JPS6087248A - ２−アミノベンゾフェノン類の製造法 - Google Patents
２−アミノベンゾフェノン類の製造法Info
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- JPS6087248A JPS6087248A JP19534283A JP19534283A JPS6087248A JP S6087248 A JPS6087248 A JP S6087248A JP 19534283 A JP19534283 A JP 19534283A JP 19534283 A JP19534283 A JP 19534283A JP S6087248 A JPS6087248 A JP S6087248A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式（ｒ’）
（式中、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ、水
素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル基を意味し、Ｘ
はハロゲン原子又は低級アルキル基を意味−ｔ−る）で
表わされる２−アミノベンゾフェノン類の新規な製造法
を提供するものである。さらに詳しく言えば本発明は、
一般式（ＩＩ）（式中Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ、
水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル基を意味する
）で表わされる塩化ベンゾイル類と一般式（財）（式中
曳、Ｒ６はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子又は低級
アルキル基を、Ｘはハロゲン原子又は低級アルキル基を
意味する） で表わされるパラ置換アニリン類とを五酸化リンの存在
下で反応させることを特徴とする前記一般式（Ｉ）で表
わされる２・−アミノベンゾフェノン類の製造法を提供
するものである。また、さらに、本発明は一般式剤 （式中、Ｒ工、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ、水素原子、ハロ
ゲン原子又は低級アルキル基を意味する）で表わされる
安息香酸類と前記一般式（２））で表わされるノξう置
換アニリン類とを、五塩化リンおよび／又はオキシ塩化
リンの存在下で反応させることを特徴とする前記一般式
（Ｉ）の２−アミノベンゾフェノン類の製造法を提供す
るものである。
素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル基を意味し、Ｘ
はハロゲン原子又は低級アルキル基を意味−ｔ−る）で
表わされる２−アミノベンゾフェノン類の新規な製造法
を提供するものである。さらに詳しく言えば本発明は、
一般式（ＩＩ）（式中Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ、
水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル基を意味する
）で表わされる塩化ベンゾイル類と一般式（財）（式中
曳、Ｒ６はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子又は低級
