je ve formě vláken nebo vytváří vlákna, je přitom třeba zvolit tak, že se nerozpouští v termoplastickém nebo elastomemím substrátu, ale může tvořit síťovou strukturu dotýkajících se vláken.
Výhodné pro dobrou elektrickou vodivost je, aby se vlákna organického materiálu, pokud jsou zapracována do polymeru, dotýkala nebo křížila na co nejvíce místech. Tak vznikají elektricky vodivé dráhy, kterými se mohou odvádět náboje.
Jelikož se v případě vláken a polymerů nebo kopolymerů schopných iontového vedení jedná o vysokomolekulámí sloučeniny, neexistuje prakticky rovněž nebezpečí vystupování těchto látek na povrch materiálu, což vede k obzvláště dlouhodobé antistatické úpravě.
Vlastnosti polymeru, které se týkají stability, jako je tepelná stabilita, stabilita vůči působení světla a stabilita vůči hydrolýze, zůstávají ve většině případů téměř neovlivněny.
V těchto kompozicích jsou pouze málo změněny rovněž optické vlastnosti, a průhledné materiály zůstávají v podstatě průhlednými, což má velký význam v mnoha oblastech použití.
Předmětem vynálezu je kompozice, která obsahuje termoplastický nebo elastomerní polymemí substrát (A) a antistatickou směs (B) ve formě dotýkajících se vláken, obsahující (bl) organický polymemí materiál, který je ve formě vláken nebo při míchání tvoří vlákna a není rozpustný v termoplastickém nebo elastomemím polymemím substrátu (A), zvolený ze skupiny zahrnující polymer z esterů kyseliny akrylové, polymer z esterů kyseliny methakrylové, polyakrylonitril, polyvinylalkohol, polyvinylacetát, polyamid, polyurethan a polyester, (b2) polymer nebo
-2CZ 294418 B6 kopolymer schopný iontového vedení, který obsahuje komplexotvomé nebo solvatující bloky pro sůl anorganické nebo nízkomolekulámí organické protické kyseliny (b3), přičemž vykazuje lepší kompatibilitu s organickým polymerem (bl), který je ve formě vláken nebo při míchání tvoří vlákna, než s polymemím organickým substrátem (A), a přičemž je zvolen ze skupiny zahrnující oligoethoxylovaný akrylát nebo methakrylát, v para-poloze oligoethoxylovaný styren, polyetherurethan, polyethermočovinu, polyetheramid, polyetheresteramid a polyetherester, a (b3) sůl anorganické nebo nízkomolekulámí organické protické kyseliny, která je komplexovaná nebo solvatovaná v polymeru nebo kopolymeru (b2) a je zvolena ze skupiny zahrnující LiCIO4, LiCF3SO3, NaClO4, LiBF4, NaBF4, KBF4, NaCF3SO3, KC1O4, KPF6, KCF3SO3, KC4F9SO3, Ca(C104)2, Ca(PF6)2, Mg(C104)2, Mg(CF3SO3)2, Zn(C104)2, Zn(PF6)2 a Ca(CF3SO3)2.
Příklady termoplastických nebo elastomemích polymerů jsou uvedeny níže:
1. Polymery monoolefinů a diolefinů, například polypropylen, polyizobutylen, poly-l-buten, poly-4-methyl-l-penten, polyizopren nebo polybutadien, jakož i polymery cykloolefinů, například cyklopentenu nebo norbomenu, dále polyethylen (popřípadě zesítěný), například vysokohustotní polyethylen (HDPE), nízkohustotní polyethylen (LDPE), lineární nízkohustotní polyethylen (LLDPE), a rozvětvený nízkohustotní polyethylen (VLDPE).
Polyolefiny, tj. polymery monoolefmů, jejichž příklady jsou uvedeny v předchozím odstavci, zejména polyethylen a polypropylen, lze připravit různými způsoby, zejména za použití následujících postupů:
a) radikálové polymerace (obvykle za vysokého tlaku a za vysoké teploty),
b) katalytické polymerace za použití katalyzátoru, který obvykle obsahuje jeden nebo více kovů ze skupiny IVb, Vb, VIb nebo VIII periodické tabulky. Tyto kovy mají obvykle jeden nebo více ligandů, jako jsou oxidy, halogenidy, alkoxidy, estery, ethery, aminy, alkyly, alkenyly a/nebo aryly, které mohou být buď π-, nebo σ-koordinovány. Tyto komplexy kovů mohou být ve volné formě nebo fixovány na nosičích, jako například na aktivovaném chloridu horečnatém, chloridu titanitém, oxidu hlinitém nebo oxidu křemičitém. Uvedené katalyzátory mohou být rozpustné nebo nerozpustné v polymeračním prostředí a mohou být při polymeraci účinné jako takové nebo mohou být použity další aktivátory, jako jsou například alkyly kovů, hydridy kovů, alkylhalogenidy kovů, alkyloxidy kovů nebo alkyloxany kovů, přičemž tyto kovy jsou prvky ze skupin Ia, Ha a/nebo lila periodické tabulky. Tyto aktivátory mohou být například modifikovány dalšími esterovými, etherovými, aminovými nebo silyletherovými skupinami. Tyto katalytické systémy jsou obvykle označovány jako katalyzátory Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metallocenové katalyzátory nebo katalyzátory SSC (single site catalysts).
2. Směsi polymerů uvedených v odstavci 1, například směsi polypropylenu s polyizobutylenem, polypropylenu s polyethylenem (například PP/PE, PP/LDPE) a směsi různých typů polyethylenu (například LDPE/PE).
3. Kopolymery monoolefmů a diolefinů mezi sebou nebo s jinými vinylovými monomery, například kopolymery ethylenu a propylenu, lineární nízkohustotní polyethylen (LLDPE) a jeho směsi s nizkohustotním polyethylenem (LDPE), kopolymery propylenu a 1-butenu, kopolymery propylenu a izobutylenu, kopolymery ethylenu a 1-butenu, kopolymery ethylenu a hexenu, kopolymery ethylenu a methylpentenu, kopolymery ethylenu a heptenu, kopolymery ethylenu a oktenu, kopolymery propylenu a butadienu, kopolymery izobutylenu a izoprenu, kopolymery ethylenu a alkylakrylátu, kopolymery ethylenu a alkylmethakrylátu, kopolymery ethylenu a vinylacetátu a jejich kopolymery s oxidem uhelnatým, nebo kopolymery ethylenu a kyseliny akrylové a jejich soli (ionomery), jakož i terpolymery ethylenu s propylenem a dienem, jako je hexadien, dicyklopentadien nebo ethylidennorbomen, dále směsi těchto kopolymerů mezi sebou a s polymery uvedenými v odstavci 1, například směsi polypropylenu a kopolymeru ethylenu
-3CZ 294418 B6 s propylenem, směsi LDPE a kopolymery ethylenu s vinylacetátem, směsi LDPE a kopolymerů ethylenu s kyselinou akrylovou, směsi LLDPE a kopolymerů ethylenu s vinylacetátem, směsi
LLDPE a kopolymerů ethylenu s kyselinou akrylovou, a alternující nebo statistické kopolymery polyalkylenu a oxidu uhelnatého a jejich směsi s jinými polymery, jako například s polyamidy.
4. Uhlovodíkové pryskyřice (například z monomerů obsahujících 5 až 9 atomů uhlíku), včetně jejich hydrogenovaných modifikací (například pryskyřic pro přípravu lepidel) a směsi polyalkylenů a škrobů.
5. Polystyren, poly(p-methylstyren), poly(a-methylstyren).
6. Kopolymery styrenu nebo α-methylstyrenu s dieny nebo akrylovými deriváty, například styren - butadien, styren - akrylonitril, styren - alkylmethakrylát, styren - butadien - alkylakrylát, styren - butadien - alkylmethakrylát, styren - anhydrid kyseliny maleinové, styren akrylonitril - methylakrylát, směsi o vysoké rázové houževnatosti z kopolymerů styrenu a jiného polymeru, například polyakrylátu, dienového polymeru nebo terpolymeru ethylen - propylen dien, a blokové kopolymery styrenu, jako například styren - butadien - styren, styren - izopren styren, styren - ethylen/butylen - styren nebo styren - ethylen/propylen - styren.
7. Roubované kopolymery styrenu nebo α-methylstyrenu, například styren na polybutadienu, styren na kopolymerů polybutadienu a styrenu nebo na kopolymerů polybutadienu a akrylonitrilu, styren a akrylonitril (nebo methakrylonitril) na polybutadienu, styren, akrylonitril a methylmethakrylát na polybutadienu, styren a anhydrid kyseliny maleinové na polybutadienu, styren, akrylonitril a anhydrid kyseliny maleinové nebo maleinimid na polybutadienu, styren a maleinimid na polybutadienu, styren a alkylakryláty nebo alkylmethakryláty na polybutadienu, styren a akrylonitril na terpolymerech ethylen - propylen - dien, styren a akrylonitril na polyalkylakrylátech nebo polyalkylmethakrylátech, styren a akrylonitril na kopolymerech akrylát- butadien, jakož i jejich směsi s kopolymery uvedenými v odstavci 6, například směsi kopolymerů známé jako polymery ABS, MBS, ASA nebo AES.
8. Polymery obsahující halogen, jako je polychloropren, chlorkaučuky, chlorovaný nebo chlorsulfonovaný polyethylen, kopolymery ethylenu a chlorovaného ethylenu, homo- a kopolymery epichlorhydrinu, zejména polymery vinylových sloučenin obsahujících halogen, například polyvinylchlorid, polyvinylidenchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidenfluorid, jakož i jejich kopolymery, jako jsou kopolymery vinylchloridu a vinylidenchloridu, vinylchloridu a vinylacetátu nebo vinylidenchloridu a vinylacetátu.
9. Polymery odvozené od α,β-nenasycených kyselin a jejich derivátů jako jsou polyakryláty a polymethakryláty, polymethylmethakryláty, polyakrylamidy a polyakrylonitrily, jejichž rázová houževnatost je modifikována butylakrylátem.
10. Kopolymery monomerů uvedených v odstavci 9 mezi sebou nebo s jinými nenasycenými monomery, například kopolymery akrylonitrilu a butadienu, kopolymerů akrylonitrilu a alkylakrylátu, kopolymery akrylonitrilu a alkoxyalkylakrylátu, kopolymery akrylonitrilu a vinylhalogenidu nebo terpolymery akrylonitrilu, alkylmethakrylátu a butadienu.
11. Polymery odvozené od nenasycených alkoholů a aminů nebo jejich acylderivátů nebo acetalů, jako polyvinylalkohol, polyvinylacetát, polyvinylstearát, polyvinylbenzoát, polyvinylmaleát, polyvinylbutyral, polyallylftalát nebo polyallylmelamin, jakož i jejich kopolymery s olefiny uvedenými výše v odstavci 1.
12. Homopolymery a kopolymery cyklických etherů, jako jsou polyalkylenglykoly, polyethylenoxid, polypropylenoxid nebo jejich kopolymery s bisglycidylethery.
-4CZ 294418 B6
13. Polyacetaly, jako je polyoxymethylen, jakož i takové polyoxymethyleny, které obsahují komonomery, jako například ethylenoxid, polyacetaly modifikované termoplastickými polyurethany, akryláty nebo MBS.
14. Polyfenylenoxidy a -sulfidy, a jejich směsi s polymery styrenu nebo polyamidy.
15. Polyurethany odvozené jednak od hydroxylovou skupinou zakončených polyetherů, polyesterů nebo polybutadienů ajednak alifatických nebo aromatických polyizokyanátů, jakož i jejich prekurzory.
16. Polyamidy a kopolyamidy odvozené od diaminů a dikarboxylových kyselin a/nebo od aminokarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktamů, jako je polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy vzniklé z m-xylenu, diaminu a kyseliny adipové, polyamidy připravené z hexamethylendiaminu a izoftalové a/nebo tereftalové kyseliny a popřípadě s elastomerem jako modifikačním činidlem, například poly-2,4,4-trimethylhexamethylentereftalamid nebo poly-m-fenylen-izoftalamid, a též blokové kopolymery výše zmíněných polyamidů s polyolefiny, kopolymery olefinů, ionomery nebo chemicky vázanými nebo roubovanými elastomery, nebo s polyethery, například s polyethylenglykolem, polypropylenglykolem nebo polytetramethylenglykolem, jakož i polyamidy nebo kopolyamidy modifikované EPDM nebo ABS, a polyamidy kondenzované během zpracovávání (polyamidové systémy RIM).
