CZ226299A3 - Nehořlavé styrenové homopolymery a kopolymery stabilizované proti působení světla - Google Patents

Abstract

Nehořlavé styrenové homopolymeiy a kopolymeiy stabilizované proti působení tepla obsahují homopolymer nebo kopolymer styrenu, α-methylstyrenu nebo pmethylstyrenu, látku zabraňující hoření obsahující brom, UV absorbér, stéricky bráněný amin a epoxidovanou mastnou kyselinu Jednotlivé složky směsi se přidávají k polymeru upravenému látkou zabraňující hoření obsahující brom. V množství vztažených k celkové hmotnosti polymeru, tj. 0,01 až 5 hmota. %epoxidované mastné kyseliny, 0,1 až 5 hmota. % UV absorbéru a 0,05 až 3 hmota. % stéricky bráněného aminu

Description

Oblast techniky

Předkládaný vynález, se týká prostředků obsahujících a) homonebo kopolymer styrenu, a-methylstyrenu nebo p-methylstyrenu, b) látku zabraňující hoření obsahující brom, c) UV absorbér, d) stéricky bráněný amin a e) epoxidovanou mastnou kyselinu. Vynález se také týká použití směsí světelných stabilizátorů obsahujících složky c), d) a e) pro stabilizaci proti působění světla homopolymerů nebo kopolymerů styrenu, a-methylstyrenu nebo p-methylstyrenu upravených látkami, zabraňujícími hoření a způsobu jejich stabilizace proti působení světla.

Dosavadní stav techniky

Styrenové homopólymery a kopolymery se obvykle používají jako kryty pro elektrická a elektronická zařízení, jako jsou počítače nebo televizory, jako balící materiály nebo také při výrobě automobilů.

Kryty elektrických a elektronických zařízení musí být nehořlavě zejména proto, že elektrostatické náboje, špatné elektrické kontakty nebo přerušení elektrických - kontaktů může způsobit požár. Bylo zjištěno, že v tomto případě jsou vhodné látky zabraňující hoření obsahující brom.

U nehořlavých krytů je často z estetických důvodů aúiežité, aby látka zabraňující hoření působila co nejmenší změnu barvy, a aby se tato změna barvy neprohluhovala pod vlivem světlala tepla, během použití. Obvykle je nutné použít UV/světelné stabilizátory nebo UV absorbéry.

• ··· • · « • · « ··« «

• ·

Světelná stabilizace polymerů, obsahujících styren stéricky bráněnými ami-ny^ a UV absorbéry je známá již dlouhou dobu a je popsaná mimo jiné v N.D? Searlé a kol.; J.' Polym. Sci.: část A: Polym. Chem., Vol. 27, 1341-1357 (1989) . Světelná stabilizace nehořlavých polymertr/kopolymerů styrenu je popsaná .například v S.D. Landry a kol.;. Annual .Technical Meeting of the Society of Plastic Enginers, New Orleans 9.-13. květen, 1993 a stejnými autory v podnikové publikaci Ethyl Corporation 8000 GSRI AVE Baton Rouge,'LA'70820.

Nyní bylo překvapivě zjištěno, že přidání epoxidované mastné kyseliny k UV absorbéru a stéricky bráněnému aminu v homopolymerech nebo kopolymerech styrenu, α-methylstyrenu nebo pme.thylstyrenu upravených látkami zabraňujícími hoření obsahujícími brom, vede k neočekávanému kombinovanému účinku na stabilitu na světle. Zejména j'e možné významně snížit přebarvení konečného polymeru, ke kterému dochází během ozáření.

Podstata vynálezu ,V jednom aspektu se předkládaný vynález, týká. prostředků obsahujících a) homopolymer nebo kopolymer. styrenu, cc-methylstyrenu nebo p-methylstyrenu, b) látku- zabraňující hoření obsahující brom, c) UV absorbér, d) štětičky bráněný amin a e) epoxidovanou mastnou kyselinu.

Typickými příklady homopolymerů jsou polystyren, póly(p-methylstyren) a póly(α-methylstyřen) .

Výhodnými kopolymery jsou kopolymery styrenu nebo a₍ methylstyrenu s dřeny nebo akrylovými deriváty, například styren/butadien, styren/akrylonitril, styren/alkylmethakrylát, styren/butadien/alkylakrylát a styren/bútadien/methakrylát, styren/malenanhydrid, styren/akrylonitril/methylakrylát; směsi

I · · > · · ···

styrenových kopolymerů a jiných kopolymerů s.vysokou rázovou, pevností, například polyakrylátu, a dřeňových polymeru nebo terpólymeru ethyleri/propylen/dien;'a blokové kopolymery styrenu jako je styren/butadien/styren, styren/isopren/styren, styren/ethylen/butylen/styrene nebo styren/ethylen/propylen/styren.

‘Významné jsou také roubované kopolymery styrenu nebo a„ methylstyrenu, například styrenu na polybutadienu, styrenu na kopolymerů polybutadien/styren, nebo na kopolymerů ‘polybutadien/akrylonitril,. styrenu a akrylonitrilu (nebo methakrylo- ' I nitrilu) na polybutadienu; styrenu, akrylonitrilu a methylmethakrylátu na polybutadienu; styrenu a maleinanhydridu na polybutadienu; styrenu, akrylonitrilu a maleinanhydridu nebo imidu kyseliny maleinové ná polybutadienu; styrenu a imidu kyseliny, maleinové na polybutadienu, styrenu a alkylakrylátu nebo alkylmethakrylátu ' na polybutadienu, styrenu a akrylo.nitrilu na .terpolymerech. ethylen/propýlen/dien.,, styrenu a akrylonitrilu na polyalkylakrylátech nebo polyalkylmethakrylátech, styrenu a akrylonitrilu na kopolymerech akrylát/bu' tadlen stejně jako jejich směsi s kopolymery uvedenými výše, například směsi kopolýtperů známé j ako ‘ ABS , MBS, ASA nebo AES polymery. ' _ .;

Kopolymery mohou být získány jako náhodné kopolymery nebo jako. blokové kopolymery. . Mohou . se také získat směsi nebo náhodné kopolymery a blokové kopolymery.

Polystyreny modifikované polybutadienem se také často používají . - · * f .

jako kryty elektrických nebo elektronických zařízení. Tyto < polystyrénové ' typy jsou známé jako rázově modifikovaný .polystyren. Tyto typy jsou zvláště, vhodné podle předkládaného vynálezu. Zvláště výhodnou modifikací jsou kopolymery akryl/butadien/styren (ABS).

f

·· • · ·

Látky zabraňující hoření obsahující brom jsou mimo' jiné zmíněny v Gachteř/Múller Taschenbuch der Kunststoffadditive, Carl Hanser Verlag, 1983, strany 561-564.

