JP2013505344A - 相乗的帯電防止組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
a)熱可塑性又は弾性ポリマー基材、及び
b)以下の
i)ポリエーテルエステルアミドから成る群から選択される少なくとも1種の帯電防止添加剤と、
ii)アルキレンオキシド又は/及びラクタム又は/及びラクトン又は/及びヒドロキシル官能性多酸と共重合するモノアルコール残基若しくはジアルコール残基からのリン酸モノエステル若しくはジエステル或いはその混合物と;
の組み合わせであって、但しポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸を除く、組み合わせ
を含む帯電防止ポリマー組成物である。
a)ラジカル的(通常、高圧及び高温で);
b)触媒による(触媒は、通常、IVb、Vb、VIb又はVIII族の1種以上の金属を含有する)。これらの金属は、一般に、p−又はs−配位し得るオキシド、ハライド、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び/又はアリール等の1個以上の配位子を有する。これらの金属錯体は、遊離であるか、又は例えば活性化された塩化マグネシウム、塩化チタン(III)、酸化アルミニウム若しくは酸化ケイ素等の担体上に固定され得る。それらの触媒は、重合媒体中に可溶又は不溶であってよい。触媒は、それ自体で重合において活性であることができ、又は例えば金属アルキル、金属ヒドリド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシド若しくは金属アルキルオキサン等の更なる活性化剤を使用することができ、前記金属は、Ia、IIa及び/又はIIIa族の元素である。活性化剤は、例えば、更なるエステル、エーテル、アミン又はシリルエーテル基で変性され得る。それらの触媒系は通常、Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler(−Natta)、TNZ(DuPont)、メタロセン又はシングルサイト触媒(SSC)として知られている。
a)0〜80部、好ましくは20〜80部の繊維状ポリアミド、
b)100〜15、好ましくは80〜20部のポリエーテルエステルアミド、及び
c)酢酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、アルキルスルホン酸及びエーテルスルホン酸のアルカリ金属塩、LiClO4、LiCF3SO3、NaClO4、LiBF4、NaBF4、KBF4、NaCF3SO3、KClO4、KPF6、KCF3SO3、KC4F9SO3、Ca(ClO4)2、Ca(PF6)2、Mg(ClO4)2、Mg(CF3SO3)2、Zn(ClO4)2、Zn(PF6)2及びCa(CF3SO3)から成る群から選択される0〜5、好ましくは0.5〜5部のイオン化合物、並びにNaClO4
を含む混合物の一部であり、
ここで成分a)、b)及びc)の合計は100部である。
a)20〜80部の繊維状ポリアミド、
b)80〜20部のポリエーテルエステルアミド、及び
c)酢酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、アルキルスルホン酸及びエーテルスルホン酸のアルカリ金属塩、LiClO4、LiCF3SO3、NaClO4、LiBF4、NaBF4、KBF4、NaCF3SO3、KClO4、KPF6、KCF3SO3、KC4F9SO3、Ca(ClO4)2、Ca(PF6)2、Mg(ClO4)2、Mg(CF3SO3)2、Zn(ClO4)2、Zn(PF6)2及びCa(CF3SO3)から成る群から選択される0.5〜5部のイオン化合物、並びにNaClO4
を含む混合物の一部であり、
ここで成分a)、b)及びc)の合計は100部である。
a)20〜80部の繊維状ポリアミド、
b)80〜20部のポリエーテルエステルアミド、及び
c)1〜5部のNaClO4;
を含む混合物の一部であり、ここで成分a)、b)及びc)の合計は100部である。
Aは、
C1〜C20−アルキル−(AO)x−OH若しくはアシル−(AO)x−OH;又は
C1〜C20−アルキル−(AO)x−(HA)y−OH若しくはアシル−(AO)x−(HA)y−OH;又は