17. Polymočoviny, polyimidy, polyamidimidy a polybenzimidazoly.
18. Polyestery odvozené od dikarboxylových kyselin a diolů a/nebo od hydroxykarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktonů, například polyethylentereftalát, polybutylentereftalát, poly-
1,4-dimethylolcyklohexantereftalát a polyhydroxybenzoáty, jakož i blokové polyetherestery odvozené od polyetherů zakončených hydroxylovou skupinou, a dále polyestery modifikované polykarbonáty nebo MBS.
19. Polykarbonáty a polyesterkarbonáty.
20. Polysulfony, polyethersulfony a polyetherketony.
21. Přírodní polymery, jako je přírodní kaučuk, nebo polymemě homologní chemicky modifikované deriváty celulózy, jako jsou acetáty celulózy, propionáty celulózy a butyráty celulózy, popřípadě ethery celulózy, jako je methylcelulóza.
22. Směsi výše uvedených polymerů (polyblends), jako například PP/EPDM, polyamid/EPDM nebo ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/akryláty, POM/termoplastický PUR, PC/termoplastický PUR, POM/akrylát, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 a kopolymery, PA/PE, PA/PP, a PA/PPO.
Výhodně je termoplastickým nebo elastomemím polymemím substrátem (A) polyolefin, polystyren, kopolymer z akrylonitrilu, butadienu a styrenu (ABS), polymer z α,β-nenasycených kyselin, polymer obsahující halogen, homo- nebo kopolymer cyklických etherů, polymer z nenasycených alkoholů a aminů, polyacetal, polyfenylenoxid, polyurethan, polyamid, polyester, polymočovina, polykarbonát, polysulfon nebo přírodní kaučuk.
Zvláště výhodně je termoplastickým nebo elastomemím polymemím substrátem (A) polyolefin, polystyren, kopolymer z akrylonitrilu, butadienu a styrenu (ABS), polymer z α,β-nenasycených kyselin, polymer obsahující halogen nebo homo- či kopolymer cyklických etherů.
-5CZ 294418 B6
Obzvláště výhodně je termoplastickým nebo elastomemím polymemím substrátem (A) polyvinylchlorid (PVC), polystyren, polyethylen ve svých nejrůznějších modifikacích nebo polypropylen.
Organický polymemí materiál (bl), který je ve formě vláken nebo který tvoří vlákna, může být již ve formě dlouhých spředených vláken nebo ve formě sekané střiže a v této formě jej lze použít. Tato hotová vlákna mohou být rovněž ve formě ploché sítě, tkalcovského vzoru, pavučiny nebo plsti.
Výhodně se v případě organického polymemího materiálu (bl), který je ve formě vláken nebo který tvoří vlákna, jedná o uměle vyrobená polymemí vlákna.
Mezi příklady vhodných organických polymemích materiálů, které jsou ve formě vláken nebo které tvoří vlákna, patří polyamidy a kopolyamidy, polyestery, polyvinylacetát, polyvinylalkohol, polymery z esterů kyseliny akrylové, polymery z esterů kyseliny methakrylové, polyakrylonitril a polyurethany.
Výhodně obsahují tato vlákna polymer nebo kopolymer schopný iontového vedení (b2) na svém povrchu nebo ve svém průřezu a jsou v základní hmotě polymeru ve vzájemném kontaktu, jelikož tak může docházet k vodivosti v celém objemu pomocí iontů.
Vlákna organického materiálu ve formě vláken mají obecně délku 0,01 až 200 mm, výhodně 0,1 až 20 mm. Může se přitom jednat o makroskopická vlákna, může však jít rovněž o malé fibrily s mikroskopickými dutinami.
Je však rovněž možné používat organický polymemí materiál, který je ve formě vláken nebo tvoří vlákna, jako granulát nebo jako prášek. Při míchání a zpracovávání s polymemím substrátem, například ve válcovacích strojích (kalandrech), tříválcových stolicích, extrudérech nebo hnětačích strojích, se vláknitého nebo fibrilámího uspořádání dosáhne tím, že organický polymemí materiál tvořící vlákna není rozpustný v polymemím substrátu a během zpracovávání popřípadě míchání se natahuje v podstatě v jednom rozměru. Výsledek lze popřípadě ještě vylepšit následným dodatečným protažením. Způsoby míchání popřípadě zpracovávání termoplastických nebo elastomemích polymerů jsou odborníkovi známé a jsou popsané například v práci Kunststoff-Taschenbuch, 12. vydání, Hanser Verlag 1979, str. 35 až 195.
Výhodně je polymemím materiálem (bl), který je ve formě vláken nebo při míchání tvoří vlákna, polymer z esteru kyseliny akrylové, polymer z esteru kyseliny methakrylové, polyakrylonitril, polyvinylalkohol, polyvinylacetát, polyamid, polyurethan nebo polyester.
Obzvláště výhodně je polymemím materiálem (bl), který je ve formě vláken nebo při míchání tvoří vlákna, polyester, polyamid (x) nebo polyamid (x, y), kde symboly x a y nezávisle na sobě představují vždy číslo od 4 do 14.
Obzvláště výhodný je polyamid 4,6, polyamid 6,6, polyamid 6 nebo kopolyamid 6/6,6.
Polymery, které jsou ve formě vláken nebo tvoří vlákna, jsou ve velkém počtu dostupné na trhu. Pokud se použije materiál, který je již ve formě vláken, je možné volit různé tloušťky vláken. Tloušťky vláken se přitom obvykle udávají v dtex (g/10 000 m). Typicky tyto hodnoty činí 0,5 až 500 dtex, výhodně se používají vlákna tloušťky od 1 do 100 dtex.
Výhodnými polymery nebo kopolymery (b2) jsou oligoethoxylované akryláty nebo methakryláty, v para-poloze oligoethoxylovaný styren, polyetherurethany, polyethermočoviny, polyetheramidy, polyetheresteramidy nebo polyetherestery. Kopolymery mohou být statistické kopolymery nebo blokové kopolymery, výhodně se jedná o blokové kopolymery.
-6CZ 294418 B6
Zejména výhodné jsou polyetheramidy nebo polyetheresteramidy.
Obzvláště výhodné jsou polyetheresteramidy ve formě blokových kopolymerů, přičemž polyetherové segmenty jsou tvořeny polyethylenglykolovými jednotkami s molekulovou hmotností Mn od 200 do 6000 a polyamidové segmenty jsou tvořeny polyamidem (x) nebo polyamidem (x, y) s molekulovou hmotností Mn od 200 do 6000, a symboly x a y představují vždy číslo od 4 do 14.
Vhodné polyetheresteramidy jsou popsány například v EP-A-613 919.
Další rovněž vhodné polyetheresteramidy, včetně jejich přípravy, jsou popsány vDE-OS25 23 991.
Polymery nebo kopolymery podle vynálezu lze získat na trhu nebo je lze připravit například způsobem popsaným v EP-A-613 919 nebo DE-OS-25 23 991.
Důležitou podmínkou při výběru polymerů nebo kopolymerů (b2) v souvislosti s materiálem (bl), který je ve formě vláken nebo který tvoří vlákna, je, že obě tyto složky vykazují k sobě navzájem vyšší afinitu než k termoplastickému nebo elastomemímu polymemímu substrátu.
Toho lze dosáhnout například tak, že obě tyto složky zčásti obsahují stejnou polymemí kostru. Jako příklady lze uvést následující výběr složek: složkou (bl) je polyamid a složkou (b2) je polyetheresteramid, složkou (bl) je polyester a složkou (b2) je polyetheresteramid nebo polyetherester, složkou (bl) je akrylonitril a složkou (b2) je oligoethoxylovaný akrylát nebo methakrylát, a termoplastickým nebo elastomemím polymemím substrátem (A) je například polyolefin nebo PVC.
Anorganická nebo nízkomolekulámí organická sůl (b3) je zvolena ze skupiny zahrnující následující soli: LíC1O4, LiCFjSOj, NaClO4, LiBF4, NaBF4, KBF4, NaCF3SO3, KC1O4, KPF6, KCF3SO3, KC4F9SO3, Ca(C104)2, Ca(PF6)2, Mg(C104)2, Mg(CF3SO3)2, Zn(C104)2, Zn(PF6)2 a Ca(CF3SO3)2.
Tyto soli se mohou vyskytovat v různých hydratovaných formách a lze je použít s hydratační vodou nebo bez ní.
Výhodně se sůl (b3) používá v množství 0,05 až 10 % hmotn., zejména výhodně v množství 0,5 až 5 % hmotn., vztaženo na kopolymer (b2).
Výhodně činí hmotnostní poměr organického polymemího materiálu (bl), který je ve formě vláken nebo při míchání tvoří vlákna, ke kopolymeru (b2) od 20 : 1 do 1 : 10, zvláště výhodně od 10 : 1 do 1 : 3.
Výhodně se používá antistaticky účinná směs složek (bl), (b2) a (b3) v celkovém množství 0,1 až 15 % hmotn., zvláště výhodně 1 až 15 % hmotn. a obzvláště výhodně 5 až 15 % hmotn., vztaženo na termoplastický nebo elastomemí polymemí substrát.
Výhodná kompozice podle vynálezu obsahuje jako termoplastický nebo elastomemí polymemí substrát (A) PVC, polyethylen nebo polypropylen, jako organický polymemí materiál (bl), který je ve formě vláken nebo tvoří vlákna, polyester nebo polyamid, jako kopolymer schopný iontového vedení (b2) polyetheresteramid nebo polyetherester a jako anorganickou sůl protické kyseliny (b3) NaC104, KPF6 nebo LiCF3SO3.
Termoplastický nebo elastomemí polymemí substrát, jakož i polymemí materiál, který je ve formě vláken nebo při míchání tvoří vlákna, může obsahovat další aditiva. Mezi tato další aditiva patří především antioxidanty, látky pohlcující UV záření (UV-absorbenty) a činidla chránící proti
-7CZ 294418 B6 působení světla. Tepelná stabilizace se přitom týká jak zpracovávání, tak rovněž použití (dlouhodobá stabilita). Tato další aditiva jsou odborníkovi známá a z převážné části komerčně dostupná. Pokud se jedná o antistatické polymery obsahující halogen, jak jsou popsány výše, obsahují tyto polymery účelně dále alespoň jednu anorganickou sloučeninu zinku, baria, kadmia, hliníku, vápníku, hořčíku nebo kovu vzácné zeminy, jako je například oxid, hydroxid, chlorid nebo sulfid zinečnatý nebo superbazické adiční sloučeniny na bázi oxidu/hydroxidu zinku, nebo organickou sloučeninu zinku, baria, kadmia, hliníku, vápníku, hořčíku nebo kovu vzácné zeminy, přičemž tato organická sloučenina je vybraná ze skupiny zahrnující alifatické nasycené karboxyláty s 2 až 22 atomy uhlíku, alifatické nenasycené karboxyláty se 3 až 22 atomy uhlíku, které jsou substituovány alespoň jednou hydroxyskupinou nebo jejichž řetězec je přerušen alespoň jedním atomem kyslíku (oxakyseliny), cyklické a bicyklické karboxyláty s 5 až 22 atomy uhlíku, nesubstituované, alespoň jednou hydroxyskupinou substituované a/nebo alkylovou skupinou s 1 až 16 atomy uhlíku substituované fenylkarboxyláty, nesubstituovaná, alespoň jednou hydroxyskupinou substituované a/nebo alkylovou skupinou s 1 až 16 atomy uhlíku substituované naftylkarboxyláty, fenylalkylkarboxyláty s 1 až 16 atomy uhlíku v alkylové části, naftylalkylkarboxyláty s 1 až 16 atomy uhlíku v alkylové části a popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku substituované fenoláty.