Jako. příklady je možno uvést: dekabromdifenyloxid, oktabromdifenyloxíd, .tetrabromdifenyloxid,. tétrabrombisfenol A, hexabromcyklododekan, . bis(tribromfenoxy)ethan, tribromfenol, ethylen-bis-tetrabromf thalímid, polykarbonátový oligomer t-etrabrombisfenolu A, polystyrenbromid, epoxyoligomer tetrabrombisfenolu A, ethylen-bis-pentabromdifenyl, tris (tribromfenoxy.) triazin. · . . - . ’ .

Výhodnými - látkami zabraňujícími hoření jsou ethylen-bis-pentabromdifenyl a ethylen-bis-¹-tetrabromfthalímid.

Látka zabraňující hoření se může přidat v běžných známých, . množstvích, například 1 až 30 % hmotnostních, s výhodou 5 až ..20 .% hmotnostních, vzhledem k polymeru.

Jako tak zvaní synergisté se mohou použít oxidy těžkých kovů (Gáchter/Můller'Taschenbuch der Kunststoffadditive, Carl' Hanser

Verlag, 1983, strany 564-565). Jsou to zejména oxid antimonitý nebo, oxid antimoničný. Oxidy těžkých kovů sé . mohou použít v množství 0,5 až 10 % hmotnostních, s výhodou Ί až 5 % hmotnostních, vzhledem k polymeru.

Látky zabraňující hoření jsou žnámé a jsou komerčně dostupné od různých výrobců. .

Příklady UV absorbérú c) jsou: .

2.1. 2-(2'-hydroxyfenyl)benzotriazoly, například 2-(2'-hydroxy5'-methylfenyl)benzotriazol, 2- (3',5 ' -diterc.butyl-2'-hydroxyfenyl )benzotriazol, 2-(5'-terc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol , 2 -(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenyl)benzotri4 4 • 4 • 4 ·· · · 444 444 _ Λ · · 4 azol, 2 - ('3 ' , 5 -diterč . butyl-2 ' - hydroxy fenyl) - 5 -chlorbenzotriazol, 2-(3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)-5-chlorbenzótriazol, 2- (3 ' - sek. butyl -5' - terč .butyl-2 ' - hydroxyfenyl )benzotriazol , 2 -(2'-hydroxy-4'-oktyloxyfenyl)benzotriazol, 2- (3 ' , 5 ' r di.terc.amyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-bis(a,a-dimethy 1benzyl)- 2-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2 -(3'- terč. butyl2-hydroxy-5'- (2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2- (3 '-terč .butýl-5'- [2- (2-ethylhexyloxy) karbony!ethyl]-2'-hydroxyfenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2 -(3'-terč.butyl2'-hydroxy-5'-(2-methoxykarbonylethyl)fenyl)-5-chlorběnzotriazol, 2 -(3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5 ' -(2-methoxykarbonylethyl) fenyl ),benzotr.iazol, :2-(3 '-terč . butyl-2 ' -hydroxy-5' - (2oktyloxykarbonylethyl) fenyl) benzotriazol, 2- (3.'-terč .butyl-57[2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol , 2 - (3 ' - dodecyl -2 '-hydroxy-5 ' -methylfenyl) benzotriazol, . 2_;(3' -herc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooktyloxykarbonylethyl)fenyl ).benzotriazolu, 2,2'-methylen-bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazol-2-ylfenol] , produkt transesterifika.ee 2[3'-terč.butyl-5'-(2-methoxykarbonylethyl)-2'-hydroxyfenyl]-2Hbenzotriazolu polyethylenglykolem 300,. sloučenina vzorce [RCH₂CH₂-COO (CH₂) ₃] 2, kde R představuje 3'-terc.butyl-4'-hydroxý5'-2H-benzotriazol-2-ylfenylovou skupinu,. 2- [2'-hydroxy-3'(a, a-dimethylběnzyl)-5'-(1,1,3,3 -tetramethylbutylfenyl]benzotriazol; 2 -[2'-hydroxy-3'-(1,1,3,3 -tetramethylbutyl)-5'-(α,αdimethylbenzyl) fenyl] benzotriazol. .. i

2.2. 2-Hydroxybenzofenony, například 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4oktyloxy-,· 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy, 4-benzyloxy-., 4,2',4'trihydroxy- a 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxyderiváty 2-hydroxybenzofenonu.

3. Estery popřípadě substituovaných benzoových kyselin, například 4-terč.butvlfenylsalicylát, fenylsalicylát, oktylfenyl·· ·· » · · » · · .

··· ·· ·· ·· ·· « · · · • · ·« « · · · • · · ·· <

šalicylát, dibenzoylreso.rcinol, bis (4-terč . butylbenzoyl:) -resorcinol, benzoylresorcinol, 2,4-diterc.butylfenylester 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzooové kyseliny, hexadecylester 3,5diterc.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny, oktadecyles.ter 3,5diterc.butyl-4-hydroxybenzoové’ kyseliny, 2-methyl-4,6-diterc . butylfenylester 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny.

4. Akryláty, například ethylester ct-kýano-β, β-difenylakrylové kyseliny, isooktylester ct-kyano-β, β-dif enylakrylové kyseliny, methylester α-methoxykarbonylskořicové kyseliny, methylester popřípadě but.ylester ct-kyan^-methyl-p-methoxyskořicové kyseliny, methylester a-methoxykarbonyl-p-methoxyskořicové kyseliny a Ν-(β-methoxykarbony1-β-kyanviny1)- 2-methy1indolin. .

• 5. Qxamidy, například 4 , .4'-dioktyloxyoxanilid, 2,2'-diethoxyoxanilid, 2,2 ' -dioktyloxyr-5,5 ' - diterc. . butyloxanilid, 2,2 ' - didodecyloxy-5,5 -diterc . butyloxanilid, 2 -ethoxy-2-' -ethyloxanilid, Ν,Ν'-bis (3-dimethylaminopropyl) oxamid,' 2-ethoxy-5-terc .butyl-2 '-éthyloxani lid a jeho směs s 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'-diterč.butyloxanilidem, a směsi ortho- a para-methoxy-disubstituovaných oxanilidů, jakož, i ortho- a para-ethoxy-disubst ituova-. ných oxanilidů.