アルキル基を、Ｘはハロゲン原子又は低級アルキル基を
意味する） で表わされるパラ置換アニリン類とを五酸化リンの存在
下で反応させることを特徴とする前記一般式（Ｉ）で表
わされる２・−アミノベンゾフェノン類の製造法を提供
するものである。また、さらに、本発明は一般式剤 （式中、Ｒ工、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ、水素原子、ハロ
ゲン原子又は低級アルキル基を意味する）で表わされる
安息香酸類と前記一般式（２））で表わされるノξう置
換アニリン類とを、五塩化リンおよび／又はオキシ塩化
リンの存在下で反応させることを特徴とする前記一般式
（Ｉ）の２−アミノベンゾフェノン類の製造法を提供す
るものである。
本発明の方法により製造される前記一般式（Ｉ＋で表わ
される２−アミノベンゾフェノン類は、ベンゾジアゼピ
ン誘導体、１−メチルアミツブ。ｅ Ａ、 −３−７ｘ
＝ ｐｖ−５７／ｌ’ヶ、イ、メ込９．２−［３−（
アミノメチル） −４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−
４−イル〕ベンゾフェノン誘導体その他の有用な医薬、
農薬などの合成中間体として知られている化合物である
が、従来この化合物の製造法としては、次のような方法
が知られている。
される２−アミノベンゾフェノン類は、ベンゾジアゼピ
ン誘導体、１−メチルアミツブ。ｅ Ａ、 −３−７ｘ
＝ ｐｖ−５７／ｌ’ヶ、イ、メ込９．２−［３−（
アミノメチル） −４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−
４−イル〕ベンゾフェノン誘導体その他の有用な医薬、
農薬などの合成中間体として知られている化合物である
が、従来この化合物の製造法としては、次のような方法
が知られている。
例えば：ｒ、 ｏｒｇ、、 Ｃｈｅｍ、 ２６４４．８
８ （１９６１） に記載された方法では塩化ベンゾイ
ルとパラ置換アニ ５− リン類とを１８０〜２００’Ｃで加熱、塩化亜鉛を加え
て徐々に加熱し、２２０〜２３０°Ｃで反応させた後熱
水で塩化亜鉛を溶去した後加水分解を行い２−アミノは
ンゾフエノン類（■）を得ている。
８ （１９６１） に記載された方法では塩化ベンゾイ
ルとパラ置換アニ ５− リン類とを１８０〜２００’Ｃで加熱、塩化亜鉛を加え
て徐々に加熱し、２２０〜２３０°Ｃで反応させた後熱
水で塩化亜鉛を溶去した後加水分解を行い２−アミノは
ンゾフエノン類（■）を得ている。
この方法では塩化亜鉛を大量に使用するため、２〜３度
熱水にて塩化亜鉛を溶し出して除去した後加水分解を行
うという繁雑な操作が必要である。又多量の塩化亜鉛を
含有する排液が出るため公害防止対策上にも問題がある
。また、この方法では回収した安息香酸類を別工程にて
塩化ベンゾイルにした後でないと反応に再使用すること
ができない。また、Ｊ、 Ｃｈｅｍ、 ＳＯｃ、 １９
５３−４７４１ に記載された方法ではＮ−ベンゾイル
パラ置換アニリンと安息香酸無水物とを１１５チポリリ
ン酸中にて加熱反応させている。この方法では粘稠なポ
ＩＪ ＩＪン酸の取り扱いが面倒であり、かつ、多量の
ポリリン酸を使用するため、後処理あるいは排水処理の
工程にて中和のだめのアルカリを多量に必要とする。さ
らに、この方法では、パラ置換アニリンを別工程にてＮ
−ベンゾイル化しなければならない。
熱水にて塩化亜鉛を溶し出して除去した後加水分解を行