C1〜C20−アルキル−(AO)x−(AA−AO)y−OH若しくはアシル−(AO)x−(AA−AO)y−OH;又は
MO−(HA)y−OH若しくはMO−(AA−AO)y−OH
から誘導されたモノヒドロキシル残基であり;ここで
アシルは、芳香族カルボン酸残基又は飽和若しくは不飽和脂肪酸残基であり;
AOは、ポリC2〜C4アルキレングリコール残基であり、
HAは、ヒドロキシカルボン酸又はそのラクトンであり、
AAは、ジカルボン酸であり、
MOは、モノアルコールであり、
xは、1〜250であり、
yは、1〜250であり、
Bは、ヒドロキシ基を介してリン酸に及びカルボン酸基の内の1つを介してモノヒドロキシル残基[A]に連結されたモノヒドロキシ、ジヒドロキシ、トリヒドロキシ又はポリヒドロキシのジカルボン酸残基、トリカルボン酸残基又は多カルボン酸残基であり、残りのカルボン酸基は遊離であるか又は更なるモノヒドロキシル残基[A]とエステル化し、それにより分枝鎖状エステルが生じ;
nは、1〜2であり;
mは、1〜4である]のものである。
AOは、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドからの残基であり;
CLは、カプロラクトンからの残基であり;
CMは、カプロラクタムからの残基であり;
R1は、C1〜C22アルキルであり;
kは、1又は2の数であり;
lは、3〜15、好ましくは4〜9の数であり、
mは、3〜15、好ましくは4〜9の数であり、及び
nは、2〜10、好ましくは2〜7の数である]の化合物であるポリマーリン酸モノエステル又はジエステルを含む。
AOは、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドからの残基であり;
CLは、カプロラクトンからの残基であり;
CMは、カプロラクタムからの残基であり;
R1は、C1〜C22アルキルであり;
R1’は、C1〜C10アルキルであり;
kは、1又は2の数であり;
lは、3〜15、好ましくは4〜9の数であり、
mは、3〜15、好ましくは4〜9の数であり、及び
nは、2〜10、好ましくは2〜7の数である]の化合物であるポリマーリン酸モノエステル又はジエステルを含む。
β−チオ−ジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール、2−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチル−ジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトール−テトラキス(β−ドデシルメルカプト)プロピオネート及びエチレングリコールビスメルカプトアセテートがある。
i)ポリエーテルエステルアミドから成る群から選択される少なくとも1種の帯電防止添加剤と;
ii)アルキレンオキシド又は/及びラクタム又は/及びラクトン又は/及びヒドロキシル官能性多酸と共重合するモノアルコール残基若しくはジアルコール残基を含むリン酸モノエステル若しくはジエステル、或いはその混合物と;
を含む添加剤混合物であって、但しポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸を除く、添加剤混合物に、それ自体で又はその個別の成分の形態で、及び任意の更なる添加剤と共に、混合することを含む方法である。
i)ポリエーテルエステルアミドから成る群から選択される少なくとも1種の帯電防止添加剤と、
ii)アルキレンオキシド又は/及びラクタム又は/及びラクトン又は/及びヒドロキシル官能性多酸と共重合するモノアルコール残基若しくはジアルコール残基を含むリン酸モノエステル若しくはジエステル、或いはその混合物と
を含む添加剤混合物であって、但しポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸を除く、添加剤混合物の使用にも関する。
Ciba Inc.のIrgastat P18(RTM)は、ポリエーテルエステルアミドを含有する組成物であり、
BYK−Chemie GmbHのBYK−W9010(RTM)、
BYK−Chemie GmbHのBYK−W995(RTM)、
Ciba Inc.のEFKA8510、
化合物101は、WO2005/085261の実施例3の化合物である。