. 2- (2-hydroxyf enyl)-1 , 3,5-triaziny, například 2,4,6-tris(2 hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis (2,4-dimethylfenyl) -1,3,5-třiazin, 2 - (2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, . 2,4bis(2 -hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)1,3,5-triazin, 2 -(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dime thyl fenyl )-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-tridecyloxyfenyl)4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2hydroxy-3-butyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5• · triazin, . 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxý-3-oktyloxypropyloxy)fenyl] 4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5 -triazin, 2 - [4 -(dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyfenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylf enyl ) -,1, 3 , 5 - triazin, 2 - [2 - hydroxy-4 - (2 - hydroxy-3 -dodecylóxypropoxy)fenyl]-4,6-bis<2,4-dimethylfenyl)-1,3,5triazin, 2 -(2-hydroxy-4-hexyloxy)fenyl-4,6-difenyl-1,3,5 - ' triazin,' 2 -(2-hydroxy-4-methoxyfenyl)-4,6-difenyl- i,3,5-triazin, 2,4,6-tris{2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)fenyl] 1.3.5- triazin, 2-.(2-hydroxyfenyl)-4 -(4-methoxyfenyl)- 6 -fenyl1.3.5- triazin.. '

Výhodnými UV absorbéry jsou 2 -(2'-hydroxyfenyl)benzotriazoly a · ·*

- (2-hydroxyf enyl)-,1,3,5-^triaziny.

Zvláště výhodné jsou 2-(2¹-hydroxy-5¹-methylfenyl)benzotriazol, , * Λ ·'

- >(.3 ' ,5'-di-terč. amyl - 2 ' -hydroxyf enyl) benzotriazol a 2 - (3^J , 5 ' bis (a, a-dimethylbenzyl) -2' -hydroxyfenyl.) benzotriazol.

Výhodnými sféricky bráněnými aminy d) jsou piperidinové sloučeniny. Tyto sloučeniny obsahují jednu nebo více než jednu skupinu vzorce I

(I).

Těmito sloučeninami, mohou být sloučeniny s· relativně nízkou molární hmotností (méně . než 700) nebo s vyšší molární hmotnosti, přičemž ve druhém případě to mohou být také oligomerní nebo. polymerní produkty.

Výhodnými sféricky bráněnými aminy d) jsou:

bis (2,2,6,6-te.třamethyÍpiperidin-4-yl) sebakát, bis (2,2 ,·6,6-tetramethy lpiper idin-4 -yl)sukcinát, bis(l,2,2,6,6-pentamethylpipe·· ·· > · · · ··· ··« • 1 • · ·· ridin-4-yl)sebakát, bis(1-oktýloxy-2,2,6,6 -tetramethylpiperidin-4-yl)sebakát, bis(l,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-n-butyl3,5-di-terč.butyl-4-hydroxybenzylmalonát, kondenzační produkt 1-hydr oxy ethyl - 2', 2,6,, 6-tet ráme thyl -4-hydroxypiperiďinu a kyseliny jantarové, kondenzační produkt Ν, N.¹-bis (2,2,6, 6 - tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylenediaminu a 4 -terč.oktylamino2,6 - di chlor -1,3,5 - s - triazinu, tris (2,2,6 ,. 6 - tet ráme thyl -4piperi. dyl.) nitrilotriacetát, tetrakis (2,2,6, 6 - tetramethyl -4'-piperi dyl)-1,2,3,4-butantetraoát, 1,1' (1,2-ethandiyl)-bis (3,3,5,5tetramethylpiperazinon) , 4-benzoyl-2,2,6,6 -tetramethylpiperidin, 4 -stearyloxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidin, bis (1,2 , .2,6,6 pentámethylpiperidyl) -2 -n-.b’utyl -2 - (2-hydroxy-3,5 -di -terč .butyl benzyl)malonát, 3-n-oktyl-7,7,9,9 -tetramethyl-1,3,8-triazaspiro.[4 .5] dekan-2,4-dion, bis (1 -ok.tylo'xý-2,2 ,·6,6- tetramethylpiperidyl)sebakát, ibis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sukcinát, kondenzační produkt Ν,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4 piperidyl j hexamethylendiaminu a 4 -morfolino-2,6-dichlor-l ,·3,5triazinu, kondenzační produkt 2-chlor-4,6-di(4-n-butylamino2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-triazinu a 1,2-bis(3-aminopropylaminp)ethanu, kondenzační produkt 2-chlor~4,6-di(4-nbutylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazinu a

1,2-bis (3-aminopropylamino)ethanu.,· 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]dekan-2,4-dion, 3-dodecyl-l(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3dodecyl1- (1,2,2,6-, 6-pentamethyl-4-piperidyl) pyrrolidin-2,5-dion, směs 4-hexadecyloxy- . a 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinu,·. kondenzační produkt Ν,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylendiaminu a .4-cyklohexylamino-2,6-dichlor-l,3,5triazinu, kondenzační produkt 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu a 2,4,6-trichlor-l,3,5-triázinu stejně jako .4-butylamino2,2, 6,6-tetramethylpiperidin (CAS reg. č. [136504-96-6]); N(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsukcinimid, N> · · · ·»· ··· • * (1,2,2/6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsukcinimid, 2-undecyl - 7,7,9,9- tet ráme thyl -l-oxa-3,8dia'za=- 4 -oxo-spiro [4,5] děkan, produkt esterifikace 7,7,9,9-tetramethyl-2-cykloandecyl-1-oxa3 , 8-diaza-4-'oxospiro [4,5] děkanu a epichlorhydrinu

Zvláště výhodné jsou bis(2, 2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebakát, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidín-4-yl)sukcinát, bis(1,2,2,6,6 -pentámethylpiperidirí-4 - yl) sebakát, kondenzační produkt -2-chlor-4,6-di(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-triazinu a ' 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu, kondenzační produkt 2-chlor-4,6-di (4-n-butylamino-1,2,2,6,'6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triázinu a 1,2-bis(3-aminopropylámino)ethanu. . ,

Velmi výhodný je kondenzační produkt 2-chIor-4,6-di(4-nbutylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-triazinu a 1,2bis(3-aminopropylamino)ethanu a kondenzační produkt 2-chlor4,6-di(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5triazinu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu.

Výhodnými epoxidovanými mastnými kyselinami jsou epoxidovaný

J sójový olej, epoxidovaný ricínový olej, epoxidovaný slunečnicový olej, epoxidovaný lněný olej, epoxidovaný rybí tuk, epoxidovaný lůj. ^:

Velmi výhodné jsou epoxidovaný sójový olej, epoxidovaný ricínový olej, epoxidovaný slunečnicový, ‘olej nebo epoxidovaný lneny olej. ¹ .