うという繁雑な操作が必要である。又多量の塩化亜鉛を
含有する排液が出るため公害防止対策上にも問題がある
。また、この方法では回収した安息香酸類を別工程にて
塩化ベンゾイルにした後でないと反応に再使用すること
ができない。また、Ｊ、 Ｃｈｅｍ、 ＳＯｃ、 １９
５３−４７４１ に記載された方法ではＮ−ベンゾイル
パラ置換アニリンと安息香酸無水物とを１１５チポリリ
ン酸中にて加熱反応させている。この方法では粘稠なポ
ＩＪ ＩＪン酸の取り扱いが面倒であり、かつ、多量の
ポリリン酸を使用するため、後処理あるいは排水処理の
工程にて中和のだめのアルカリを多量に必要とする。さ
らに、この方法では、パラ置換アニリンを別工程にてＮ
−ベンゾイル化しなければならない。
さらに有機合成化学３６４８０ （１９７８）に記載さ
れた方法では、適当な溶媒に１当量の三塩化ホウ素を溶
解し冷却下にアニリン類を加え、それに１〜２当量のベ
ンゾニトリルを、次いで１当量の塩化アルミニウムを加
え、加熱、還流後扉水分解を行っている。
れた方法では、適当な溶媒に１当量の三塩化ホウ素を溶
解し冷却下にアニリン類を加え、それに１〜２当量のベ
ンゾニトリルを、次いで１当量の塩化アルミニウムを加
え、加熱、還流後扉水分解を行っている。
この方法では高価な三塩化ホウ素を用い、ベンゾニトリ
ルさらには塩化アルミニウムをも使用しなければならな
い。また、この方法では、塩化アルミニウムを使用する
ため、排水処理にてアルミニウムの除去が必要とされる
。
ルさらには塩化アルミニウムをも使用しなければならな
い。また、この方法では、塩化アルミニウムを使用する
ため、排水処理にてアルミニウムの除去が必要とされる
。
従来の製造法は、このように種々の欠点を有する方法で
あるので、本発明者らは、これら従来法の如き欠点を有
しない新規な製造法につき、種々研究を行った結果、本
発明により、種々の利点を有する工業的方法を提供する
ことに成功した。
あるので、本発明者らは、これら従来法の如き欠点を有
しない新規な製造法につき、種々研究を行った結果、本
発明により、種々の利点を有する工業的方法を提供する
ことに成功した。
本発明の方法においては、塩化亜鉛、ポＩＪ ＩＪン酸
、三塩化ホウ素、塩化アルミニウム等を使用しないため
、排水中に公害物質を排出することがなく、中和に使用
するアルカリ物質の量も少量で足り、また、反応に使用
する五塩化リンの量も少量でよいという利点がもたらさ
れる。
、三塩化ホウ素、塩化アルミニウム等を使用しないため
、排水中に公害物質を排出することがなく、中和に使用
するアルカリ物質の量も少量で足り、また、反応に使用
する五塩化リンの量も少量でよいという利点がもたらさ
れる。
しかも本発明方法は塩化亜鉛を用いる方法に比し、そん
色の々い収率が得られるものである。
色の々い収率が得られるものである。
本発明方法は、一般式（Ｉ）の２−アミノベンゾフェノ
ン類の製造法として、 （１）使用する原料が安価である （２）原料の品目が少ない （３）工程が簡単である （４）排液の処理が簡便である （５）未反応原料を回収し、循環使用することができる （６）同一反応容器内で、安息香酸類の塩化ベンゾイル
への変換、パラ置換アニリン類との反応、加水分解反応
のすべてを行うことができる など工業的方法として極めて優れた利点を備えている。
ン類の製造法として、 （１）使用する原料が安価である （２）原料の品目が少ない （３）工程が簡単である （４）排液の処理が簡便である （５）未反応原料を回収し、循環使用することができる （６）同一反応容器内で、安息香酸類の塩化ベンゾイル