Uvedené sloučeniny kovů se mohou přitom používat jako směsi různých sloučenin. Výhodné jsou takzvané synergické směsi kovových mýdel, například obsahující kovy vápník a zinek nebo barium a zinek. Organické sloučeniny zinku, baria, kadmia, hliníku, vápníku, hořčíku nebo kovu vzácné zeminy mohou být rovněž ve formě povlaku na hydrotalcitu, zeolitu nebo dawsonitu, viz rovněž DE-A^031818.
Jako antioxidanty přicházejí v úvahu například:
1. Alkylované monofenoly, například 2,6-diterc.butyl—4-methylfenyl, 2-butyl^4,6dimethylfenol, 2,6-diterc.butyl—4-ethylfenol, 2,6-diterc.butyl—4-n-butylfenol, 2,6-diterc.butyl4-izobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-methylfenol, 2-(a-methylcyklohexyl)-4,6-dimethylfenol, 2,6-dioktadecyl^l-methylfenol, 2,4,6-tricyklohexylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-methoxymethylfenol, 2,6-dinonyl-4-methylfenol, 2,4-dimethyl-6-(l'-methyl-l'-undecyl)fenol, 2,4-dimethyl6-(T-methyl-l '-heptadecyl)fenol, 2,4-dimethyT-6-(T-methyl-l '-tridecyl)fenol, oktylfenol, nonylfenol a jejich směsi.
2. Alkylthiomethylfenoly, například 2,4-dioktylthiomethyl-6-terc.butylfenol, 2,4-dioktylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioktylthiomethyl-6-ethylfenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylfenol.
3. Hydrochinony a alkylované hydrochinony, například 2,6-diterc.butyl—4-methoxyfenol, 2,5diterc.butylhydrochinon, 2,5-diterc.amylhydrochinon, 2,6-difenyl-4-oktadecyloxyfenol, 2,6diterc.butylhydrochinon, 2,5-diterc.butyl^l-hydroxyanisol, 3,5-diterc.butyl—4-hydroxyanisol,
3,5-diterc.butyM-hydroxyfenylstearát, bis(3,5-diterc.butyl—4-hydroxyfenyl)adipát.
4. Hydroxylované thiodifenylethery, například 2,2'-thiobis(6-terc.butyl-4-methylfenol), 2,2'thiobis(4-oktylfenol), 4,4'-thiobis(6-terc.butyl-3-methylfenol), 4,4'-thiobis(6-terc.butyl-2methylfenol), 4,4'-thiobis(3,6-disek.amylfenol), 4,4'-bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyfenyl)disulfid.
5. Alkylidenbisfenoly, například 2,2'-methylenbis(6-terc.butyl-4-methylfenol), 2,2'methylenbis(6-terc.butyl-4-ethylfenol), 2,2'-methylenbis[4-methyl-6-(a-methylcyklohexyl)fenyl], 2,2'-methylenbis(4-methyl-6-cyklohexylfenol), 2,2'-methylenbis(6-nonyl-4methylfenol), 2,2'-methylenbis(4,6-diterc.butylfenol), 2,2'-ethylidenbis(4,6-diterc.butylfenol), 2,2'-ethylidenbis(6-terc.butyl^l-izobutylfenol), 2,2'-methylenbis[6-(a-methylbenzyl)-4nonylfenol], 2,2'-methylenbis[6-(a,a-dimethylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4'-methylenbis(2,6diterc.butylfenol), 4,4'-methylenbis(6-terc.butyl-2-methylfenol), 1, l-bis(5-terc.butyl-4-8CZ 294418 B6 hydroxy-2-methylfenyl)butan, 2,6-bis(3-terc.butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4methylfenol, 1,1,3-tris(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan, 1, l-bis(5-terc.butyl—4hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobutan, ethylenglykol-bis[3,3-bis(3'-terc.butyl4'-hydroxyfenyl)butyrát], bis(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)dicyklopentadien, bis[2- (3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-terc.biityl—l-methylfenyljtereftalát, 1,1 —bi s(3,5— dimethyl-2-hydroxyfenyl)butan, 2,2-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propan, 2,2—bis(4— hydroxyfenyl)propan, 2,2-bis(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-4~n-dodecyimerkaptobutan, 1,1,5,5-tetra(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)pentan.
6. Ο-, N- a S-benzylové sloučeniny, například 3,5,3',5'-tetraterc.butyM,4'dihydroxydibenzylether, oktadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmerkaptoacetát, tris(3,5— diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)amin, bis(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftalát, bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, izooktyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát.
7. Hydroxybenzylované malonáty, například dioktadecyl-2,2-bis(3,5-diterc.butyl-2- hydroxybenzyl)malonát, dioktadecyl-2-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonát, didodecylmerkaptoethyl-2,2-bis(3,5-diterc.butyl—4-hydroxybenzyI)malonát, di—[4—(1, 1,3,3tetramethylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-diterc.butyl—4-hydroxybenzyl)malonát.
8. Aromatické hydroxybenzylové sloučeniny, například l,3,5-tris(3,5-diterc.butyl-4hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzen, l,4-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6tetramethylbenzen, 2,4,6-tris(3,5-diterc.butyl^l-hydroxybenzyl)fenol.
9. Triazinové sloučeniny, například 2,4-bis-oktylmerkapto-6-(3,5-diterc.butyl-4hydroxyanilino)-l,3,5-triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanilino)~
I, 3,5-triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-l ,3,5-triazin, 2,4,6tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-l ,2,3-triazin, 1,3,5-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát, 1,3,5-tris(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)izokyanurát, 2,4,6- tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylethyl)-l ,3,5-triazin, 1,3,5-tris(3,5-diterc.butyl^-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-l ,3,5-triazin, 1,3,5-tris(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát.
10. Fosfonáty, fosfity a fosfonity, například dimethyl-2,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl35 fosfonát, diethyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-3,5-diterc.butyl-4hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-5-terc.butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylfosfonát, vápenatá sůl monoethylesteru 3,5-diterc.butyl—4-hydroxybenzylfosfonové kyseliny, trifenylfosfit, difenylalkylfosfity, fenyldialkylfosfíty, tris(nonylfenyl)fosfit, trilaurylfosfit, trioktadecylfosfít, distearylpentaerythritoldifosfít, tris(2,4-diterc.butylfenyl)fosfit, diizodecylpentaerythritoldifosfit, 40 bis(2,4-diterc.butylfenyl)pentaeiythritoldifosfit, bis(2,6-diterc.butyl-4-methylfenyl)pentaerythritoldifosfit, bisizodecyloxypentaerythritoldifosfit, bis(2,6-diterc.butyI-6-methylfenyl)pentaerythritoldifosfit, bis(2,4,6-triterc.butylfenyl)pentaerythritoldifosfit, tristearylsorbitoltrifosfit, tetrakis(2,4-diterc.butylfenyl)-4,4'-bifenylendifosfonit, 6-izooktyloxy-2,4,8,10tetraterc.butyl-12H-dibenz[d,g]-l,3,2-dioxafosfocin, 6-fluor-2,4,8,10-tetraterc.butyl-I245 methyldibenz[d,g]-l,3,2-dioxafosfocin, bis(2,4-diterc.butyl-6-methylfenyl)methylfosfít, bis(2,4-diterc.butyl-6-methylfenyl)ethylfosfit, (C9Hi9-C6H4)i 5-P-(O-Ci2-131125-.27)1,5
II. Acylaminofenoly, například 4-hydroxylauranilid, 4-hydroxystearanilid, oktylester N-(3,5d iterc. buty 1-4-hydroxyfenyl)karbamové kyše 1 i ny.
12. Estery (3-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktanolem, oktadekanolem, 1,6— hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem,
-9CZ 294418 B6 tris(hydroxyethyl)izokyanurátem, diamidem N,N'-bis(hydroxyethyl) šťavelové kyseliny, 3thiundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.
13. Estery β-(5-terc.butyl^4-hydroxy-3-methylfenyl)propionové kyseliny sjednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktanolem, oktadekanolem,
1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxy)ethylizokyanurátem, diamidem N,N'-bis(hydroxyethyl)šťavelové kyseliny, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-
2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.
14. Estery β-(3,5-dicyklohexyM-hydroxyfenyl)propionové kyseliny sjednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, jako například s methanolem, ethanolem, oktanolem, oktadekanolem,
1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxy)ethylizokyanurátem, diamidem N,N'-bis(hydroxyethyl)šťavelové kyseliny, 3-thiaundekanolem,
3- thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-
2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.
15. Estery 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyloctové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)izokyanurátem, diamidem N,N'-bis(hydroxyethyl)šťavelové kyseliny, 3-thiaundekanolem, 3thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-
2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.
16. Amidy fi-(3,5-diterc.butyl^l-hydroxyfenyl)propionové kyseliny, jako například N,N'bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexamethylendiamin, N,N'-bis(3,5-diterc.butyl-
4- hydroxyfenylpropionyl)trimethylendiamin, N,N'-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl- propionyl)hydrazin.
17. Estery thiodioctové kyseliny a thiodipropionové kyseliny.
Výhodné jsou antioxidanty ze skupin 5, 10 a 14, zejména 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propan, ester 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionové kyseliny s oktadekanolem nebo pentaerythritolem nebo tris(2,4-diterc.butylfenyl)fosfít.
Použít lze popřípadě rovněž směs antioxidantů různé struktury.
Antioxidanty lze používat v množství například 0,01 až 10, účelně 0,1 až 10 a zejména 0,1 až 5 hmotnostních dílů na 100 hmotnostních dílů polymeru.
Jako látky pohlcující UV záření (UV-absorbenty) a činidla chránící proti působení světla přicházejí v úvahu zejména:
1. 2-(2'-hydroxyfenyl)benzotriazoly, například 2-(2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazol,
2-(3',5'-diterc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(5'-terc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(2'-hydroxy-5'-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)fenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-diterc.butyl-2'hydroxyfenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-sekbutyl-5'-terc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(2'-hydroxy-4'oktyloxyfenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-diterc.amyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2—(3',5'— bis(a,a-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, směs 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'- 10CZ 294418 B6 (2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl)-5-chlorbenzotriazolu, 2-(3'-terc.butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)-5-chlorbenzotriazolu, 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'(2-methoxykarbonylethyl)fenyl)-5-chlorbenzotriazolu, 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2methoxykarbonylethyl)fenyl)benzotriazolu, 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl)benzotriazolu, 2-(3'-terc.butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl]-2'hydroxyfenyl)benzotriazolu, 2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazolu a 2—(3’— terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-izooktyloxykarbonylethyl)fenyl)benzotriazol, 2,2'-methylenbis[4-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylfenol], produkt transesterifikace 2-[3'terc.butyl-5'-(2-methoxykarbonylethyl)-2'-hydroxyfenyl]benzotriazolu polyethylenglykolem 300, sloučenina vzorce [R-CH2CH2-COO-(CH2)3]-, kde R představuje 3'-terc.butyl-4'hydroxy-5'-2H-benzotriazoI-2-ylfenylovou skupinu.
2. 2-hydroxybenzofenony, například 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-oktyloxy-, 4-decyloxy-, 4dodecyloxy, 4-benzyloxy-, 4,2',4'-trihydroxy- a 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxyderiváty 2hydroxybenzofenonu.
3. Estery popřípadě substituovaných benzoových kyselin, jako například 4-terc.butylfenylsalicylát, feny 1-salicylát, oktylfenyl-salicylát, dibenzoyl-resorcinol, bis(4-terc.butylbenzoyl)resorcinol, benzoyl-resorcinol, 2,4-diterc.butylfenylester 3,5-diterc.butyM-hydroxybenzoové kyseliny, hexadecylester 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny, oktadecylester 3,5diterc.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny, 2-methyl-4,6-diterc.butylfenylester 3,5-diterc.butyl4-hydroxybenzoové kyseliny.
4. Akryláty, například ethylester popřípadě izooktylester a-kyan-p,p-difenylakrylové kyseliny, methylester α-methoxykarbonylskořicové kyseliny, methylester popřípadě butylester a-kyan-3-methyl-p-methoxyskořicové kyseliny, methylester a-methoxykarbonyl-p-methoxyskořicové kyseliny, N-((3-methoxykarbonyl-[3-kyanvinyl)-2-methylindolin.