Složky c) , d) a e) jsou známé a většina z nich je. komerčně' dostupná nebo může'být připravena'analogickými způsoby)

UV absorbéry c) se s výhodou přidávají v množství 0,1 až 5 % hmotnostních, zejména 0,2 až 2 % hmotnostní, vzhledem k polymeru .

·· • · · • · ··· ·

··

·. · «· ·· • · • ··· • · · · • · · · ·· ·· '·· ·· ♦ ·· ··

Stéricky' bráněné aminy' d) se s výhodou přidávají v.množství 0,05 až 3 % hmotnostní, zvláště výhodně 0,1 až 1 % hmotnostní, vzhledem k polymeru.

Poměr ÚV dou 1:10 absorbéru c) k stéricky bráněnému až 10:1, velmi výhodně 1:1 až 4:1.

aminu d) je s výhoEpoxidovaná mastná kyselinae) se s výhodou- přidává v množství 0,01 až 5 %, . velmi výhodně v množství 0,1 až 2 % hmotnostní, , vzhledem k polymeru.

Složky c) , d) a e) mohou být přidány k . homopolymeru nebo kopolymeru styrenu, ct-methyl styrenu nebo p-methylstyrenú, například přidáním sloučenin a případných dalších přísad běžnými způsoby,' Toto přidání se může provést před nebo během lisování. Složky se mohou přidatnajednou nebo postupně.

Složky se mohou také přidat k plastu,· který se má stabilizovat, ve formě předsměsi, která je obsahuje například v koncentraci 2,5 až 25 % hmotnostních. .

Složky c) , d) a e) mohou být vhodně přidány pomocí následujících postupů:

•jako suchá směs, zatímco se další složky nebo polymerní směsi mísí, , · · · ř • přímým přidáním do zpracovacího zařízení (například extru' dérů, vnitřních mixérů, hnětačích strojů, tříválcových mlýnů, kalendróvacích strojů a podobně), • jako roztok nebo tavenina. '

Výše uvedené složky se s výhodou přidají přímo do zpracovacího zařízení, přičemž mohou být připraveny ve formě předsměsi nebo ve formě jemného polymerního prostředku.

···· ···

Polymerní prostředky podle předkládaného vynálezu mohou být použity různými způsoby nebo mohou být . zpracovány do - formy různých produktů, například filmů, vláken, nití, lisovaných prostředků nebo profilů. ... ?

• - I ' ' .

Kromě složek c.) , d) a e) --mohou nové prostředky obsahovat jako další složku jednu nebo. více běžných přísad, například následující přísady: ./

1. Antioxidanty .

1.1. Alkylováné monofenoly, 'například 2,6-diterc.butýl-4methylfenol, -2-terč.butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-diterc.butyl4-ethylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-n-butylfenol, 2,6-diterc.butyl-4 -isobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-methylfenol, 2-(amethylcyklohexyl)-4,6-dimethylfenol, 2,6-dioktadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyklohexylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-methoxymethylfenol, lineární nebo na postranních řetězcích rozvětvené nonylfenoly, j.ako například 2,6-dinonyl-4-methylfenol,. 2,4dimethyl-6-(1'-methylundec-1-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(1 methylheptadec-l'-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methyltridec-1'yl)fenol á jejich směsi. ' .

1.2. Alkyl thiomet hyl fenoly,¹ například 2,4 -dioktylthiomethyl-6terc.butylfenol; .2,4-dioktylthiomethyl-6-methylfenol, ' 2,4-dioktylthiomethyl-6-ethylfenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylfenol.

1.3. Hydrochinony a alkylované hydrochinony, -například 2,6di terč .butyl -4-methoxyf enol ₇ 2,5-diterc.butylhydrochinon, 2,5diterc.amylhydrochinon, 2,6-difenyl-4-oktadecyloxyfenol, 2,6diterc.butylhydrochinon, 2,5-diterc.butyl-4-hydroxyanisol, 3,5diterc.butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylstearát, bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)adipát.

e·· t · • · • · · ·

1.4. Tokoferoly, například . α-tokoferol, β-tokoferol, γ-tokoferol, δ-tokoferol a jejich směsi (vitamin.E).

1.5, Hydroxylované thiodifenylethery, .například 2,2'-thiobis(6te-rc .butyl-4-met hyl fenol) , 2,2 '-thiobis (4-oktylfenol.) , 4,4'thiobis (6-terč . butyl -3 - methyl f enol )·, 4,4'-thiobis (6-terc . butyl2₇methylfenol) , . 4,4'-thiobis(3,6-disek.amylfenol), 4,4'-bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyfenyl)disulfid.

1.6. Alkylidenbísfenoly, například 2,’,2'-methylenbis(6-terc.butyl-4-methylfenol), 2,2'-methylenbis(6-terc.butyl-4-ethylfenol),. 2,2'-methylenbis[4-methyl-6 .-(α-methyl cyklohexyl)fenol] , 2,2'-methylenbis(4-methyl- 6-cyklohexylfenol), 2,2'-methylenbis (6-nonyl-4-methylfenol) 2,2 '-methylenbis- (4 ,,6-diterc . butylfenol) , 2,2'-ethylidenbis(4,6-diterc·.butylfenol) , 2,2'ethylidenbis (6-terc ..butyl-4 - isobutyl fenol) , 2,2' - methylenbis [6(a-methylbenzyl)-4.-nonylfenol] ,. 2,2 '-methylenbis [6-(a, a-dimethylbenzyl) -4 -nonylfenol] , 4,4 '-methylenbi.s⁵'(2,6-ditérc-butylfenol) , 4,4'-methylenbis (6-terč.butyl-2-methylfenol) / l,.l-bis(5terc,butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan, 2/6-bis(3-terč.butyl5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, 1,1,3-tris(5-terč.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan, 1,ί-bis(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobutan, ethylenglykolbis[3 , 3-bis(3'-terč.butyl-4'-hydroxyfenyl)butyrát], bis(3-terc.bútyl-4-hydroxy-5-méthýlfenyl) dicyklopenta.dien, bis [2- (3 ' terč.butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-terc.butyl-4-methylfenyl]bereftalát, 1,1-bis(3,5-dimethyl-2-hydroxyfenyl)butan, 2,2bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propan, 2,2-bis(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-4-n-dodecylmerkaptobutan,

1,1,5,5-tetra(5-terč.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)pentan.