への変換、パラ置換アニリン類との反応、加水分解反応
のすべてを行うことができる など工業的方法として極めて優れた利点を備えている。
以下に本発明の詳細な説明する。
まず、本発明の第一の方法においては、前記一般式（ｎ
）で表わされる塩化ベンゾイル類と前記一般式（財）で
表わされる置換アニリン類とを五酸化リンの存在下に反
応させるのであるが、通常、パラ置換アニリン類（２）
に対し０．２〜２．０倍モル量、好ましくは０．５〜１
．０倍モル量の五酸化リン及び１．０〜４．０倍モル量
、好ましくは１．５〜３．０倍モル量の塩化ベンゾイル
類（■）を用い、１５０〜２５０°Ｃ１好ましくは１６
０〜２２０°Ｃにて１時間〜閏時間加熱し、反応を行わ
せる。反応終了後、既知の加水分解法を用い、例えばエ
タノール−塩酸、酢酸−硫酸、酢酸−塩酸等を加え、還
流煮沸するなどにより、加水分解を行わせ、次いで必要
に応じ溶媒を回収した後、（あるいは溶媒未回収のまま
で）反応混合物を水中にあける。
）で表わされる塩化ベンゾイル類と前記一般式（財）で
表わされる置換アニリン類とを五酸化リンの存在下に反
応させるのであるが、通常、パラ置換アニリン類（２）
に対し０．２〜２．０倍モル量、好ましくは０．５〜１
．０倍モル量の五酸化リン及び１．０〜４．０倍モル量
、好ましくは１．５〜３．０倍モル量の塩化ベンゾイル
類（■）を用い、１５０〜２５０°Ｃ１好ましくは１６
０〜２２０°Ｃにて１時間〜閏時間加熱し、反応を行わ
せる。反応終了後、既知の加水分解法を用い、例えばエ
タノール−塩酸、酢酸−硫酸、酢酸−塩酸等を加え、還
流煮沸するなどにより、加水分解を行わせ、次いで必要
に応じ溶媒を回収した後、（あるいは溶媒未回収のまま
で）反応混合物を水中にあける。
、これを、必要に応じ、アルカリを用いてｐＨ１〜３に
調整した後（あるいはｐＨ調整を行わずに）、エーテル
、クロロホルム、ベンゼン、トルエン等の有機溶媒を用
いて抽出する。この有機溶媒 ９一 層をアルカリを用いて洗浄して安息香酸類を除去した後
、濃縮する。かくして、一般式（Ｉ）で表わされる２−
アミノベンゾフェノン類を得ることができる。上記の抽
出操作時に得られる水層からはパラ置換アニリン類（財
）を回収することができる。前記の有機溶媒層のアルカ
リ洗浄を行った際のその水層からは安息香酸類を回収す
ることができる。
調整した後（あるいはｐＨ調整を行わずに）、エーテル
、クロロホルム、ベンゼン、トルエン等の有機溶媒を用
いて抽出する。この有機溶媒 ９一 層をアルカリを用いて洗浄して安息香酸類を除去した後
、濃縮する。かくして、一般式（Ｉ）で表わされる２−
アミノベンゾフェノン類を得ることができる。上記の抽
出操作時に得られる水層からはパラ置換アニリン類（財
）を回収することができる。前記の有機溶媒層のアルカ
リ洗浄を行った際のその水層からは安息香酸類を回収す
ることができる。
本発明の第二の方法においては、前記一般式■で表わさ
れる安息香酸類と・ξう置換アニリン類（゛式■）とを
、五塩化リンおよび／又はオキシ塩化リンの存在下で反
応させるが、通常、パラ置換アニリン類に対し１〜４倍
モル量好ましくは１．５〜３倍モル量の安息香酸類と安
息香酸類に対し０．４倍モル量程度の五塩化リン又は０
．６６倍モル量程度のオキシ、塩化リンを用い、前記の
第一の方法と同様にして、加熱反応、加水分解反応を行
わせる。
