JPH03863B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、新規な２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジルアミノアルカン誘導体、詳し
くは、合成重合体等の有機材料用光安定剤又はそ
の中間体として有用なトリス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ウンデカ
ン又はノナン誘導体に関する。 ２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン化
合物は、ポリオレフイン、ポリウレタン、スチレ
ン系樹脂等の合成重合体をはじめとする各種有機
材料の光安定剤として知られており、各種の２，
２，６，６−テトラアルキル−４−ピペリジルア
ミン誘導体も知られている。例えば特公昭55−
7861号公報にはＮ，N′−ビス（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル）エチレンジ
アミンの如き１−置換−２，２，６，６−テトラ
アルキル−４−ピペリジルアミン誘導体が開示さ
れ、また特開昭52−71486号公報等にはＮ，N′−
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）−１，６−ヘキサンジアミン等を用いた
誘導体が開示されている。 しかしながら、これらの化合物を有機材料の光
安定剤として用いた場合、配合時及び使用時にそ
の効果が急速に失なわれてしまい、結果として有
機材料を長期に渡つて安定化することができなか
つた。 本発明者等はテトラアルキルピペリジン誘導体
について研究を重ねた結果、下記一般式（）又
は（）で表される新規なトリス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）アル
カン誘導体が有機材料の光安定剤として極めて優
れていることを見出した。 （式中、Ｒは

【式】又は

【式】を示す。） 上記一般式（）又は（）で表される本発明
の化合物は、例えば、２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリドンと

【式】又は

【式】で表され るアミン類とを水素化触媒の存在下に水素加圧下
で反応させることにより容易に製造することがで
きる。 以下実施例をもつて本発明をさらに詳しく説明
する。 実施例 １ １，11−ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジルアミノ）−６−２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジリデンアミノ
−ウンデカン（化合物No.１）の製造 １，６，11−トリアミノウンデカン16.1g、２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドン
41.8g、メタノール100ml及び５％プラチナ−カー
ボン触媒0.18gを容量１のオートクレーブにと
り、水素圧３Kg／cm²の加圧下に70〜80℃で７時間
加熱した。反応後、触媒を別し、液を減圧下
に脱溶媒して淡黄褐色の油状物46.6gを得た。 赤外分光分析の結果、ピペリジン環のNHに基
づく吸収が3340cm^-1にあり、またＮ＝Ｃに基づく
吸収が1660cm^-1にあつた。 また、元素分析の結果は次の如くであつた。 Ｃ(%) Ｈ(%) Ｎ(%) 計算値 74.0 12.3 13.6 （C₃₈H₇₆N₆として） 実測値 73.8 12.5 13.8 構造式は次通りである。 実施例 ２ １，６，11−トリス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジルアミノ）ウンデカン
（化合物No.２）の製造 １，６，11−トリスアミノウンデカン16.1g、
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドン
41.8g、メタノール100ml及び５％プラチナ−カー
ボン触媒0.36gを容量１のオートクレーブにと
り、水素圧７Kg／cm²の加圧下に80〜90℃で12時間
加熱した。反応後、触媒を別し、液を減圧下
に脱溶媒して淡黄色油状物43.8gを得た。 赤外分光分析の結果、ピペリジン環のNHに基
づく吸収が3340cm^-1にあり、また化合物No.１にお
いて見られた1660cm^-1の吸収はほとんどなかつ
た。 また元素分析の結果は次の如くであつた。 Ｃ(%) Ｈ(%) Ｎ(%) 計算値 73.8 12.6 13.6 （C₃₈H₇₆N₆として） 実測値 73.8 12.5 13.7 構造式は次の通りである。 実施例 ３ １，８−ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジルアミノ）−４−（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノメチ
ル）オクタン（化合物No.３）の製造 １，８−ジアミノ−４−アミノメチルオクタン
13.8g、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリドン41.8g、メタノール100ml及び５％−プラ
チナ−カーボン触媒0.2gを容量１のオートクレ
ーブにとり、水素圧５Kg／cm²の加圧下に、70〜80
℃で10時間反応させた。反応後、触媒を別し、
減圧下に溶媒を溜去して淡黄色油状物43.6gを得
た。 赤外分光分析の結果、3340cm^-1にピペリジン環
のNHに基づく吸収があり、また化合物No.１でみ
られた1660cm^-1N＝Ｃに基づく吸収はなかつた。 また、元素分析の結果は次の如くであつた。 Ｃ(%) Ｈ(%) Ｎ(%) 計算値 73.2 12.5 14.2 （C₃₆H₇₄N₆として） 実測値 73.0 12.6 14.4 構造式は次の通りである。 前記一般式（）又は（）で表わされる本発
明の化合物は、有機材料の光安定剤として極めて
有用なものである。 本発明の化合物によつて安定化される有機材料
としては、たとえばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン、ポリ−３−メチルブテンなどの
α−オレフイン重合体またはエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体など
のポリオレフインおよびこれらの共重合体、ポリ
塩化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリフツ化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、
塩素化ポリプロピレン、ポリフツソ化ビニリデ
ン、臭素化ポリエチレン、塩化ゴム、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共
重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化
ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブ
チレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共
重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸
三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重
合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビ
ニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−
塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化
ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニ
ル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−
メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−ア
クリロニトリル共重合体、内部可塑化ポリ塩化ビ
ニルなどの含ハロゲン合成樹脂、ポリスチレン、
ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、スチレンと他の
単量体（例えば無水マレイン酸、ブタジエン、ア
クリロニトリルなど）との共重合体、アクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリ
ル酸エステル−ブタジエン−スチレン共重合体、
メタクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン共
重合体、ポリメチルメタクリレートなどのメタク
リレート樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルホルマール、ポリビニルブチラール、直鎖ポリ
エステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ
アセタール、ポリフエニレンオキシド、ポリウレ
タン、繊維素系樹脂、あるいはフエノール樹脂、
ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル
樹脂、シリコーン樹脂などを挙げることができ
る。更に、イソブレンゴム、ブタジエンゴム、ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、スチ
レン−ブタジエン共重合体ゴムなどのゴム類やこ
れらの樹脂のブレンド品であつてもよい。 さらに油脂、香料、鉱油、石けん、クリーム、
天然及び合成ワツクス類、合成エステルベースの
油も本発明の化合物の添加により安定化される。 本発明の化合物を有機材料に添加する場合その
添加量は有機材料に対し0.001〜10重量％、好ま
しくは0.01〜３重量％である。 本発明の化合物とともに、さらにフエノール系
の抗酸化剤を添加することによつて有機材料の酸
化安定性を改善することができる。フエノール系
抗酸化剤としてはたとえば、２，６−ジ−第３ブ
チル−ｐ−クレゾール、ステアリル−（３，５−
ジ−メチル−４−ヒドロキシベンジル）チオグリ
コーレート、ステアリル−β−（４−ヒドロキシ
−３，５−ジ−第３ブチルフエニル）プロピオネ
ート、ジステアリル（４−ヒドロキシ−３−メチ
ル−５−第３ブチル）ベンジルマロネート、２，
2′−メチレンビス（４−メチル−６−第３ブチル
フエノール）、４，4′−メチレンビス（２，６−
ジ−第３ブチルフエノール）、２，2′−メチレン
ビス〔６−（１−メチルシクロヘキシル）ｐ−ク
レゾール〕、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−第３ブチルフエニル）ブチリツクアシ
ド〕グリコールエステル、４，4′−ブチリデンビ
ス（６−第３ブチル−ｍ−クレゾール）、１，１，
３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
第３ブチルフエニル）ブタン、１，３，５−トリ
ス（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、テ
トラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−第３ブ
チル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネー
ト〕メタン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−
第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシア
ヌレート、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ−
第３ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオ
ニルオキシエチル〕イソシアヌレート、２−オク
チルチオ−４，６−ジ（４−ヒドロキシ−３，５
−ジ−第３ブチル）フエノキシ−１，３，５−ト
リアジン、４，4′−チオビス（６−第３ブチル−
ｍ−クレゾール）などがあげられる。 本発明の化合物とともに硫黄系抗酸化剤を含有
させることもできる。硫黄系抗酸化剤としては、
たとえば、ジステアリルチオジプロピオネート、
ジラウリルチオジプロピオネート、ペンタエリス
リトールテトラ（β−ラウリルチオプロピオネー
ト）、１，３，５−トリス−β−ステアリルチオ
プロピオニルオキシエチルイソシアヌレートなど
があげられる。 本発明の化合物とともに、さらにホスフアイト
系の化合物を添加することによつて、耐光性及び
耐熱性を改善することができる。このホスフアイ
ト系の化合物としては例えば、トリオクチルホス
フアイト、トリラウリルホスフアイト、トリデシ
ルホスフアイト、オクチル−ジフエニルホスフア
イト、トリフエニルホスフアイト、トリス（ブト
キシエチル）ホスフアイト、トリス（ノニルフエ
ニル）ホスフアイト、ジステアリルペンタエリス
リトールジホスフアイト、テトラ（トリデシル）
−１，１，３−トリス（２−メチル−５−第３ブ
チル−４−ヒドロキシフエニル）ブタンジホスフ
アイト、テトラ（C_12〜15混合アルキル）−４，4′−
イソプロピリデンジフエニルジホスフアイト、テ
トラ（トリデシル）−４，4′−ブチリデンビス
（３−メチル−６−第３ブチルフエノール）ジホ
スフアイト、トリス（３，５−ジ−第３ブチル−
４−ヒドロキシフエニル）ホスフアイト、トリス
（モノ・ジ混合ノニルフエニル）ホスフアイト、
水素化−４，4′−イソプロピリデンジフエノール
ポリホスフアイト、ビス（オクチルフエニル）・
ビス〔４，4′−ブチリデンビス（３−メチル−６
−第３ブチルフエノール）〕・１，６−ヘキサンジ
オールジホスフアイト、フエニル・４−4′−イソ
プロピリデンジフエノール・ペンタエリスリトー
ルジホスフアイト、トリス〔４，4′−イソプロピ
リデンビス（２−第３ブチルフエノール）〕ホス
フアイト、フエニル・ジイソデシルホスフアイ
ト、ジ（ノニルフエニル）ペンタエリスリトール
ジホスフアイト、トリス（１，３−ジ−ステアロ
イルオキシイソプロピル）ホスフアイト、４，
4′−イソプロピリデンビス（２−第３ブチルフエ
ノール）・ジ（ノニルフエニル）ホスフアイトな
どがあげられる。 本発明の化合物とともにさらに他の光安定剤を
添加することによつてその耐光性をさらに改善す
ることができる。これらの光安定剤としてはたと
えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフエ
ノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベン
ゾフエノン、２，2′−ヒドロキシ−４−メトキシ
ベンゾフエノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフ
エノン等のヒドロキシベンゾフエノン類、２−
（2′−ヒドロキシ−3′−ｔ−ブチル−5′−メチルフ
エニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ−ブチルフエニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（2′−
ヒドロキシ−5′−メチルフエニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ−
アミルフエニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾ
トリアゾール類、フエニルサリシレート、ｐ−ｔ
−ブチルフエニルサリシレート、２，４−ジ−ｔ
−ブチルフエニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類、
２，2′−チオビス（４−ｔ−オクチルフエノー
ル）Ni塩、〔２，2′−チオビス（４−ｔ−オクチ
ルフエノラート）〕−ｎ−ブチルアミンNi塩、
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ホスホン酸モノエチルエステルNi塩等の
ニツケル化合物類、置換アクリロニトリル類等が
あげられる。 その他必要に応じて、重金属不活性化剤、造核
剤、金属石せん、有機錫化合物、可塑剤、エポキ
シ化合物、顔料、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、
難燃剤、滑剤、加工助剤等を併用添加することが
できる。 次に本発明の化合物の光安定剤としての効果を
実施例により具体的に説明する。 実施例 ４ ポリプロピレン 100重量部 ステアリル−β−３，５−ジ−第３ブチル−４
−ヒドロキシフエニルプロピオネート 0.2 試 料（表−１） 0.2 上記配合にて厚さ0.3mmのプレスシートを作成
し、高圧水銀ランプを用いて耐光性試験を行なつ
た。その結果を表−１に示す。