1.7. Ο-, N- a S-benzylové sloučeniny, například 3,5,3 ' ,5'-tetřaterc.butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, oktadecyi-4-hydroxy13

3,5-dimethylbenzylmerkaptoace.tát, , tridecyl-4-hydroxy-3,5-diterc.butylbenzylmerkaptoacetát, tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylj amin, bis(4-terc.butyl- 3-hydroxy-2,6 -dimethylbenzyl)ďithiotereftalát, bis (3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, isookty1- 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyímerkaptoacetát.

1.8. 'Hydroxybenzylované malonáty, například dioktadecyl-2,2bis(3,5-diterc. butyl-2-hydroxybenzyl)malonát, dioktadecyl-2 -(3terč.butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonát, didodecylmerkapto♦ ethyl-2,2-bis(3„5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl) malonát, bis[4(1,1,3,3 -tetramethylbutyl) fenyl] -2,2 - bis (3,5 -diterc_:. butyl - 4 hydroxybenzyl)malonát.

1.9. Aromatické hydroxyberizylóvé sloučeniny, například 1,3,5,t.ris (3,5 - diterc . butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6 -trimethylbenzen,

1,4 - bis ,(3,5 - diterc . butyl -4 - hydroxybenzyl )-2,3,5,6 - tet ráme thylbenzen, 2,4,6-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.

1.10 . Triazinové sloučeniny, například 2,4-bis (oktyl-merkapto) 6 - (3,5 - (Utere . butyl -4 -hydřoxyanilino) -1,3,5-triazin, 2 -oktyl merkapto-4,6-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydřoxyanilino)-1, 3,5 -tri azin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-diterc.butyl-4 -hydroxyfenoxy) -1,3,5-triazín, 2,4·, 6-tris (3,5-diterc .butyl-4-hydroxyfeno-.

xy)-1,2,3 -triazin, 1,3,5-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyben- . \ zyl) isokyanurát ,^x 1,3,5 - tris (4 - terč . butyl -3 - hydroxy-2,6-dimet- ..hylbenzyl) isokyanurát, ; 2,4,6 - tris (3,5-diterc . butyl -4 - hydroxyf eny le thyl)'-1,3,5 - triazin, 1,3,5-tris (3,5- diterc. butyl -4 -hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-tris(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl) isokyanurát..

1.11. Benzylfosfonáty, například dimethyl-2,5-diterc.butyl-4 hydroxybenzylfosfonát, diethyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-5-terč.butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylfosfonát, «· ··

• ,· vápenatá sůl monoethylesteru 3,5-diterc . butyl-4 - hydroxy benzylfosfonové kyseliny.

fes

1.Í2. Acylamiriofenoly, například 4-hydrgxylauranilid) 4-hydroxyštearani.lid, oktyl-N- (3,5-diterc .butyl-4-hydroxyfenyl) karbamát

1.13. Estery β-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, n-oktanolem, isooktanolem, oktadeka-' , nolem, 1,6-hexandiolem, 1-, 9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2propand.iolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethy- lenglykolem, ‘ třiethylenglykolem,, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl) isokyanurátem, Ν,Ν'-bis(hydroxyethyl)oxaldiamidem, 3thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, .trimethylolpropanem, 4-hýdroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trióxabicyklo [2,2,2 ] oktanem. ₍

1.14. Estery β-(5-terč.butyl-4-hydroxy-3-methylfenyl)propionové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ' ethanolem, n-oktanolem, isooktanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonandio'lem, ethylenglykolem, 1,2propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, třiethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl ) isokyanurátem, Ν,N'-bis -(hydroxyethyl)oxaldiamidem, 3 -thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem,. trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4..-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo [2,2,2]oktanem.

1.15. Estery β-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, etÁanolem, oktanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolém, thiodiethylenglykolem, diethyiengiykoiem, tri

ethylenglykolem, pentaerythritolem^ tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, Ν, N-bis(hydroxyethyl)oxaldiamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiápentadekanolem, trimethylhexandiolem,· trimethylol propanem, 4 -hydroxymethyl,- 1-f osf a-2,6 , 7 - trioxabicyklo [2 , 2,2] oktanem. · .

1.16. Estery- 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyloctové' kyseliny s jednomocnýmí nebo vícemocnými -alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonándiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethyleng.lykolem, diethylenglykolem, t.riethylénglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, N,Ν'bis (hydroxyethyl)oxaldiamidem, 3 -thiaundekanolem, 3 -thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl -1-f'osf a-2 ,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem,

1.17. Amidy β-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny, například N,N'-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexamethylendiamid, Ν,N'-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimethylendiamid, Ν, Ν' - bis(3,5-diterc.butyl-4^hydroxyfenylpropionyl)hydrazin.1.18. Kyselina askorbová (vitamin Cj .

1.19. Aminické antioxidanty, například N,N'-diisopropyl-pfenylendiamin, Ν,N'-disek.butyl-p-fenylendiamin, N,N'-bis(l,4dimethylpentyl)-p-fenylendiamin, Ν,N'-bis(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-fenylendiamin, Ν,N'-bis(1-methylheptylj-p-fenylendiamin, N,-N' - di cyklohexy i - p-fenylendiamin, Ν, N' - di fenyl -p-fenylendiamin, Ν, N'-bis(2-naftyl)-p-fenyiendiamin, N- isopropyl-Ν'-fenylp-f.enylendiamin, N- (.1,3-dimethylbutyl) -Ν' -fenyl-p-fenylendiamin, Ν-(1-methylheptyl)-N'-fenyl-p-fenylendiamin, N-cyklohexylN'-fenyl-p-fenylendiamin, 4 -(p-toluensulfamoyl)difenylamin, N,.N' -dimethyl -Ν,N'-disek. butyl -p-fenylendiamin, dif enylamin, N• » :16 allyldifenylamin, 4-isopropoxydifenylamin, N-fenyl-1-naftylamin, N-(4-terč.oktylfenyl)-1-naftylamin, N-fenýl-2-naftylamin, oktylovaný difenylamin, například ρ,p'-diterc.okťyldifenylamin, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylaminofenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-ďodekanoylaminofenol, ;4-oktadekanoylaminofenol, bis(4-methoxyfenyl) amin, 2,6-diterc.butyl-4-dimethylaminomethylfenol,

2,4'-diaminodifenylmethan, 4,4'-diaminodifenylmethan,

Ν,Ν,Ν',N'-tetrámethyl-4,4'-diaminodifenylmethan, 1,2-di[(2-methylfenyl)amino]ethan, 1,2-di(fenylamino)propan, (o-tólyl)biguanid, bis[4-(1',3'-dimethylbutyl)fenyl]amin, terč.oktylovaný N-fenyl -1-naf tylamin,, směs mono- a dialkylovaných terč . butyl/terc.oktyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných nonyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných dodecyldifenylaminů, směs. mono- a dialkylovaných isopropyl/isohexyldifenylaminů, směs mono- a .dialkylovaných; terč . butyldifenylaminů,

2,3-dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, fenothiazin, směs. mono- a dialkylovaných terč.butyl/terc.oktylfenothiazinů, směs mono- a dialkylovaných terč.oktylfenothiazinů, N-allylfenothiazin, Ν,Ν,Ν',N'-tetrafenyl-1,4-diaminobut-2-en, N,N-bis(2,2,5,6 -tetramethylpiperidin-4-yl)hexamethylendiamin, bis.(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) sebakát, 2,2,6,6-tet.ra; rQethylpiperidin-4-on, 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol.