れる安息香酸類と・ξう置換アニリン類（゛式■）とを
、五塩化リンおよび／又はオキシ塩化リンの存在下で反
応させるが、通常、パラ置換アニリン類に対し１〜４倍
モル量好ましくは１．５〜３倍モル量の安息香酸類と安
息香酸類に対し０．４倍モル量程度の五塩化リン又は０
．６６倍モル量程度のオキシ、塩化リンを用い、前記の
第一の方法と同様にして、加熱反応、加水分解反応を行
わせる。
この方法においては、反応容器に対する安息香酸類■、
パラ置換アニリン類（財）および五塩化 １０ − リンおよび／又はオキシ塩化リンの仕込順序は特定され
ない。
パラ置換アニリン類（財）および五塩化 １０ − リンおよび／又はオキシ塩化リンの仕込順序は特定され
ない。
例えば、パラ置換アニリン類に五塩化リンおよび／又は
オキシ塩化リンを加えた後、安息香酸類■を加えてもよ
く、安息香酸類■とパラ置換アニリン類（［Ｉｊとを反
応に不活性な有機溶媒例エバ、トルエン、テトラクロル
エタンなどに溶解しておき、これにオキシ塩化リンなど
を加えてもよい。
オキシ塩化リンを加えた後、安息香酸類■を加えてもよ
く、安息香酸類■とパラ置換アニリン類（［Ｉｊとを反
応に不活性な有機溶媒例エバ、トルエン、テトラクロル
エタンなどに溶解しておき、これにオキシ塩化リンなど
を加えてもよい。
さらに、まだ、例えば前述の第一の方法との併用形式と
して、安息香酸類■とオキシ塩化リン又は五塩化リンと
を反応させた後、これに、塩化ベンゾイルと五酸化リン
を加え、さらに、パラ置換アニリン類−を加えてもよい
。
して、安息香酸類■とオキシ塩化リン又は五塩化リンと
を反応させた後、これに、塩化ベンゾイルと五酸化リン
を加え、さらに、パラ置換アニリン類−を加えてもよい
。
パラ置換アニリン類顛、安息香酸類■の回収は前述第一
の方法と同様に行うことができる。
の方法と同様に行うことができる。
この場合回収したパラ置換アニリン類（ＩＩＩ）、安息
香酸類ｍｌは、精製することなく、そのまま、本発明方
法に再使用することができる。
香酸類ｍｌは、精製することなく、そのまま、本発明方
法に再使用することができる。
以下に実施例を掲げ、本発明を具体例をもって詳述する
。
。
実施例１
塩化ベンゾイル７０ｆ（０，５モル）中に五酸化リン１
８ ｆ （０，１２５モル）を加え１２０°Ｃに加熱、
攪拌しつつパラトルイジン２６．８９ （０，２５モル
）を加え徐々に加熱する。１８０〜１９０°Ｃで加時間
、攪拌反応させた後、約１２０°Ｃまで冷却し、これに
酢酸２００ Ｗｔｇ、濃塩酸１００ｍ１を加え還流煮沸
を５時間行う。酢酸を留去した後、冷水４を中にあける
。これを苛性ソーダでｐＨ２とした後、トルエンにて抽
出する。トルエン層を苛性ソーダ水溶液で洗浄後、活性
炭を加え脱色し、濃縮乾固すると５−メチル−２−７′
ミノベンゾフエノ７２４．３ ｒが得られる。ｍ、 １
）、 ５５．５°Ｃ（収率−４６係）元素分析値：Ｃ１
４Ｈ１３ＮＯとして ＣＨＮ 計算値 ７９．６０係 ６．２０チ ６．６３係実測値
７９．２８係 ６．２５％ ６．４５係実施例２ オキシ塩化リンｓ＋、２ｒ（０，３３４モル）を９０°
Ｃに加熱し安息香酸６１．Ｏｆ （０，５モル）を加え
、１１０〜１２０°Ｃで１時間、攪拌した後、パラクロ
ルアニリン２５．５ ？ （０，２モル）を加え徐々に
加熱して２００〜２１０°Ｃで６時間、加熱、攪拌する
。
８ ｆ （０，１２５モル）を加え１２０°Ｃに加熱、
攪拌しつつパラトルイジン２６．８９ （０，２５モル
）を加え徐々に加熱する。１８０〜１９０°Ｃで加時間