【表】 実施例 ５ 通常の安定剤は樹脂の高温加工時に揮発、分解
等によりその効果を著るしく失なわれることが知
られている。 本実施例では押し出し加工を繰り返し行なうこ
とにより高温加工による影響を確かめた。 この配合により樹脂と添加剤をミキサーで５分
間混合した後、押し出し機でコンパウンドを作成
した。（シリンダー温度230℃、240℃、ヘツドダ
イス温度250℃、回転数20rpm）押し出しを３回
繰り返し行なつた後このコンパウンドを用いて試
験片を射出成形機で作成した。（シリンダー温度
240℃、ノズル温度250℃、射出圧475Kg／cm²） 得られた試験片を用いて高圧水銀ランプで耐光
性試験行なつた。また、押し出し１回のものにつ
いても同様に試験した。結果を表−２に示す。 〈配合〉 エチレン−プロピレン共重合樹脂 100重量部 ステアリン酸カルシウム 0.2重量部 ステアリル−β−３，５−ジ−第３ブチル−４
−ヒドロキシフエニルプロピオネート 0.1 ジラウリルチオジプロピオネート 0.2 試 料（表−２） 0.3

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次の一般式（）又は（）で表わされるピ
   ペリジルアミン化合物。 （式中、Ｒは【式】又は 【式】を示す。）