2. Deaktivátory kovů, například Ν,N'-difenyloxaldiamid, Nsalíoylal-N'-salicyloylhydrazin, Ν,Ν'-bis(salicyloyl)hydrazin, Ν,N'-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpřopionyl)hydrazin, 3 salicyloylamino-1,2,4-triazol, bis(benzyliděn)oxalyl-dihydrazid, oxanilíd,, isoftaloyldihydrazid,. sebakoylbisfenylhydrazid,.. N, N.'-diacetyladipoyldihydrazid, Ν,Ν'-bis(salicyloyl)oxalyldihydrazid, Ν,N'-bis(salicyloyl)thiopropionyldihydrazid.

3. Fosfity a fosfonity, například, trifenylfosfit, difenylalkylfosfity,' fenyldiaikyifosfity, tris(nonylfenyl)fosfit, • · ···.··· itrilaurylfosfit, trioktadecylfosfit/ distéarylpeňtaerythritoldifosfit, tris(2,4-diterc.butylfenyl)fosfit, diisodecylpentáerythritoldifosfit, bis(2, 4-diterc.butylfenyl)pentaerythritoldifosfit, bis(2,6-diterc.butyl-4-methylfenyl)pentaerythritoldifosfit, diisodecyloxypentaerythritoldifosfit, bis(2,4-diterc.butyl- 6-methylfenyl)pentaerythritoldifosfit, bis(2,4,6triterc.butylfenylpentaerythritoldifosfit, tristearylsorbitoltrifosfit, tetrakis(2,4-diterc.butylfenyl)-4,4'-bifenylendifosfonit, .6 -isoóktyloxy-2,4,8,10-tetraterc.butyl-12H-dibenz[d,g] i,3,2-dioxafosfocin, 6-fluor-2,4,8,10-tetraterc.butyl-Γ2methyldibenz.[d,g] -1,3,2-dioxafosfocin, bis (2,4-diterc . butyl-6methýlfenyl)methylřosfit, bis(2,4-diterc.butyl76-methylfenyl)ethylfosf it. .

4’. Hydroxy laminy, například N,N-dibenzylhydroxylamín, N,N-diethylhydroxylamin, N,N-dioktylhydroxylamin, Ν,N-dilaury1hydroxy lamin, N,N-ditetradecylhydroxylamin, N,N-dihexadecylhydroxylamin, . N,N-dioktadec.ylhydroxylamin..,, N-hexadecyl-N-oktadécylhydroxylamin, N-heptadecyl-N-oktadécylhydroxylámin, N,N-dialkylhydroxylaminy odvozené od aminů hydrogenováného loje.

5. Nitrony, například N.-benzyl-alfa-fenylnitron,. N-ethyl-alfamethylnitron, N-oktyl-alfa-heptylnitron, N-lauryl-alfa-undecylnitron, N-tetradecyl-alfa-tridecylnítron, N-hexadečyl-alfa-pentadecylnitron, N-oktadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-hexadecylálfa-heptadecylnitron, ..N-oktadeCyl-alfa-pentadecylnitron, Nheptadecyl-alfa-heptadecylnitron, .N-oktadecyl-alfa-hexadecylnitron, nitrony odvozené od Ν,Ν-dialkylhydroxylaminů připravených z aminů hydrogenováného loje. .

6. Synergické přísady obsahující thioskupinu, například dilaurylester thiodipropionové kyseliny nebo distearylester thiodipropionové kyseliny. .

, '·

7. Sloučeniny rozrušující peroxidy, například estery β-thiodipropionové kyseliny, například její laurylester, stearylester, myristylester- nebo tri.decylester / merkapto- benzimidazol nebo zinečnatá sůl 2-merkaptobenzimidazolu, dibutyldithiokarbamát zinečnatý, dioktadecyldisulfid, penta- erythritol-tetrak.is (β-dodecylmerkapto) propionát.

8. Stabilizátory piolyamidů, například soli mědi v kombinaci s jodidy nebo/a sloučeninami fosforu a soli’dvoj mocného manganu.

9. Bázické ko-stabiližátory, například melamin, po- lyvinylpyrrolidon, dikyandiamid, triallylkyanurát, deriváty močoviny, deriváty .hydrazinu, aminy, polyamidy, polyurethany, soli vyšších mastných kyselin s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, například stearát vápenatý, stearát zinečnatý, behenát hořečnatý, stearát hořečnatý, ricinoleát sodný a palmítát draselný, pyroka.techolát antimonů nebo pyrokatecholát zinku.

10. Nukleační činidla, například anorganické látky jako . je mastek, oxidy kovů jako je oxid titaničitý nebo oxid hořečnatý, fosforečnany, uhličitany, nebo sírany výhodně kovů alkalických zemin, organické sloučeniny jako jsou. mono- nebo polykarboxylové kyseliny a jejich .soli, například kyselina 4-terc.butylbenzoová, kyselina adipová, kýselina difenyl- octová, natriumsukcinát nebo' natriumbenzoát, polymerní sloučeniny jako jsou kopolymery obsahující ionty (ionomery).

11. Plnídla a z.tužovací činidla, například uhličitan vápenatý, silikáty, skleněná vlákna, skleněné kuličky, azbest, mastek, kaolín, slída, síran barnatý, oxidy a hydroxidy kovů, saze, grafit, .,dřevná moučka a moučky nebo vlákna jiných přírodních produktů, syntetická vlákna. ¹ 19 »« ·· «· ·· «I · * · · · · 1 • » · » · · ··.· « · * · · * · · · · · · « · · · ·.