、攪拌反応させた後、約１２０°Ｃまで冷却し、これに
酢酸２００ Ｗｔｇ、濃塩酸１００ｍ１を加え還流煮沸
を５時間行う。酢酸を留去した後、冷水４を中にあける
。これを苛性ソーダでｐＨ２とした後、トルエンにて抽
出する。トルエン層を苛性ソーダ水溶液で洗浄後、活性
炭を加え脱色し、濃縮乾固すると５−メチル−２−７′
ミノベンゾフエノ７２４．３ ｒが得られる。ｍ、 １
）、 ５５．５°Ｃ（収率−４６係）元素分析値：Ｃ１
４Ｈ１３ＮＯとして ＣＨＮ 計算値 ７９．６０係 ６．２０チ ６．６３係実測値
７９．２８係 ６．２５％ ６．４５係実施例２ オキシ塩化リンｓ＋、２ｒ（０，３３４モル）を９０°
Ｃに加熱し安息香酸６１．Ｏｆ （０，５モル）を加え
、１１０〜１２０°Ｃで１時間、攪拌した後、パラクロ
ルアニリン２５．５ ？ （０，２モル）を加え徐々に
加熱して２００〜２１０°Ｃで６時間、加熱、攪拌する
。
約１２０”Ｃまで冷却した後、酢酸７５ ｒｕｇおよび
６５％硫酸１５０ｍ１を加え、還流煮沸を６時間行う。
６５％硫酸１５０ｍ１を加え、還流煮沸を６時間行う。
反応混合物を冷水４を中にあけ、トルエンにて抽出しト
ルエン層を苛性ソーダ水溶液にて洗浄した後、活性炭処
理して濃縮、乾固すると５−クロル−２−アミノベンゾ
フェノン２１ 、Ｏｆが得うれる。ｍ、 ｐ、 ９８．
４°Ｃ（収率４５．４％）元素分析値： Ｃ１３Ｈｘｏ
ＣＬＮＯとしてＣＨＮ Ｃｔ 計算値 ６７．４０ ％ ４．３５係 ６．０５係 １
５．３０係実測値 ６７．６０係 ４．３７係 ６．０
２係 １５．１７係実施例３ パラトルイジン２１．４ ｔ （０，２−ｖ−ル）をｗ
”ｃに加温し五塩化リン５０．Ｏｔ （０，２４モル）
を加える。
ルエン層を苛性ソーダ水溶液にて洗浄した後、活性炭処
理して濃縮、乾固すると５−クロル−２−アミノベンゾ
フェノン２１ 、Ｏｆが得うれる。ｍ、 ｐ、 ９８．
４°Ｃ（収率４５．４％）元素分析値： Ｃ１３Ｈｘｏ
ＣＬＮＯとしてＣＨＮ Ｃｔ 計算値 ６７．４０ ％ ４．３５係 ６．０５係 １
５．３０係実測値 ６７．６０係 ４．３７係 ６．０
２係 １５．１７係実施例３ パラトルイジン２１．４ ｔ （０，２−ｖ−ル）をｗ
”ｃに加温し五塩化リン５０．Ｏｔ （０，２４モル）
を加える。
しばらく攪拌した後、安息香酸７３．２１ｉ’（０，６
モル）を加え徐々に加熱して２００〜２１０°Ｃで６時
間攪拌し反応を行わせる。約１２０°Ｃまで冷却した後
、これに、酢酸７５罰および６５チ硫酸１５０ｍ１？を
加え還流煮沸を８時間行う。次いで実施例１と同様に後
処理を行うと５−メチル−２−アミノベンゾフェノン２
０．４ｆが得られる。（収率４８．３％） 実施例４ オキシ塩化リン５１．２ ｔ （０，３３４モル）に安
息香酸６１．ｏｒ（０，５モル）を加え１１０〜１２ｏ
°ｃテ１時間攪拌した後、パラフロロア＝ＩＪ７２２．
２ｆ（０，２モル）を加え徐々に加熱して２００〜２１
０°Ｃで６時間、攪拌して反応を行わせる。以下、実施
例２と同様に加水分解、後処理を行うと５−７０ロー２
−アミノインシフエノン１９．Ｏｆが得られる。ｍ、
Ｉ）、 １１５．８°Ｃ（収率４４．２％）元素分析値
：Ｃ□３Ｈ１ｏＦＮＯとしてＣＨＮ Ｎ 計算値 ７２．５４チ ４．６８チ ６．５１％ ８．
８３係実測値 ７２．７２％ ４．７６チ ６．５９％
８６７４％実施例５ オキシ塩化リン５１．２ｆ（０，３３４モル）にメタメ
チル安息香酸６８ｆ（０，５モル）およびパラクロルア