5. Sloučeniny niklu, například komplexy niklu s 2,2'-thiobis[4-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)fenolem], jako je komplex 1 : 1 nebo 1 : 2, popřípadě s dalšími ligandy, jako je n-butylamin, triethanolamin nebo N-cyklohexyldiethanolamin, dibutyldithiokarbamát nikelnatý, soli niklu s monoalkylestery 4-hydroxy-3,5-diterc.butylbenzylfosfonové kyseliny, jako s jejím methylesterem nebo ethylesterem, komplexy niklu s ketoximy, například s 2-hydroxy-4-methylfenylundecylketoximem, komplexy niklu s l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolem, popřípadě s dalšími ligandy.
6. Stéricky bráněné aminy, jako například bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebakát, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sukcinát, b i s( 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)sebakát, bis( 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)ester n-butyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylmalonové kyseliny, kondenzační produkt l-hydroxyethyl~2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinu a kyseliny jantarové, kondenzační produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-terc.oktylamino-2,6-dichlor-l,3,5-s-triazinu, tris(2,2,6,6-tetramethyl-4piperidyl)nitrilotriacetát, tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-l,2,3,4-butantetraoát, 1,1'(l,2-ethandiyl)bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, b i s( 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2hydroxy-3,5-diterc.butylbenzyl)malonát, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-triazaspiro[4,5]dekan-2,4-dion, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebakát, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6tetramethy!piperidyl)sukcinát, kondenzační produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-morfolino-2,6-dichlor-l,3,5-triazinu, kondenzační produkt 2-chlor-4,6-di(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-l,3,5-triazinu a 1,2—bis(3— aminopropylamino)ethanu, kondenzační produkt 2-chlor-4,6-di(4-n-butylamino-l,2,2,6,6pentamethylpiperidyl)-l,3,5-triazinu a l,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu, 8-acetyl-3deocyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-triazaspiro[4,5]dekan-2,4-dion, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6- 11 CZ 294418 B6 tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-dodecyl-l-(l,2,2,6,6-pentamethyl-4piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, jakož i Chimassorb 966.
7. Diamidy kyseliny šťavelové, například 4,4'-dioktyloxyoxanilid, 2,2'-dioktyloxy-5,5'diterc.butyloxanilid, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-diterc.butyloxanilid, 2-ethoxy-2'-ethyloxanilid, N,N'-bis(3-dímethylaminopropyl)oxalamid, 2-ethoxy-5-terc.butyl-2'-ethyloxanilid a jeho směs s 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'-diterc.butyloxanilidem, směsi ortho- a para-methoxy-jakož i orthoa pata-ethoxy-disubstituovaných oxanilidů.
8. 2-(2-hydroxyfenyl)-l,3,5-triaziny, jako například 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-
1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l ,3,5-triazin, 2(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazin, 2,4-bis(2-hydroxy-4propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-^4-oktyloxyfenyl)-4,6bis(4-methylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)—4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy—4-(2-hydroxy-3-butyloxypropyloxy)fenyl]—4,6-bis(2,4dimethyl)-l,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-^1-(2-hydroxy-3-oktyloxypropyloxy)fenyl]^l,6-bis(2,4dimethylfenyl)-l ,3,5-triazin.
Jako sloučeniny rozrušující peroxidy přicházejí například v úvahu: estery β-thiodipropionové kyseliny, například její laurylester, stearylester, myristylester nebo tridecylester, merkaptobenzimidazol, zinečnatá sůl 2-merkaptobenzimidazolu, dibutyldithiokarbamát zinečnatý, dioktadecyldisulfid, pentaerythritol-tetrakis(P-dodecylmerkapto)propionát nebo ethylenglykolbismerkaptoacetát.
Dalším předmětem vynálezu je antistatická směs (B) pro úpravu termoplastického nebo polymemího substrátu (A), která obsahuje (bl) organický polymemí materiál, který je ve formě vláken nebo při míchání tvoří vlákna a není rozpustný v termoplastickém nebo elastomemím polymemím substrátu (A), zvolený ze skupiny zahrnující polymer z esterů kyseliny akrylové, polymer z esterů kyseliny methakrylové, polyakrylonitril, polyvinylalkohol, polyvinylacetát, polyamid, polyurethan a polyester, (b2) polymer nebo kopolymer schopný iontového vedení, který obsahuje komplexotvomé nebo solvatující bloky pro sůl anorganické nebo nízkomolekulámí organické protické kyseliny (b3), přičemž vykazuje lepší kompatibilitu s organickým polymerem (bl), který je ve formě vláken nebo při míchání tvoří vlákna, než s polymemím organickým substrátem (A), a přičemž je zvolen ze skupiny zahrnující oligoethoxylovaný akrylát nebo methakrylát, v para-poloze oligoethoxylovaný styren, polyetherurethan, polyethermočovinu, polyetheramid, polyetheresteramid a polyetherester, a (b3) sůl anorganické nebo nízkomolekulámí organické protické kyseliny, která je komplexovaná nebo solvatovaná v polymeru nebo kopolymeru (b2) a je zvolena ze skupiny zahrnující LiClO4, LiCF3SO3, NaClO4, LiBF4, NaBF4, KBF4, NaCF3SO3, KC1O4, KPF6, KCF3SO3, KC4F9SO3, Ca(C104)2, Ca(PF6)2, Mg(CIO4)2, Mg(CF3SO3)2, Zn(C104)2, Zn(PF6)2 a Ca(CF3SO3)2.
Definice organického polymemího materiálu (bl), který je ve formě vláken nebo při míchání tvoří vlákna, polymeru nebo kopolymeru schopného iontového vedení (b2) a soli anorganické nebo nízkomolekulámí organické protické kyseliny (b3), a rovněž výhodná provedení těchto látek, jsou uvedena výše. Tato směs může rovněž obsahovat výše popsané další složky.
Kromě antistatické směsi podle vynálezu mohou být přítomny také další známé antistaticky účinné sloučeniny. Takových antistatik je znám velký počet a jsou popsána například v práci Kunststoffe 67 (1977) 3, str. 154 až 159.
Může se přitom jednat například o polyoxyalkylenové sloučeniny. Jako příklady lze uvést polypropylenglykollaurylester, polypropylenglykololeylether, polypropylenglykolmethyldiethylamoniumchlorid, polyethylenglykolmonomethylether, polyethylenglykoldimethylether, polyethylenglykollaurylester, polyethylenglykololeylester, polyethylenglykololeylether, poly- 12CZ 294418 B6 ethylenglykolsorbitanmonolaurylester, polyethylenglykolstearylester, polyethylenglykolpolypropylenglykollaurylether, polyethylenglykollauryletherkarboxyiová kyselina, polyethylenglykoldiakrylát, -monoakrylát a -triakrylát nebo polyethylenglykoldimethakrylát, -monomethakrylát a -trimethakrylát.
Pokud se použije olefinicky nenasycená sloučenina, může tato sloučenina na vlákně polymerovat nebo se na něm zesíťovat.
Vynález popisuje rovněž způsob přípravy antistaticky upraveného termoplastického nebo elastoio memího polymemího substrátu (A), který se vyznačuje tím, že se s termoplastickým nebo elastomemím polymerem (A) smíchá antistatická směs (B) obsahující (bl) organický polymemí materiál, který je ve formě vláken nebo při míchání tvoří vlákna a není rozpustný v termoplastickém nebo elastomemím polymemím substrátu (A), zvolený ze skupiny zahrnující polymer z esterů kyseliny akrylové, polymer z esterů kyseliny methakrylové, polyakrylonitril, polyvinyl15 alkohol, polyvinylacetát, polyamid, polyurethan a polyester, (b2) polymer nebo kopolymer schopný iontového vedení, který obsahuje komplexotvomé nebo solvatující bloky pro sůl anorganické nebo nízkomolekulámí organické protické kyseliny (b3), přičemž vykazuje lepší kompatibilitu s organickým polymerem (bl), který je ve formě vláken nebo při míchání tvoří vlákna, než s polymemím organickým substrátem (A), a přičemž je zvolen ze skupiny zahrnující 20 oligoethoxylovaný akrylát nebo methakrylát, v para-poloze oligoethoxylovaný styren, polyetherurethan, polyethermočovinu, polyetheramid, polyetheresteramid a polyetherester, a (b3) sůl anorganické nebo nízkomolekulámí organické protické kyseliny, která je komplexovaná nebo solvatovaná v polymeru nebo kopolymeru (b2) a je zvolena ze skupiny zahrnující LiClO4, LÍCF3SO3, NaC104, LiBF4, NaBF4, KBF4, NaCF3SO3, KC1O4, KPF6, KCF3SO3, KC4F9SO3, 25 Ca(C104)2, Ca(PF6)2, Mg(C104)2, Mg(CF3SO3)2, Zn(CIO4)2, Zn(PF6)2 a Ca(CF3SO3)2, popřípadě ve formě jejích jednotlivých složek přidávaných v libovolném pořadí, a popřípadě další přísady, přičemž se přítomná nebo tvořící se vlákna navzájem dotýkají.
Příprava může probíhat i o sobě známým způsobem, kdy se za použití o sobě známých zařízení, 30 jako jsou válcovací stroje (kalandry), míchací stroje, hnětači stroje, extrudéry a podobná zařízení, uvedené složky a popřípadě další přísady smíchají s polymerem. Aditiva lze přitom přidávat jednotlivě nebo ve směsi. Lze rovněž použít takzvané předsměsi.
Antistaticky upravený termoplastický polymer, získatelný podle vynálezu, lze známým způso35 bem upravit do požadované formy. Mezi tyto způsoby patří například mletí, válcování (kalandrování), vytlačování, vstřikování, spékání (sintrování), tlakové sintrování nebo zvlákňování, dále extruzní vytlačování nebo zpracování postupem plastisol. Z antistaticky upraveného termoplastického polymeru lze vyrábět rovněž pěnové hmoty.
Antistatickou směs podle vynálezu lze použít k antistatické úpravě termoplastických nebo elastomemích polymerů.
Polymemí kompozice podle vynálezu je vhodná zejména k oplášťování drátů a izolaci kabelů. Lze z ní však vyrábět rovněž dekorační fólie, pěnové hmoty, fólie pro použití v zemědělství, 45 hadice, těsnicí profily a kancelářské fólie.
Polymemí kompozice podle vynálezu lze použít rovněž jako výchozí hmoty pro výrobu dutých výrobků (lahví), balicích fólií (hlubokotažných fólií), nadouvaných fólií, fólií pro ochranu při haváriích (pro automobily), rour, pěnových hmot, profilů (okenních rámů), stavebních profilů, 50 obkladů, tvarovek, kancelářských fólií a krytů na přístroje (počítače, přístroje pro domácnost).
Vynález blíže ilustrují následující příklady.
- 13CZ 294418 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava antistatického tvrdého PVC g tvrdého PVC (podle DIN 53774; produkt Vinnol od firmy Wacker Chemie), 2,1 g polyetheresteramidu (Pelestat 7490 od firmy Sanyo Chemicals) s přídavkem 3 % hmotn. monohydrátu chloristanu sodného a 4,0 g sekaných vláken z polyamidu 6,6 (o délce 1,5 mm, 2,2 dtex) se promíchá špachtlí a z této směsi se na dvouválcovém kalandru při teplotě 190 °C (doba válcování 5 minut, otáčky 26/33 otáček za minutu, štěrbina 0,5 mm) vyrobí válcovaný produkt. Z něj se poté v zahřátém vysokotlakém lisu vylisují desky (tloušťka 0,5 mm, teplota 195 °C, doba zahřívání 5 minut). Vylisovaná deska se chladí po dobu 5 minut vodou. Při měření okamžitě po vyrobení vykazují desky vnitřní odpor Rd (měřeno podle DIN 53482 pomocí prstencové elektrody s plochou 20 cm2, štěrbina 5 mm, po 5 minutách při 500 Voltech) 4,5 x ΙΟ10 Ω, který se po 14 dnech skladování na vzduchu při 50% relativní vlhkosti sníží na 2,0 x ΙΟ9 Ω. Povrchový odpor Ro, měřený stejnou prstencovou elektrodou, činí po vyrobení 6,0 x ΙΟ10 Ω a po 14 dnech skladování na vzduchu při 50% relativní vlhkosti 5,0 x ΙΟ9 Ω.