ポリプロピレン(PP) LyondellBasell Ind.のMoplen HP 552R(RTM)
(MFR 25g/10分、2.16kg、230℃)
ポリエチルエチレン(PE−HD) SABIC Inc.のM800063S
(MFR8.0g/10分、2.16kg、190℃)
ポリエチレン(PE−LD) Polimeri EuropaのRiblene FF29
(0.6g/10分、2.16kg、190℃)
衝撃ポリスチレン(HIPS) Dow Plastics IncからのStyron485
樹脂(ペレット又は粉末)を含有する調合物とIRGASTAT P18(0〜20%)と他の添加剤(エタノール中に0〜5%溶解)とを高速混合機内で混合する。混合物を循環空気炉内において80℃で4時間乾燥させる。その配合は、200から230℃の間の適切な温度で二軸スクリュー押出機によって行う。
a)射出成形試料
90×85×2mmの大きさのプラークを射出成形によって調製する。加工温度は、樹脂に応じて220〜240℃の範囲内である。
厚さ0.15mmの単層フィルムを200℃で吹込む。
ASTM D257に従って、表面及び体積抵抗率を測定する。その測定は、500Vの試験電圧及び環状電極によって行う。
Claims (13)
- a)熱可塑性又は弾性ポリマー基材、及び
b)以下の
i)ポリエーテルエステルアミドから成る群から選択される少なくとも1種の帯電防止添加剤と、
ii)アルキレンオキシド又は/及びラクタム又は/及びラクトン又は/及びヒドロキシル官能性多酸と共重合するモノアルコール残基若しくはジアルコール残基を含むリン酸モノエステル若しくはジエステル或いはその混合物(但しポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸を除く)と
の組み合わせ
を含む帯電防止ポリマー組成物。 - 成分(a)が、ポリオレフィン、ポリスチレン、アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン(ABS)のコポリマー、α,β−不飽和酸のポリマー、ハロゲン含有ポリマー、環式エーテルのホモポリマー若しくはコポリマー、不飽和アルコール及びアミンのポリマー、ポリアセタール、ポリフェニレンオキシド、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、ポリ尿素、ポリカーボネート、ポリスルホン又は天然ゴムである、請求項1に記載の組成物。
- 成分(a)が、ポリオレフィン、ポリスチレン、アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン(ABS)コポリマー、α,β−不飽和酸のポリマー、ハロゲン含有ポリマー又は環式エーテルのホモポリマー若しくはコポリマーである、請求項2に記載の組成物。
- 成分(a)が、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリエチレン、ポリスチレン又はポリプロピレンである、請求項3に記載の組成物。
- 前記ポリエーテルエステルアミドが脂肪族ポリエーテルエステルアミドである、請求項1に記載の組成物。
- 前記ポリエーテルエステルアミドが、(1)カルボキシル末端基を有し且つ約200から約15000の数平均分子量を有するポリアミドオリゴマー、及び(2)約200から約6000の数平均分子量を有するポリオキシアルキレングリコールから誘導された残基から本質的に成る、請求項1に記載の組成物。
- 前記ポリエーテルエステルアミドが、
a)0〜80部、好ましくは20〜80部の繊維状ポリアミド、
b)100〜15、好ましくは80〜20部のポリエーテルエステルアミド、及び
c)酢酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、アルキルスルホン酸及びエーテルスルホン酸のアルカリ金属塩、LiClO4、LiCF3SO3、NaClO4、LiBF4、NaBF4、KBF4、NaCF3SO3、KClO4、KPF6、KCF3SO3、KC4F9SO3、Ca(ClO4)2、Ca(PF6)2、Mg(ClO4)2、Mg(CF3SO3)2、Zn(ClO4)2、Zn(PF6)2及びCa(CF3SO3)から成る群から選択される0〜5、好ましくは0.5〜5部のイオン化合物、好ましくはNaClO4