· · < 19 · ·

12. Další přísady,. například , plastifikátory, maziva, emulgátory, pigmenty, reologní aditiva, katalyzátory, činidla regulující tok,' optické zjasňovací prostředky·, činidla pro nehořlavou úpravu, antistatická činidla a,nadouvadla. ,

13. Benzofuranony a indo.linony, například, jako jsou látky popsané v US-A-4325863, US-A-433.8244,· US-A-5175312-, US-A5216052 , US-A-5252643, DE-A-43 16611, DE-A-4316622., DE-A4316876, EP-A-0589839 nebo EP-A-0591102 nebo 3 - .[4 - (2-acetoxyethoxy)fenyl]-5,7-diterc.butylbenzófuran-2-on, 5,7-diterc.butyl -3 - [4 -(2-stearoyloxyethoxy)fenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-bis[5,7-diterc.butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]fenyl)benzofuran-2-on] , 5,7-ditérc.butyl-3 -(4-ethoxyfenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-. acetoxy-3,5-dimethylfenyl)-5,7-ditercibutylbenzófuran-2-on, 3 (3 ,-5-dimethyl-4-pivaloyloxyfenyl) - 5,7-diterc.butylbenzófurap-2on, 3-(3,4-dinethylfenyl)-5,7-diterc.butylbenzófuran-2-on, 3. (2,3-dimethylfenyl)-5,7-diterc.butylbenzófuran-2-on.

Tyto další přísady se obvykle přidávají v množství 0,1 až 10 % hmotnostních, typicky v množství 0,2 až 5 % hmotnostních, vzhledem k polymeru nebo kopolymerů, který se má stabilizovat.

V dalším, aspektu se předkládaný vynález týká. použití směsí stabilizující proti působení světla, která obsahuje UV abšorbér c), stéricky bráněný amin.d) a,epoxidovánou mastnou kyselinu e) pro stabilizaci proti působení .světla homopolymerů nebo _r · 1 kopolymerů styrenu, α-methylstyrenu nebo p-methylstyrenu upraveného s.látkou zabraňující hoření obsahující brom.

Předkládaný vynález se také týká způsobu stabilizace proti působení .světla homopolymerů nebo kopolymerů styrenu, amethylstyrenu nebo p-methylstyrenu upraveného s látkou zabraňující hoření obsahující brom, který zahrnuje smísení látky stabilizující proti působení světla, která obsahuje UV

absorbér c) , stéricky bráněný amiirt „ d) a epoxidovanou. mastnou kyselinu e) , s homopolymerem. nebo ' kopolymerem a, látkou zybraňující hoření. '

Výše uvedené významy a výhodné významy se aplikují na .homopolymery a kopolymery,· látky zabraňující hoření, UV absorbéry, stéricky bráněné aminy a epoxidované mastné kyseliny... Látky zabraňující hoření, ‘ UV - absorbéry, stéricky bráněné aminy a epoxidované mastné.kyseliny.mohou být přidány k polymeru nebo kopolymeru jednotlivě v jakémkoli.pořadí nebo společně jako předsměs'.

Mísící zařízení jsou. známá a jsou uvedená ve výše zmíněných odkazech.

Smísení se· obvykle provádí při. zvýšené teplotě, například v rozmezí 50 až 300 °C. <

Příklady uvedené dále ilustrují vynález.

Příklady provedení vynálezu

Příklad A: Příprava vzorků

Příklad Al . ‘

V prvním kroku se při teplotě místnosti 2 minuty mísí 15 dílů látky zabraňující .hoření FL-1 se 4 díly oxidu antimonitého v suché míchačce MTI-20 od Mischtechnik Industrie GmbH. Směs se potom smísí se 100 díly ASS Cycolac® TCA od General Electric, v dvoušnekovém. extrudéru při následujícím teplotním profilu nastaveném na extrudéru: zóna 4 až 'zóna 9 = 215 °C, zóna 1 = 50 °C, zóna 2 = 200 °C a zóna 3 = 210 °C. Polymer se přidá v zóně. 1, látka zabraňující hoření v zóně 4. Extrudovaný polymer se potom granuluje.

tr · · «

I · · * ·*· ··* • · • *·* • ·

Směs stabilizátoru proti působení světla obsahující složky c) UV absorbér, d) stéricky bráněný amin a e) epoxidovanou mastnou kyselinu se rozpustí v 4 ml ethanolu a nanese se. na 100 g -výše popsaného.granulátu. Ethanol se odpařuje 15 hodin· při 40 °C a 10 kPa. Granulát se potom homogenizuje v dvouválcovém mlýnu při160 až 170 °'C a 14· až 16 otáčkách za minutu, za vzniku filmů o tloušťce 2 mm. ·,

Složky c) až e) a jejich množství je uvedeno v tabulkách 1 a 2.

g· každého. takto připraveného filmu.se lisuje do 210x210x2 mm desek při 185 -°C 3 minuty 15 sekund při tlaku, asi 25 MPa.

Z těchto desek se vyrazí vzorky 45x40x2 mm.

Výsledky testování jsou uvedeny v tabulce 1.

Příklad A2 .

Zopakuje se postup z přikladu Al, . ale jako polymer se použije 100 dílů IPS Styrón 5192® od Dow a přidá, se 12 díů látky· zabraňující hoření FL-1.s 4 díly oxidu antimonitého.

- · ¹ ' ·

Výsledky testu jsou uvedeny v tabulce .2 . '

Příklady B: Testování odolnosti vůči vystavení záření

Vzorky se testovaly/v přístroji Weather-O-meter Ci 6.5, opatřeném 6500 watt xenonovým hořákem podle' ASTM D 4459-85. Intenzita záření = 0,3 wa'tt/m² při 340 nm, teplota černého panelu = \ ' ' °C, relativní vlhkost = 55 %.

i Hodnota změny barvy ΔΕ se určila podle DIN 6174 proti neexponovanému vzorku.

Testy B1-B4 se prováděly za použití polymeru z příkladu Al.

9 9

9 9' 9 9 <9 · · 9

Tabulka 1

Test č.	Stabilizátor	% hmotn.	ΔΕ, po' 2 00 hod.	ΔΕ po 300 hod.
Bl	žádný		11,7	14,8
B2	UV-1	0,50 '	2,9	4,1
	HALS-1	0,2 5
B3	UV-1 EPOXI-1	0,50 0;25	3,1	4,2
,B4	UV-1	0„50 .	2,8	3,7
	HALS-1	0,125
	EPOXI-1	0,125 ,

Testy B5-B9 se prováděly za použití polymeru z příkladu'A2.