Příklad 2
Příprava antistatického měkkého PVC g měkkého PVC (100 dílů EVIPOLu SH 7020, 48 dílů dioktylftalátu, 2 díly epoxidovaného sojového oleje (Reoplast 39), 2 díly BZ 561), 0,15 g polyetheresteramidu (Pelestat 7490 od firmy Sanyo Chemicals) s přídavkem 3 % hmotn. monohydrátu chloristanu sodného a 4,5 g sekaných vláken z polyamidu 6,6 (o délce 1,5 mm, 2,2 dtex) se promíchá špachtlí a z této směsi se na dvouválcovém kalandru při teplotě 180 °C (doba válcování 5 minut, otáčky 22/26 otáček za minutu, štěrbina 0,5 mm) vyrobí válcovaný produkt. Při měření okamžitě po vyrobení vykazuje tato deska vnitřní odpor RD (měřeno podle DIN 53482 pomocí prstencové elektrody s plochou 20 cm2, štěrbina 5 mm, po 5 minutách při 500 Voltech) 3 x ΙΟ10 Ω, který se po 14 dnech skladování na vzduchu při 50% relativní vlhkosti sníží na 3 x 109Ω. Povrchový odpor Ro, měřený stejnou prstencovou elektrodou, činí po vyrobení 3 x 1011 Ω a po 14 dnech skladování na vzduchu při 50% relativní vlhkosti 2 x 1010 Ω.
Příklad 3
Příprava antistatického polypropylenu
194 g polypropylenu (stabilizovaný Moplen FLF 20), 2,88 g polyetheresteramidu (práškový Pelestat 6321 od firmy Sanyo Chemicals), 3,00 g sekaných vláken z polyamidu 6 (o délce
1,8 mm, 11,0 dtex) a 0,12 g monohydrátu chloristanu sodného se míchá v míchacím zařízení po dobu 3 minut, poté se směs vytlačí pomocí jednošnekového extrudéru (BRABENDER 25 D) při teplotě 230 °C a následně se granuluje. Vylisované desky, vyrobené při teplotě 200 °C a tlaku 30 MPa, vykazují po vychlazení vodou a dvoudenním skladování při 60% relativní vlhkosti vnitřní odpor RD (měřeno podle DIN 53482 pomocí prstencové elektrody s plochou 20 cm2, štěrbina 5 mm, po 5 minutách při 500 Voltech) 5,5 x ΙΟ9 Ω, a povrchový odpor Rq, měřený stejnou prstencovou elektrodou jako vnitřní odpor, 4,0 x ΙΟ10 Ω.
- 14u Č 6, A> g poly(etheresteramidu) (Pelestat 7490 od firmy itu hic istanu sodného. Směs se vytlačí v jednošnekovém hn oty ii trysky činí přibližně 239 °C. Směs polymerů se | m nut při teplotě 70 °C. Granulát je tvořen vláknitými,
Příklad 4
Výroba antistatické směsi ve formě pc :e cl
3,33 g polyetheresteramidu (Pelestat methanolu. Přidá se 13,33 g vláken tvořený 3,20 g polyethylenglykoM sodného. Methanol se odpaří při tepr
1' o
c n
g antistatické směsi ve formě směsi polymerů popsané pité suší přiVepíótě 40 Ta tlaku stoJici Při teP10^ válce 197 °C <Přední válec>
Příklad 5 obi 5 riinut. Ze získané válcované hmoty se při teplotě ιον el ktrody se změří laterální vrstvový odpor Ro této °C a re ativní vlhkosti 50 %. Tento odpor činí 1 x 1011 Ω.
Antistatická úprava polypropylenu
Polypropylen a antistatická směs ve fc smíchávají v různých poměrech. Směs Teplota hmoty u trysky činí přibližn teplotě 200 °C se zněj vylisují desk; pružinové elektrody měří laterální vi 0,57 mm. Mísící poměry a výsledky mi
15l€ )t ; tl >' O aCZe294418 B6 c
n o
Tabulka 1
příklad polypropjota^em ch vláken (hmotn. c )
srovnávací příklad 100 it '190 od firmy Sanyo Chemicals) se rozpustí ve 160 g
5a 98 zi oly midu 6 (o délce 1,8 mm, 11 dtex), jakož i roztok
5b 97 -60 -di nethakrylátu a 0,13 g monohydrátu chloristanu
5c 96 >lot 4( °C a vakuu přibližně 1000 Pa. Potažená vlákna se
5d 95 Pa o d )bu 5 hodin.
Příklad 6
Příprava antistatické směsi ve formě sn i >
Smíchá se 50 g práškového polyamidiforróě potažených vláken popsaná v příkladu 4 se vzájemně Sanyo Chemicals) a 1,0 g monohydrátsi sfe vyillačí v jednošnekovém extrudéru (Brabender 25 D). extrudéru (Brabender 25 D). Teploty hě o’36u°C. Extrudovaný polypropylen se granuluje a při granuluje a poté se suší po dobu 30 <y. n3ři peplotě 22 °C a relativní vlhkosti 50 % se pomocí krystalickými a amorfními oblastmi, ^rst ov; odpor Rq (DIN 53482) těchto desek o tloušťce iěř< ní j ou shrnuty v tabulce 1.
Příklad 7
Antistatická úprava tvrdého PVC
?yl( ti potažená vlákna Ro
Smíchá se 55,2 g tvrdého PVC a 4,8 díla) >1 (hmotn. dílů) (v ohmech)
v příkladu 6. Tato směs se míchá na dJ v c 0 4x 1015
respektive 193 °C (zadní válec) po dc ti 2 4,1 x 1012
195 °C vylisuje deska. Pomocí pružin* k 3 1,5 x ÍO11
desky o tloušťce 0,6 mm při teplotě 22 ‘ a a 4 3,5 x 10ιυ
5 6,4x109
mě: i pc ymerů
Příklad 8
Příprava antistatického vysokohustotního polyethylenu
55,8 g vysokohustotního polyethylenu Hostalen GF 7660 (Hoechst), 0,6 g polyetheresteramidu (Pebax MH 1657 od firmy Elf-Atochem S.A.) s přídavkem 5 % hmotn. monohydrátu chloristanu sodného a 3,6 g sekaných vláken z polyamidu 6,6 (o délce 0,6 mm, 0,9 dtex) se promíchá špachtlí a z této směsi se na dvouválcovém kalandru při teplotě 175 °C (doba válcování 5 minut, otáčky 22/26 otáček za minutu, štěrbina 0,5 mm) vyrobí válcovaný produkt. Z něj se poté v zahřátém vysokotlakém lisu vylisují desky o tloušťce 0,5 mm (teplota 180 °C, doba zahřívání 5 minut). Vylisované desky se chladí pod tlakem v jiném vodou chlazeném lisu po dobu 5 minut. Jeden den po vyrobení, při skladování při 20% relativní vlhkosti, vykazují desky vnitřní odpor RD (měřeno prstencovou elektrodou podle DIN 53482, 20 cm2, štěrbina 5 mm, po 5 minutách při 500 Voltech) 1 x ΙΟ10 Ω, který se po týdnu skladování na vzduchu při zhruba 40% relativní vlhkosti sníží na 3 x ΙΟ9 Ω. Povrchový odpor Ro, měřený stejnou prstencovou elektrodou, činí
1.2 x 1011 Ω (při 20% relativní vlhkosti), respektive 5 x ΙΟ10 Ω (po týdnu při přibližně 40% relativní vlhkosti). Desky jsou neprůhledně bílé.
Příklad 9
Příprava antistatického vysokohustotního polyethylenu
55.2 g vysokohustotního polyethylenu Hostalen GF 7660 (Hoechst), 1,2 g polyetheresteramidu (Pebax MH 1657 od firmy Elf-Atochem S.A.) s přídavkem 5 % hmotn. monohydrátu chloristanu sodného a 3,6 g aramidového vlákna typu F AR 700/75 (od firmy Schwarzwálder Textilwerke, D-7771 Schenkenzell) se promíchá špachtlí a z této směsi se na dvouválcovém kalandru při teplotě 160 °C (doba válcování 5 minut, otáčky 28/36 otáček za minutu, štěrbina 0,5 mm) vyrobí válcovaný produkt. Z něj se poté v zahřátém vysokotlakém lisu vylisují desky o tloušťce 0,5 mm (teplota 180 °C, doba zahřívání 5 minut). Vylisované desky se chladí pod tlakem v jiném vodou chlazeném lisu po dobu 5 minut. Krátce po vyrobení vykazují desky při 20% relativní vlhkosti vnitřní odpor RD (měřeno prstencovou elektrodou podle DIN 53482, 20 cm2, štěrbina 5 mm, po 5 minutách při 500 Voltech) 2,5 x 109 Ω, který se po týdnu skladování na vzduchu při 50% relativní vlhkosti sníží na 1,3 x 109 Ω. Povrchový odpor Ro činí 2,3 x ΙΟ10 Ω (při 20% relativní vlhkosti), po týdnu skladování na vzduchu při 50% relativní vlhkosti 1,0 x ΙΟ10 Ω. Desky jsou neprůhledné a nažloutlé, což je způsobeno žlutým aramidovým vláknem.
Příklad 10
Příprava antistatického vysokohustotního polyethylenu
55,8 g vysokohustotního polyethylenu Hostalen GH 7660 (Hoechst), 0,6 g polyetheresteramidu (Pelestat 6321 od firmy Sanyo Chemicals) s přídavkem 10 % hmotn. monohydrátu chloristanu sodného a 3,6 g sekaného vlákna z polyamidu 6 (o délce 1,8 mm, 11 dtex) se promíchá špachtlí a z této směsi se na dvouválcovém kalandru při teplotě 160 °C (doba válcování 8 minut, otáčky 22/26 otáček za minutu, štěrbina 0,5 mm) vyrobí válcovaný produkt. Z něj se poté v zahřátém vysokotlakém lisu vylisuje deska o tloušťce 0,5 mm (doba zahřívání 5 minut při teplotě 165 °C). Vylisovaná deska se chladí pod tlakem v jiném vodou chlazeném lisu po dobu 5 minut. Jeden den po vyrobení při skladování při 20% relativní vlhkosti vykazuje tato deska vnitřní odpor Rd (měřeno prstencovou elektrodou podle DIN 53482) 2 x 1012 Ω, který se po čtyřech měsících skladování na vzduchu při 48% relativní vlhkosti sníží na 4 x ΙΟ10 Ω. Povrchový odpor Ro činí
- 16CZ 294418 B6 po vyrobení 2 x 1013 Ω (při 20% relativní vlhkosti), po čtyřech měsících skladování na vzduchu při 48% relativní vlhkosti 2 x ΙΟ12 Ω.
Příklad 11
Příprava antistatického blokového kopolymeru styrenu a butadienu
55,9 g blokového kopolymeru styrenu a butadienu (Styrolux RE 31, BASF), 0,48 g polyetheresteramidu (Pebax MH 1657 od firmy Elf-Atochem S.A.) s přídavkem 5 % hmotn. monohydrátu chloristanu sodného a 3,6 g sekaného vlákna z polyamidu 66 (o délce 0,6 mm, 0,9 dtex) se promíchá špachtlí a tato směs se zpracuje na dvouválcovém kalandru při teplotě 190 °C (doba válcování 5 minut, otáčky 26/32 otáček za minutu, štěrbina 0,5 mm). Ze získané homogenní hmoty se poté v zahřátém vysokotlakém lisu vylisuje deska o tloušťce 0,5 mm (doba zahřívání 5 minut při teplotě 195 °C). Vylisovaná deska se chladí pod tlakem vjiném vodou chlazeném lisu po dobu 5 minut. Krátce po vyrobení vykazuje tato deska vnitřní odpor RD 2x 1011 Ω a povrchový odpor Rq 4 x 10n Ω (při 20% relativní vlhkosti). Po jednodenním skladování na vzduchu činí při 48% relativní vlhkosti vnitřní odpor Rd 3 x ΙΟ10 Ω a povrchový odpor Ro 8 x ΙΟ10 Ω. Měření se provádí prstencovou elektrodou podle DIN 53482 (20 cm2, štěrbina 5 mm, po 5 minutách při 500 Voltech).