を含む混合物の一部であり、
ここで成分a)、b)及びc)の合計が100部である、請求項1から6までのいずれか一項に記載の組成物。 - 前記ポリエーテルエステルアミドが、
a)20〜80部の繊維状ポリアミド、
b)80〜20部のポリエーテルエステルアミド、及び
c)酢酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、アルキルスルホン酸及びエーテルスルホン酸のアルカリ金属塩、LiClO4、LiCF3SO3、NaClO4、LiBF4、NaBF4、KBF4、NaCF3SO3、KClO4、KPF6、KCF3SO3、KC4F9SO3、Ca(ClO4)2、Ca(PF6)2、Mg(ClO4)2、Mg(CF3SO3)2、Zn(ClO4)2、Zn(PF6)2及びCa(CF3SO3)から成る群から選択される0.5〜5部のイオン化合物、好ましくはNaClO4
を含む混合物の一部であり、
ここで成分a)、b)及びc)の合計が100部である、請求項1から7までのいずれか一項に記載の組成物。 - 前記リン酸モノエステル又はジエステルが、式I
Aは、
C1〜C20−アルキル−(AO)x−OH若しくはアシル−(AO)x−OH;又は
C1〜C20−アルキル−(AO)x−(HA)y−OH若しくはアシル−(AO)x−(HA)y−OH;又は
C1〜C20−アルキル−(AO)x−(AA−AO)y−OH若しくはアシル−(AO)x−(AA−AO)y−OH;又は
MO−(HA)y−OH若しくはMO−(AA−AO)y−OH
から誘導されたモノヒドロキシル残基であり;ここで
アシルは、芳香族カルボン酸残基又は飽和若しくは不飽和脂肪酸残基であり;
AOは、ポリC2〜C4アルキレングリコール残基であり、
HAは、ヒドロキシカルボン酸又はそのラクトンであり、
AAは、ジカルボン酸であり、
MOは、モノアルコールであり、
xは、1〜250であり、
yは、1〜250であり、
Bは、ヒドロキシ基を介してリン酸に及びカルボン酸基の内の1つを介してモノヒドロキシル残基[A]に連結されたモノヒドロキシ、ジヒドロキシ、トリヒドロキシ又はポリヒドロキシのジカルボン酸残基、トリカルボン酸残基又は多カルボン酸残基であり、残りのカルボン酸基は遊離であるか又は更なるモノヒドロキシル残基[A]とエステル化し、それにより分枝鎖状エステルが生じ;
nは、1〜2であり;
mは、1〜4である]の化合物である、請求項1から8までのいずれか一項に記載の組成物。 - 成分b)、i)のポリエーテルエステルアミドが、ポリマー基材の質量に対して0.1質量%から30質量%の量で存在し、かつ成分b、ii)のコポリマーが、ポリマー基材の質量に対して0.1質量%から10質量%の量で存在する、請求項1から10までのいずれか一項に記載の組成物。
- 帯電防止仕上げ処理された熱可塑性又は弾性ポリマーの製造方法であって、
i)ポリエーテルエステルアミドから成る群から選択される少なくとも1種の帯電防止添加剤と、
ii)アルキレンオキシド又は/及びラクタム又は/及びラクトン又は/及びヒドロキシル官能性多酸と共重合するモノアルコール残基若しくはジアルコール残基を含むリン酸モノエステル若しくはジエステル、或いはその混合物(但しポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸を除く)と
を含む添加剤混合物を、それ自体で又はその個別の成分の形態で、及び任意の更なる添加剤と共に、前記ポリマーと、カレンダ、混合機、混練機又は押出機において混合することを含む前記方法。 - 帯電防止熱可塑性又は弾性ポリマーの製造のための、
i)ポリエーテルエステルアミドから成る群から選択される少なくとも1種の帯電防止添加剤と、
ii)アルキレンオキシド又は/及びラクタム又は/及びラクトン又は/及びヒドロキシル官能性多酸と共重合するモノアルコール残基若しくはジアルコール残基を含むリン酸モノエステル若しくはジエステル、或いはその混合物(但しポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸を除く)と
を含む添加剤混合物の使用。
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