Tabulka 2

Test č.	Stabilizátor	% hmotn.	ΔΕ po 200 hod.	ΔΕ po 300 hod.
B5	žádný		19,7	22,8
BS	UV-1	.0,50	2,7	5,3
	HALS-1.	0,25
B7 '	UV-1	.0,50	5,7’	7 ,'4
	EPOX.I-1	0,25
B8	UV-1 ’	0,50	2,7	4,8
	HALS-1	0,125
	EPOXI-1	0,125

Látka zabraňující, hoření' FL-1:. ethylen-bis-pentabromdifenyl (Saytex⁸ 8010, od Albemarle) ;

UV-1: Tinuvin P® (2-(2-hydroxy-5'-methyleenyl)benzótriazol), od Ciba Specialty Chemicals; '

HALS-1: stéricky bráněný- amin, Chimasórb® 119 (kondenzační produkt 2-chlor-4,6-di(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiper idy 1 ).-1,3,5-triazinu a 1,2-bis (3 -aminopropylamino) ethanu) , od Ciba Specialty Chemicals; .

EPOXI-1: Reoplast 39® (epoxidovaný sójový olej), od Ciba

Specialty Chemicals. · ,

Claims (16)

1. PATENTOVÉ “NÁROKY

   1. Prostředek vyznačující, se tím, že. Obsahuje a) homcQolymer nebo kopolymer. styrenu, α-methylstyrenu nebo'p- ’ methylstyrenu, b.) látku zabraňující hoření obsahující brom, c) UV absořbér, d) stéri.cky bráněný amin a e) epoxidovanou mastnou kyselinu. . · . “ / ' . ·
2. 2. Prostředek podle nároku 1 'vyznačující se’ tím, že složka a) je polystyren, póly(p-methylstyřen) nebo póly (tx-methylstyren) .
3. 3 Prostředek podle nároku 1 vyznačující se t í ,m , že složka a) je kopolymer styrenu nebo a-methylstyrenu s dienovým nebo akrylovým derivátem.
4. 4. Prostředek podle nároku 1 vyznačující .se ťí m ,, že složka a) kopolymer akryl/butadien/styren (ABS) nebo polystyren s upravenou rázovou pevností.

   .
5. 5. Prostředek podle nároku 1 vyz. načující se tím,, že látka .zabraňující hoření b) je dekabromdifenyloxid, oktabromdifenyloxid, tetrabromdifenyloxid, tetrabrombis-fenol A, ftexabrpmcykloďódekan, bis (tribromfenoxyj ethan., tribromf enol, ethylen-bis-tetrabromfthalimid, polykarbonátový oligomer tetřabrombisfenolu A, polystyrenbromid, epoxyoligomer tetrabrombis- ' fenolu A, ethylen-bis-pentabromdifenyl nebo tris(tribromfenoxy)'triazin.
6. 6. Prostředek podle nároku 5 vyznačující se tím, že látka · zabraňující' hoření b) je ethylen-bis-penta-. ‘bromdifenyl nebo ethylen-bis-tetrabromfthalimid.
7. 7. Prostředek podle nároku -1 v y_z načující se tím, že dále obsahuje oxid antimonitý nebo oxid antimoničný.

   ·» ··
8. 8. Prostředek podle nároku 1. vyznačující se t í m ·, že -složka c) je UV absorbér ze skupiny, kterou tvoří 2(2'-hydroxyfenyl)benzotriazoly nebo 2 -(2-hydroxyfenyl)-1,3,5triaziny. '
9. 9. Prostředek . podle nároku ’ 8 vyznačuj ící s.e. tím, že složka c) je 2-(2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazol, 2-, (3',5'-di-terc. amyl - 2 ' -hydroxyfenyl )benzotriazol- nebo 2 (3' , 5'-bis(a, a-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol.
10. 10. Prostředek . podle nároku 1 vyz n’a čující se tím, že sféricky bráněný amin d) je sloučenina obsahující jednu nebo více než jednu skupinu vzorce

    0)· vyznač u . j ící s.e j '. - .

    t i'm i - že složka d) je bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebakát,·bis(2,2/6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sukcinát, bis(1,2,2,6,6-pentamethylpipeřidin-4-yl)sebakát, kondenzační produkt 2-chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-2,2,6,6tetramethylpiperi- dyl)-1,3., 5-triazinu a · 1,2-bis’(3-aminoprbpylamino) ethanu ' nebo ' kondenzační produkt 2 -chlor-4,6-di- (4-n-butylamino-1,2,2,6., 6-,' pentamethylpiperidyl)-1,3,5 -triazinu a 1,2-bis(3-aminopropylamino) ethanu. .
11. 12.· Prostředek podle nároku ; 1 vyznačující. se.

    tím, že složka e) je epoxidovaný sójový olej, epoxidovaný { ricínový olej, epoxidovaný slunečnicový olej,.epoxidovaný lněný olej, .epoxidovaný rybí tuk nebo epoxidovaný lůj.

    • A · ·♦ ·· 99 99

    9 9' · · · · · < · · · • A « · 9 9 · · 9 · · • A · · · · · · AAA AAA

    9 9 9 9 9 9 9 · ···· ··· 9 9 9 9 99 9 9
12. 13. Prostředek' podle nároku - 1 y y z. n a č u j í c £ s e tím, že obsahuje UV absorbéry c) v množství 0,1 až 5 % hmotnostních vzhledem k· hmotnosti polymeru..
13. 14. Prostředek podle nároku 1 v y z n a č u j i c £ se tím, že obsahuje stéricky bráněné aminy d) v množství 0,05 až 3 % hmotnostní, vzhledem k polymeru.
14. 15. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že obsahuje epoxidované mastné kyseliny e) v množství 0,01 .až 5 % hmotnostních vzhledem k polymeru. ·
15. 16. Způsob stabilizace proti působení světla homopolymerů nebo kopolymeru styrenu, a-methylstyrenu nebo p-methylstyrenu upraveného látkou zabraňující hoření, vyznačuj ící, s e t £,m , že zahrnuje smísení UV absorbéru c) , stéricky bráněného aminu d) a epoxidované mastné kyseliny e) s polymerem nebo kopolymerem·a látkou zabraňující hoření.

    . / ·
16. 17. Použití směsi stabilizátoru proti působení světla obsahující.c) UV absorbér, d) stéricky bráněný, amin a e) epoxi.dovanou mastnou,kyselinu pro stabilizaci proti působení světla homopolymerů nebo kopolymeru styrenu, α-methylstyrenu nebo pmethylstyrenu upraveného látkou zabraňující hoření obsahující brom.