Příklad 12
Příprava antistatické směsi PPE/PA
55,2 g směsi PPE/PA (Hamamatsu-CHO, Japonsko), 1,2 g polyetheresteramidu (Pebax MH 1657 od firmy Elf-Atochem S.A.) s přídavkem 5 % hmotn. monohydrátu chloristanu sodného a 3,6 g sekaného vlákna z polyamidu 66 (o délce 0,6 mm, 0,9 dtex) se promíchá špachtlí a tato směs se zpracuje na dvouválcovém kalandru při teplotě 230 °C (doba válcování 5 minut, otáčky 22/26 otáček za minutu, štěrbina 0,5 mm). Ze získané hmoty se poté v zahřátém vysokotlakém lisu vylisuje deska o tloušťce 0,5 mm (doba zahřívání 5 minut při teplotě 235 °C). Vylisovaná deska se chladí pod tlakem vjiném vodou chlazeném lisu po dobu 5 minut. Jeden den po vyrobení vykazuje tato deska při skladování při 20% relativní vlhkosti vnitřní odpor Ro 1,6 x ΙΟ12 Ω a po jednom týdnu skladování na vzduchu při 50% relativní vlhkosti 6 x 10 Ω. Hodnoty povrchového odporu Ro činí 7 x ΙΟ12 Ω (při 20% relativní vlhkosti) a 4 x ΙΟ12 Ω (při 50%relativní vlhkosti). Měření se provádí prstencovou elektrodou podle DIN 53482.
Příklad 13
Příprava antistatického tvrdého PVC g tvrdého PVC (Evipol SH 7020 stabil. od firmy EVC European Vinyls Corporation AG), 1,4 g polyetheresteramidu (Pelestat 7490 od firmy Sanyo Chemicals) s přídavkem 10% monohydrátu chloristanu sodného a 4,0 g aramidového vlákna typu F AR 700/40 (od firmy Schwarzwálder Textilwerke D-7771 Schenkenzell) se promíchá špachtlí a z této směsi se na dvouválcovém kalandru (doba válcování 5 minut při 190 °C, otáčky 22/26 otáček za minutu, štěrbina 0,5 mm) vyrobí válcovaný produkt. Z něj se poté v zahřátém vysokotlakém lisu vylisují desky o tloušťce 0,5 mm (doba zahřívání 5 minut při teplotě 195 °C). Vylisované desky se chladí pod tlakem vjiném vodou chlazeném lisu po dobu 5 minut. Krátce po vyrobení vykazují tyto desky při 55% relativní vlhkosti vzduchu vnitřní odpor Rd 1,3 x ΙΟ12 Ω a povrchový odpor Ro 2 x ΙΟ12 Ω. Po jednom týdnu skladování na vzduchu činí při 55% relativní vlhkosti vnitřní odpor
- 17CZ 294418 B6
RD 2 x ΙΟ11 Ω a povrchový odpor Ro 4 x 1011 Ω. Měření se provádí prstencovou elektrodou podle
DIN 53482. Desky jsou nažloutlé, což je způsobeno použitím žlutého aramidového vlákna.
Příklad 14
Příprava antistatického ABS (kopolymerů z akrylonitrilu, butadienu a styrenu) g ABS Cycolac TCA (GEP), 3 g polyetheresteramidu (Pelestat 7490 od firmy Sanyo Chemicals, Japonsko) s přídavkem 10 % hmotn. LiCF3SO3 a 3 g sekaného vlákna z polyamidu
6.6 (o délce 2 mm, 1,7 dtex) se promíchá špachtlí a z této směsi se na dvouválcovém kalandru (doba válcování 5 minut při 170°C, otáčky 22/26 otáček za minutu, štěrbina 0,5 mm) vyrobí válcovaný produkt. Z něj se poté v zahřátém vysokotlakém lisu vylisuje deska o tloušťce 0,5 mm (doba zahřívání 5 minut při teplotě 175 °C). Vylisovaná deska se chladí pod tlakem v jiném vodou chlazeném lisu po dobu 5 minut. Bezprostředně po vyrobení se při 20% relativní vlhkosti vzduchu prstencovou elektrodou podle DIN 53482 stanoví následující hodnoty vodivosti: vnitřní odpor Rd 3,2 x ΙΟ10 Ω, povrchový odpor Ro 7,4 x ΙΟ10 Ω. Po jednom týdnu skladování na vzduchu při zhruba 55% relativní vlhkosti činí vnitřní odpor RD 3,1 x 109 Ω a povrchový odpor Κο1,3χ1θ’°Ω.
Příklad 15
Příprava antistatického ABS (kopolymerů z akrylonitrilu, butadienu a styrenu) g ABS Cycolac TCA (GEP), 2,4 g polyetheresteramidu (Pebax MH 1657 od firmy ElfAtochem S.A.) s přídavkem 5 % hmotn. monohydrátu chloristanu sodného a 3,6 g aramidového vlákna typu F AR 700/075 (od firmy Schwarzwalder Textilwerke, D-7771 Schenkenzell) se promíchá špachtlí a z této směsi se na dvouválcovém kalandru (doba válcování 5 minut při 175 °C, otáčky 28/36 otáček za minutu, štěrbina 0,5 mm) vyrobí válcovaný produkt. Z něj se poté v zahřátém vysokotlakém lisu vylisuje deska o tloušťce 0,5 mm (doba zahřívání 5 minut při teplotě 185 °C). Vylisovaná deska se chladí pod tlakem v jiném vodou chlazeném lisu po dobu 5 minut. Bezprostředně po vyrobení se při 20% relativní vlhkosti vzduchu prstencovou elektrodou podle DIN 53482 stanoví následující hodnoty vodivosti: vnitřní odpor RD 4 x ΙΟ10 Ω, povrchový odpor Rq 3 x 1011 Ω. Po jednom týdnu skladování na vzduchu při 50% relativní vlhkosti činí vnitřní odpor RD 2,6 x ΙΟ10 Ω a povrchový odpor Ro 2,7 x ΙΟ10 Ω. Desky jsou nažloutlé, což je způsobeno použitím žlutého aramidového vlákna.
Příklad 16
Příprava antistatického lineárního nízkohustotního polyethylenu
54.6 g lineárního nízkohustotního polyethylenu Dowlex 2045 E (DOW Chemicals), 1,8 g polyetheresteramidu (Pebax MH 1657 od firmy Elf-Atochem S.A.) s přídavkem 5% hmotn. monohydrátu chloristanu sodného a 3,6 g sekaného vlákna z polyamidu 6,6 (o délce 0,6 mm, 0,9 dtex) se promíchá špachtlí a z této směsi se na dvouválcovém kalandru (doba válcování 5 minut při 180 °C, otáčky 22/26 otáček za minutu, štěrbina 0,5 mm) připraví válcovaný produkt. Z něj se poté v zahřátém vysokotlakém lisu vylisuje deska o tloušťce 0,5 mm (doba zahřívání 5 minut při teplotě 190 °C). Vylisovaná deska se chladí pod tlakem v jiném vodou chlazeném lisu po dobu 5 minut. Po třídenním skladování na vzduchu při relativní vlhkosti 20 % vykazuje tato deska vnitřní odpor RD 2 x ΙΟ9 Ω a povrchový odpor Ro 1,3 x ΙΟ10 Ω. Po jednom týdnu skladování na vzduchu při 50% relativní vlhkosti činí RD 7 x ΙΟ8 Ω a Ro 4 x ΙΟ9 Ω. Měření se provádí prstencovou elektrodou podle DIN 53482.
-18CZ 294418 B6
Příklad 17
Příprava antistatického polypropylenu
192 g polypropylenu (stabilizovaný Profax 6501), 3,84 g polyetheresteramidu (Pelestat 6321 od firmy Sanyo Chemicals, Japonsko), 4,00 g sekaných vláken z polyamidu 6 (o délce 1,8 mm, 11,0 dtex) a 0,16 g monohydrátu chloristanu sodného se míchá v míchacím zařízení po dobu minut, poté se směs vytlačí pomocí jednošnekového extrudéru (BRABENDER 25 D) při teplotě 285 °C a následně se granuluje. Vylisované desky, vyrobené při teplotě 260 °C a tlaku 30 MPa, vykazují po vychlazení vodou a osmidenním skladování při teplotě 23 °C a 58% relativní vlhkosti vnitřní odpor RD (měřeno podle DIN 53482 pomocí prstencové elektrody s plochou 20 cm2, štěrbina 5 mm, po 5 minutách při 500 Voltech) 1,9 x ΙΟ10 Ω, a povrchový odpor Ro, měřený stejnou prstencovou elektrodou, 1,7 x ΙΟ12 Ω.
Příklad 18
Příprava antistatického polypropylenu
190 g polypropylenu (stabilizovaný Profax 6501), 4,80 g polyetheresteramidu (práškový Pebax MH 1657 od firmy Alf Atochem, Francie), 5,00 g práškového polyamidu 66 (Ultramid AS 2500S) a 0,2 g monohydrátu chloristanu sodného se míchá v míchacím zařízení po dobu minut, poté se směs vytlačí pomocí jednošnekového extrudéru (BRABENDER 25 D) při teplotě 245 °C a následně se granuluje. Vylisované desky, vyrobené při teplotě 200 °C a tlaku 30 MPa, vykazují po vychlazení vodou a dvoudenním skladování při teplotě 23 °C a 51% relativní vlhkosti vnitřní odpor Rd (měřeno podle DIN 53482 pomocí prstencové elektrody s plochou 20 cm2, štěrbina 5 mm, po 5 minutách při 500 Voltech) 1,1 x ΙΟ10 Ω, a povrchový odpor Ro, měřený stejnou prstencovou elektrodou, 7,7 x ΙΟ10 Ω.
Příklad 19
Příprava antistatického polystyrenu
191.8 g polystyrenu (Polystyrol 168 N, BASF), 3,84 g poly(etheresteramidu) (práškový Pelestat 6321 od firmy Sanyo Chemicals, Japonsko), 4,00 g sekaných vláken z polyamidu 6 (o délce 1,8 mm, 11 dtex), 0,16 g monohydrátu chloristanu sodného a 0,20 g přípravku Irganox 900 FF (Ciba Specialty Chemicals) se míchá v míchacím zařízení po dobu 3 minut, poté se směs vytlačí pomocí jednošnekového extrudéru (BRABENDER 25 D) při teplotě 210 °C a následně se granuluje. Vylisované desky, vyrobené při teplotě 200 °C a tlaku 30 MPa, vykazují po vychlazení vodou a dvoudenním skladování při teplotě 23 °C a 40% relativní vlhkosti vnitřní odpor Rd (měřeno podle DIN 53482 prstencovou elektrodou s plochou 20 cm2, štěrbina 5 mm, po 5 minutách při 500 Voltech) 8,7 x 10” Ω, a povrchový odpor Ro, měřený stejnou prstencovou elektrodou, 3,2 x 1011 Ω.
Příklad 20
Příprava antistatického polystyrenu
189.8 g polystyrenu (Polystyrol 168 N, BASF), 4,80 g poly(etheresteramidu) (Pelestat 6321 od firmy Sanyo Chemicals, Japonsko), 5,00 g práškového polyamidu 66 (Ultramid AS 2500S),
0,20 g monohydrátu chloristanu sodného a 0,20 g přípravku Irganox 900 FF (Ciba Specialty Chemicals) se míchá v míchacím zařízení po dobu 3 minut, poté se směs vytlačí pomocí jednošnekového extrudéru (BRABENDER 25 D) při teplotě 235 °C a následně se granuluje. Vylisované desky, vyrobené při teplotě 230 °C a tlaku 30 MPa, vykazují po vychlazení vodou a dvoudenním skladování při teplotě 23 °C a 48 % relativní vlhkosti vnitřní odpor RD (měřeno podle DIN 53482 pomocí prstencové elektrody s plochou 20 cm2, štěrbina 5 mm, po 5 minutách při 500 Voltech) 93,2 x ΙΟ10 Ω, a povrchový odpor Rq, měřený stejnou prstencovou elektrodou,

Claims (14)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Antistatická kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje termoplastický nebo elastomemí polymemí substrát (A) a antistatickou směs (B) ve formě dotýkajících se vláken, obsahující (bl) organický polymemí materiál, který je ve formě vláken nebo při míchání tvoří vlákna a není rozpustný v termoplastickém nebo elastomemím polymemím substrátu (A), zvolený ze skupiny zahrnující polymer z esterů kyseliny akrylové, polymer z esterů kyseliny methakrylové, polyakrylonitril, polyvinylalkohol, polyvinylacetát, polyamid, polyurethan a polyester, (b2) polymer nebo kopolymer schopný iontového vedení, který obsahuje komplexotvomé nebo solvatující bloky pro sůl anorganické nebo nízkomolekulámí organické protické kyseliny (b3), přičemž vykazuje lepší kompatibilitu s organickým polymerem (bl), který je ve formě vláken nebo při míchání tvoří vlákna, než s polymemím organickým substrátem (A), a přičemž je zvolen ze skupiny zahrnující oligoethoxylovaný akrylát nebo methakrylát, v para-poloze oligoethoxylovaný styren, polyetherurethan, polyethermočovinu, polyetheramid, polyetheresteramid a polyetherester, a (b3) sůl anorganické nebo nízkomolekulámí organické protické kyseliny, která je komplexovaná nebo solvatovaná v polymeru nebo kopolymeru (b2) a je zvolena ze skupiny zahrnující LíC1O4, LÍCF3SO3, NaC104, LiBF4, NaBF4, KBF4, NaCF3SO3, KC1O4, KPF6, KCF3SO3, KC4F9SO3, Ca(C104)2, Ca(PF6)2, Mg(C104)2, Mg(CF3SO3)2, Zn(C104)2, Zn(PF6)2 a Ca(CF3SO3)2.
  2. 2. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že složkou (A) je polyolefin, polystyren, kopolymer z akrylonitrilu, butadienu a styrenu, tj. ABS, polymer z α,β-nenasycených kyselin, polymer obsahující halogen, homo- nebo kopolymer z cyklických etherů, polymer z nenasycených alkoholů a aminů, polyacetal, polyfenylenoxid, polyurethan, polyamid, polyester, polymočovina, polykarbonát, polysulfon nebo přírodní kaučuk.
  3. 3. Kompozice podle nároku 2, vyznačující se tím, že složkou (A) je polyolefin, polystyren, kopolymer z akrylonitrilu, butadienu a styrenu, tj. ABS, polymer z α,β-nenasycených kyselin, polymer obsahující halogen nebo homo- či kopolymer z cyklických etherů.
  4. 4. Kompozice podle nároku 3, vyznačující se tím, že složkou (A) je polyvinylchlorid, tj. PVC, polyethylen, polystyren nebo polypropylen.
  5. 5. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymemím materiálem (bl), který je ve formě vláken nebo při míchání tvoří vlákna, je polyester, polyamid (x) nebo polyamid (x, y), kde symboly xay nezávisle na sobě představují vždy číslo od 4 do 14.
    -20CZ 294418 B6
  6. 6. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymerem nebo kopolymerem (b2) je polyetheresteramid ve formě blokového kopolymerů, přičemž polyetherové segmenty jsou tvořeny polyethylenglykolovými jednotkami s molekulovou hmotností Mn od 200 do 6000 a polyamidové segmenty jsou tvořeny polyamidem (x) nebo polyamidem (x, y) s molekulovou hmotností Mn od 200 do 6000, a symboly x a y představují vždy číslo od 4 do 14.
  7. 7. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že anorganická sůl (b3)je přítomná v množství 0,05 až 10 % hmotn., vztaženo na kopolymer (b2).
  8. 8. Kompozice podle nároku 7, vyznačující se tím, že anorganická sůl (b3) je přítomná v množství 0,5 až 5 % hmotn., vztaženo na kopolymer (b2).
  9. 9. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr organického polymerního materiálu (bl), který je ve formě vláken nebo při míchání tvoří vlákna, ke kopolymerů (b2) činí od 20 : 1 do 1 : 10.
  10. 10. Kompozice podle nároku 9, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr organického polymerního materiálu (bl), který je ve formě vláken nebo při míchání tvoří vlákna, ke kopolymerů (b2) činí od 10 : 1 do 1 : 3.
  11. 11. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že antistaticky účinná směs složek (bl), (b2) a (b3) je přítomná v celkovém množství 0,1 až 15 % hmotn., vztaženo na termoplastický nebo elastomemí polymemí substrát.
  12. 12. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že termoplastickým nebo elastomerním polymemím substrátem (A) je PVC, polyethylen nebo polypropylen, organickým polymemím materiálem (bl), kteiý je ve formě vláken nebo tvoří vlákna, je polyester nebo polyamid, kopolymerem schopným iontového vedení (b2) je polyetheresteramid nebo polyetherester, a anorganickou solí protické kyseliny (b3)je NaClO4, KPF6 nebo LiCF3SO3.
  13. 13. Antistatická směs pro úpravu termoplastického nebo elastomemího polymerního substrátu (A), vyznačující se tím, že obsahuje (bl) organický polymemí materiál, který je ve formě vláken nebo při míchání tvoří vlákna a není rozpustný v termoplastickém nebo elastomerním polymemím substrátu (A), zvolený ze skupiny zahrnující polymer z esterů kyseliny akrylové, polymer z esterů kyseliny methakrylové, polyakrylonitril, polyvinylalkohol, polyvinylacetát, polyamid, polyurethan a polyester, (b2) polymer nebo kopolymer schopný iontového vedení, který obsahuje komplexotvorné nebo solvatující bloky pro sůl anorganické nebo nízkomolekulámí organické protické kyseliny (b3), přičemž vykazuje lepší kompatibilitu s organickým polymerem (bl), který je ve formě vláken nebo při míchání tvoří vlákna, než s polymemím organickým substrátem (A), a přičemž je zvolen ze skupiny zahrnující oligoethoxylovaný akrylát nebo methakrylát, v para-poloze oligoethoxylovaný styren, polyetherurethan, polyethermočovinu, polyetheramid, polyetheresteramid a polyetherester, a (b3) sůl anorganické nebo nízkomolekulámí organické protické kyseliny, která je komplexovaná nebo solvatovaná v polymeru nebo kopolymerů (b2) a je zvolena ze skupiny zahrnující
    -21 CZ 294418 B6
    LiC104, L1CF3SO3, NaC104, L1BF4, NaBF4, KBF4, NaCFjSCh, KC1O4, KPF6, KCF3SO3,
    KC4F9SO3, Ca(C104)2, Ca(PF6)2, Mg(C104)2, Mg(CF3SO3)2, Zn(C104)2, Zn(PF6)2 a Ca(CF3SO3)2.
  14. 14. Způsob přípravy antistaticky upraveného termoplastického nebo elastomemího polymemího substrátu (A), vyznačující se tím, žesestermoplastickým nebo elastomemím polymerem (A) smíchá antistatická směs (B) obsahující (bl) organický polymemí materiál, který je ve formě vláken nebo při míchání tvoří vlákna a není rozpustný v termoplastickém nebo elastomemím polymemím substrátu (A), zvolený ze skupiny zahrnující polymer z esterů kyseliny akrylové, polymer z esterů kyseliny methakrylové, polyakrylonitril, polyvinylalkohol, polyvinylacetát, polyamid, polyurethan a polyester, (b2) polymer nebo kopolymer schopný iontového vedení, který obsahuje komplexotvomé nebo solvatující bloky pro sůl anorganické nebo nízkomolekulámí organické protické kyseliny (b3), přičemž vykazuje lepší kompatibilitu s organickým polymerem (bl), který je ve formě vláken nebo při míchání tvoří vlákna, než s polymemím organickým substrátem (A), a přičemž je zvolen ze skupiny zahrnující oligoethoxylovaný akrylát nebo methakrylát, v para-poloze oligoethoxylovaný styren, polyetherurethan, polyethermočovinu, polyetheramid, polyetheresteramid a polyetherester, a (b3) sůl anorganické nebo nízkomolekulámí organické protické kyseliny, která je komplexovaná nebo solvatovaná v polymeru nebo kopolymeru (b2) a je zvolena ze skupiny zahrnující LiC104, L1CF3SO3, NaC104, LiBF4, NaBF4, KBF4, NaCF3SO3, KC1O4, KPF6, KCF3SO3, KC4F9SO3, Ca(C104)2, Ca(PF6)2, Mg(C104)2, MgíCFjSOjh, Zn(C104)2, Zn(PF6)2 a Ca(CF3SO3)2, případně ve formě jejích jednotlivých složek přidávaných v libovolném pořadí, a popřípadě další přísady, přičemž se přítomná nebo tvořící se vlákna navzájem dotýkají.
CZ19972903A 1996-09-16 1997-09-15 Kompozice obsahující antistaticky upravený polymerní substrát, antistatická směs a způsob přípravy antistaticky upraveného polymerního substrátu CZ294418B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH225896 1996-09-16

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ290397A3 CZ290397A3 (cs) 1998-03-18
CZ294418B6 true CZ294418B6 (cs) 2004-12-15

Family

ID=4229580

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19972903A CZ294418B6 (cs) 1996-09-16 1997-09-15 Kompozice obsahující antistaticky upravený polymerní substrát, antistatická směs a způsob přípravy antistaticky upraveného polymerního substrátu

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5965206A (cs)
EP (1) EP0829520B1 (cs)
JP (1) JP3196072B2 (cs)
KR (1) KR100525183B1 (cs)
CN (1) CN1092224C (cs)
AT (1) ATE279479T1 (cs)
AU (1) AU723382B2 (cs)
BR (1) BR9704720A (cs)
CA (1) CA2215461C (cs)
CZ (1) CZ294418B6 (cs)
DE (1) DE59712007D1 (cs)
ES (1) ES2229326T3 (cs)
ID (1) ID18264A (cs)
NO (1) NO309868B1 (cs)
RU (1) RU2188220C2 (cs)
SK (1) SK284540B6 (cs)
TW (1) TW460520B (cs)
ZA (1) ZA978287B (cs)

Families Citing this family (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2784494B1 (fr) * 1998-10-12 2000-11-10 Cit Alcatel Materiau adaptatif a composition ternaire utilisable dans des cables electriques
SG84574A1 (en) * 2000-03-13 2001-11-20 Atofina South East Asia Pte Lt Antistatic styrenic polymer compositions
JP5123448B2 (ja) * 2000-07-06 2013-01-23 リケンテクノス株式会社 制電性樹脂組成物
EP1184416A1 (en) * 2000-08-29 2002-03-06 Ciba SC Holding AG Method for reducing dust deposition on polyolefin films
SA01220282B1 (ar) * 2000-08-29 2006-12-05 سيبا سبشيالتي كيميكالز هولدينج انك طرية لتقليل ترسب الاتربة على اشرطة films بولي اوليفين polyolefin
BR0115962B1 (pt) * 2000-12-06 2010-06-01 fibra ou filamento tingìvel, fibra bicomponente, textura tecida ou não-tecida, método para conceder tingibilidade permanente a fibras ou filamentos de poliolefina ou texturas tecidas ou não-tecidas produzidas a partir dos mesmos e artigo de fabricação.
CA2432001C (en) 2001-01-15 2011-04-19 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Antistatic flexible intermediate bulk container
US20030054172A1 (en) * 2001-05-10 2003-03-20 3M Innovative Properties Company Polyoxyalkylene ammonium salts and their use as antistatic agents
EP1417258A1 (en) * 2001-08-15 2004-05-12 Akzo Nobel N.V. Use of halogenated sulfonates as a stabilizer booster in pvc
JP4152145B2 (ja) * 2001-08-16 2008-09-17 株式会社ユポ・コーポレーション 熱可塑性樹脂フィルム
KR20030028281A (ko) * 2001-09-28 2003-04-08 유한회사 정우화인 고분자 전해질 함유 수분산 폴리우레탄계대전방지코팅재의 제조방법
US6740413B2 (en) 2001-11-05 2004-05-25 3M Innovative Properties Company Antistatic compositions
US6924329B2 (en) * 2001-11-05 2005-08-02 3M Innovative Properties Company Water- and oil-repellent, antistatic compositions
US6986941B2 (en) 2001-11-30 2006-01-17 Jsp Corporation Multiple layers laminated polyolefin foam
JP2003195599A (ja) * 2001-12-27 2003-07-09 Bridgestone Corp 導電性樹脂チューブおよびこれを用いた導電性ローラ
US20050131355A1 (en) * 2002-06-12 2005-06-16 Fritz Kirchhofer Injection or infusion device with refined surface
EP1385176B1 (en) * 2002-07-22 2006-12-27 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Conductive elastomer composition and method of producing same
KR100592928B1 (ko) * 2002-11-13 2006-06-23 스미토모 고무 고교 가부시키가이샤 도전성 엘라스토머 조성물, 상기 조성물을 사용한 도전성부재, 상기 도전성부재를 구비한 화상 형성 장치
AU2003279385A1 (en) * 2002-11-25 2004-06-18 Bayer Aktiengesellschaft Polymer compositions with a modified impact-resistance
DK1585787T3 (da) * 2003-01-24 2006-10-09 Ciba Sc Holding Ag Antistatisk sammensætning
DE10358179A1 (de) * 2003-12-12 2005-02-17 Ticona Gmbh Antistatische Polyoxymethylen Formmassen, deren Herstellung und Verwendung
JP4222562B2 (ja) 2004-09-03 2009-02-12 株式会社ブリヂストン 導電性エンドレスベルトおよびこれを用いた画像形成装置
GB0427130D0 (en) * 2004-12-10 2005-01-12 Premier Farnell Plc Anti-static materials
US8414991B2 (en) 2005-11-14 2013-04-09 Bridgestone Corporation Conductive endless belt
CN101379598B (zh) * 2006-02-03 2010-06-23 Jsr株式会社 化学机械研磨垫
EP1985661B1 (en) * 2006-02-13 2012-08-01 Toray Industries, Inc. Antistatic thermoplastic resin composition and molded article made from same
KR20070102052A (ko) * 2006-04-13 2007-10-18 한국엔지니어링플라스틱 주식회사 영구 대전방지성 폴리옥시메틸렌 수지 조성물
EP2057219B1 (en) * 2006-09-01 2010-03-03 Basf Se Process for the preparation of an antistatic composition
JP5499341B2 (ja) * 2006-10-13 2014-05-21 ライオン株式会社 導電性樹脂組成物及び該組成物から製造される成型体
TW200909549A (en) * 2007-04-13 2009-03-01 3M Innovative Properties Co Antistatic optically clear pressure sensitive adhesive
JP5182915B2 (ja) 2007-09-18 2013-04-17 株式会社ブリヂストン 導電性エンドレスベルト
EP2058370A1 (en) * 2007-11-09 2009-05-13 Teijin Aramid B.V. Aramid particles containing peroxide radical initiator
JP5163079B2 (ja) * 2007-11-30 2013-03-13 株式会社リコー 導電性部材及びこの導電性部材を用いたプロセスカートリッジ及びこのプロセスカートリッジを用いた画像形成装置
JP2009161758A (ja) * 2007-12-31 2009-07-23 Cheil Industries Inc 帯電防止性熱可塑性樹脂組成物
JP4942119B2 (ja) 2008-01-25 2012-05-30 株式会社ブリヂストン 導電性エンドレスベルト
US8945689B2 (en) * 2008-04-01 2015-02-03 Dae Hee Lee Hydrotalcite for P.V.C. stabilizer and a method of thereof
US10385190B2 (en) 2008-04-01 2019-08-20 Doobon Inc. Hydrotalcite for P.V.C. stabilizer and a method of thereof
JP4845944B2 (ja) 2008-04-10 2011-12-28 株式会社ブリヂストン 導電性エンドレスベルト
KR101051650B1 (ko) 2008-08-11 2011-07-26 (주)수양켐텍 이온 콤플렉스형 도전재료 및 이의 제조 방법
CN101434739B (zh) * 2008-12-08 2011-12-14 苏州贤聚新材料科技有限公司 一种导电高分子树脂以及皮芯复合结构可染色抗静电纤维
FR2941700B1 (fr) 2009-02-02 2012-03-16 Arkema France Procede de synthese d'un alliage de copolymere a blocs presentant des proprietes antistatiques ameliorees.
JP2013505344A (ja) * 2009-09-23 2013-02-14 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 相乗的帯電防止組成物
CN102651981B (zh) * 2009-12-10 2015-05-27 巴斯夫欧洲公司 抗静电热塑性组合物
FI123464B (fi) 2011-06-30 2013-05-31 Ionphase Oy Halogeeniton polymeeriseos
US8691915B2 (en) 2012-04-23 2014-04-08 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Copolymers and polymer blends having improved refractive indices
CN102634158A (zh) * 2012-04-27 2012-08-15 东莞市信诺橡塑工业有限公司 永久抗静电聚苯乙烯复合材料及其制备方法
RU2525820C2 (ru) * 2012-11-30 2014-08-20 Открытое акционерное общество Научно-производственное объединение "Искра" Способ защиты от влаги корпусов из композиционных материалов
CN105518098B (zh) 2013-09-10 2018-10-16 阿科玛股份有限公司 抗静电热塑性淀粉掺混物
JP2016535127A (ja) 2013-10-15 2016-11-10 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 導電性熱可塑性ポリウレタン
RU2585641C2 (ru) * 2014-09-02 2016-05-27 Открытое акционерное общество "Казанский химический научно-исследовательский институт" Антистатическое покрытие резинотканевых защитных материалов
CN106280603B (zh) * 2016-08-05 2019-01-18 张家港康得新光电材料有限公司 一种抗静电透光膜涂料及其应用
CN109291300A (zh) * 2017-07-24 2019-02-01 中国石油化工股份有限公司 复合型聚苯乙烯发泡珠粒及其成型体和制备方法
WO2021209319A1 (en) 2020-04-16 2021-10-21 Basf Se Antistatic stretch film
FR3125821B1 (fr) 2021-07-28 2024-11-15 Arkema France Composition polymérique transparente antistatique

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3661501A (en) * 1967-09-11 1972-05-09 Ici Ltd Catalytic treatment of shaped articles made from fiber-forming synthetic polymers
GB1263148A (en) * 1968-04-03 1972-02-09 Toray Industries Antistatic copolymers and their use in the treatment of synthetic fibers
US3594222A (en) * 1968-05-15 1971-07-20 Uniroyal Inc Lithium chloride as antistatic agent in rubber latex composition and use of said latex
JPS4938958B1 (cs) * 1971-01-22 1974-10-22
US4065598A (en) * 1975-03-17 1977-12-27 Toray Industries, Inc. Process for polymeric modification of a fiber
SU802328A1 (ru) * 1979-03-12 1981-02-07 Предприятие П/Я В-2913 Состав дл получени матирующегопОКРыТи ТЕРМОплАСТичНыХ пОлиМЕРОВ
EP0257274B1 (de) * 1986-07-25 1991-08-21 Bayer Ag Verfahren zur antistatischen Ausrüstung oder Vorbehandlung von Polyamiden/Polyimiden, die so behandelten Werkstoffe und ihre Verwendung
US4855077A (en) * 1988-04-20 1989-08-08 Takiron Co., Ltd. Sticking agent of ionic-conductive polymer
US5190819A (en) * 1989-12-15 1993-03-02 Eastman Kodak Company Fibers formed of blends of etheric phosphazene polymers and metal oxides and the method of their formation
US5202205A (en) * 1990-06-27 1993-04-13 Xerox Corporation Transparencies comprising metal halide or urea antistatic layer
DE4031818A1 (de) * 1990-10-08 1992-04-09 Henkel Kgaa Kationische schichtverbindungen
EP0555197A3 (en) * 1992-01-29 1993-11-18 Monsanto Co Antistatic agent for thermoplastic polymers
JPH08506125A (ja) * 1992-06-03 1996-07-02 アライド−シグナル・インコーポレーテッド 共役ポリマー中の配合物相溶化剤としての表面ドーパント
US5652326A (en) * 1993-03-03 1997-07-29 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Polyetheresteramide and antistatic resin composition
DE4316607A1 (de) * 1993-05-18 1994-11-24 Wilhelm Endlich Metallisierte Kunststoff-Faserabschnitte als Füllstoff in Kleb-, Dicht-, Beschichtungs- und Schmierstoffen
RU2097390C1 (ru) * 1993-06-07 1997-11-27 Виталий Ильич Крыштоб Способ получения основы для антистатических полимерных покрытий
DE4324062A1 (de) * 1993-07-17 1995-01-19 Robert Prof Dr Kohler Permanent antistatisches oder elektrisch leitfähiges Material, insbesondere zur Verwendung als Füll- und Verstärkungsstoff
EP0789049A1 (de) * 1996-02-09 1997-08-13 Ciba SC Holding AG Antistatisch ausgerüstete Polymere

Also Published As

Publication number Publication date
ATE279479T1 (de) 2004-10-15
ID18264A (id) 1998-03-19
EP0829520B1 (de) 2004-10-13
SK124697A3 (en) 1998-04-08
DE59712007D1 (de) 2004-11-18
KR100525183B1 (ko) 2006-01-27
KR19980024827A (ko) 1998-07-06
ES2229326T3 (es) 2005-04-16
CA2215461C (en) 2006-11-07
TW460520B (en) 2001-10-21
CN1092224C (zh) 2002-10-09
MX9706948A (es) 1998-08-30
RU2188220C2 (ru) 2002-08-27
NO974246D0 (no) 1997-09-15
US5965206A (en) 1999-10-12
ZA978287B (en) 1998-03-16
CA2215461A1 (en) 1998-03-16
AU3746997A (en) 1998-03-19
JP3196072B2 (ja) 2001-08-06
AU723382B2 (en) 2000-08-24
SK284540B6 (sk) 2005-06-02
JPH10120924A (ja) 1998-05-12
BR9704720A (pt) 1998-12-15
CZ290397A3 (cs) 1998-03-18
NO974246L (no) 1998-03-17
EP0829520A1 (de) 1998-03-18
CN1183448A (zh) 1998-06-03
NO309868B1 (no) 2001-04-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ294418B6 (cs) Kompozice obsahující antistaticky upravený polymerní substrát, antistatická směs a způsob přípravy antistaticky upraveného polymerního substrátu
ES2215605T3 (es) Polimeros sinteticos que contienen mezclas aditivas de efecto ampliado.
KR101778321B1 (ko) 정전기 방지 열가소성 조성물
EP1454948B1 (de) Flammschutzmittel-Stabilisator-Kombination für thermoplastische Polymere
CZ37497A3 (en) Antistatically treated polymers
SA03240170B1 (ar) مادة زراعية بوليمرية agriculturalp polymeric articles قابلة للتحلل degradable
JP2006507400A (ja) ホスホン酸金属塩及び窒素含有の化合物を含む難燃剤組成物
JP5546629B2 (ja) 永続的帯電防止添加剤組成物
JPH10316870A (ja) 有機ポリマー材料を安定化するためのビタミンｅの配合物
EP0751974B1 (en) Process for the stabilization of hdpe
EP1529075A2 (en) Stabilizer mixtures for the protection of polymer substrates
EP0946632A1 (en) Light-stabilised flameproof styrene homopolymers and copolymers
JP2010501703A (ja) 帯電防止組成物の製造方法
CS276724B6 (en) Olefin stabilizer against the action of light
AU703497B2 (en) Stabilized plastic with reduced sulfur uptake rate
US5859102A (en) Process for the stabilization of and stabilizer mixtures for PVDC-containing polyolefin mixtures
US4243581A (en) Stabilized polypropylene composition
JP4550999B2 (ja) 改良された光沢特性を有するポリマー組成物
JP2001354725A (ja) エチレンとヒンダードアミン部分含有アクリレートもしくはメタクリレートコモノマーとの共重合体を含む相乗作用性安定化剤組成物
JPH1036576A (ja) トリアルカノールアミントリスホスフィットで安定化された触媒残渣を含有するポリオレフィン
HUP0204306A2 (en) High effect stabilizer mixtures for stabilize of organic materials
CZ226299A3 (cs) Nehořlavé styrenové homopolymery a kopolymery stabilizované proti působení světla

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20170915