ニリン２５．５９ （０，２モル）を加え実施例２と同
様にして反応させ後処理を行うと、３′−メチル−５−
クロル−２−アミノベンゾフェノｙ２１．９ｆが得られ
る。ｍ、 ｐ、 ９５．６°Ｃ（収率４４．６ ％ ）
元素分析値：Ｃ１４Ｈ１２ＣｔＮＯとしてＣＨＮ Ｃ４ 計算値 ６８．４４係 ４．８８係 ５．７０係 １４
．４３％実測値 ６８．４５係 ４．８８チ ５．７７
チ １４．８６％実施例６ オキシ塩化リンｓｘ、２ｒ（０，３３４モル）に安息香
酸６１ 、Ｏｆ （０，５０モル）を加え、１１０〜１
２０°Ｃで１時間攪拌した後、パラブロムアニリン３４
．４ｆ（０，２０モル）を加え徐々に加熱して２００〜
２１０゛Ｃで６時間攪拌、反応を行わせる。
モル）を加え徐々に加熱して２００〜２１０°Ｃで６時
間攪拌し反応を行わせる。約１２０°Ｃまで冷却した後
、これに、酢酸７５罰および６５チ硫酸１５０ｍ１？を
加え還流煮沸を８時間行う。次いで実施例１と同様に後
処理を行うと５−メチル−２−アミノベンゾフェノン２
０．４ｆが得られる。（収率４８．３％） 実施例４ オキシ塩化リン５１．２ ｔ （０，３３４モル）に安
息香酸６１．ｏｒ（０，５モル）を加え１１０〜１２ｏ
°ｃテ１時間攪拌した後、パラフロロア＝ＩＪ７２２．
２ｆ（０，２モル）を加え徐々に加熱して２００〜２１
０°Ｃで６時間、攪拌して反応を行わせる。以下、実施
例２と同様に加水分解、後処理を行うと５−７０ロー２
−アミノインシフエノン１９．Ｏｆが得られる。ｍ、
Ｉ）、 １１５．８°Ｃ（収率４４．２％）元素分析値
：Ｃ□３Ｈ１ｏＦＮＯとしてＣＨＮ Ｎ 計算値 ７２．５４チ ４．６８チ ６．５１％ ８．
８３係実測値 ７２．７２％ ４．７６チ ６．５９％
８６７４％実施例５ オキシ塩化リン５１．２ｆ（０，３３４モル）にメタメ
チル安息香酸６８ｆ（０，５モル）およびパラクロルア
ニリン２５．５９ （０，２モル）を加え実施例２と同
様にして反応させ後処理を行うと、３′−メチル−５−
クロル−２−アミノベンゾフェノｙ２１．９ｆが得られ
る。ｍ、 ｐ、 ９５．６°Ｃ（収率４４．６ ％ ）
元素分析値：Ｃ１４Ｈ１２ＣｔＮＯとしてＣＨＮ Ｃ４ 計算値 ６８．４４係 ４．８８係 ５．７０係 １４
．４３％実測値 ６８．４５係 ４．８８チ ５．７７
チ １４．８６％実施例６ オキシ塩化リンｓｘ、２ｒ（０，３３４モル）に安息香
酸６１ 、Ｏｆ （０，５０モル）を加え、１１０〜１
２０°Ｃで１時間攪拌した後、パラブロムアニリン３４
．４ｆ（０，２０モル）を加え徐々に加熱して２００〜
２１０゛Ｃで６時間攪拌、反応を行わせる。
以下、実施例２と同様に加水分解、後処理を行うと５−
ブロム−２−アミノはンゾフエノン２４．５ ｆが得ら
れる。ｍ、 １）、 １１３．０°Ｃ（収率４４．４
％ ）元素分析値： Ｃ４３Ｈ１０ＢｒＮＯとしてＣＨ
Ｎ Ｂｒ 計算値 ５６．５５ ％ ３．６５％ ５．０７ ％
２８．９４ ％実測値 ５６．３３係 ３．５２％ ５
．０１係 ２８．６５係実施例７ オキシ塩化リン５１．２９ （０，３３４モル）にパラ
クロル安息香酸７８．３ ｔ （０，５０モル）、パラ
クロルアニリン２５．５ ｒ （０，２０モル）を用い
て実施例２と同様に反応させ、後処理を行うと４′−ク
ロル−５−クロル−２−アミノばンゾフェノン１８、Ｏ
ｆが得られる。ｍ、 ｐ、 １２０．５°Ｃ（収率３３
．８％）元素分析値： Ｃ１３Ｈ９Ｃ１２ＮｏとしてＣ
ＨＮ Ｃ４ 計算値 ５８．６７チ ３．１ｉ１チ ５．２６チ ２
６．６４チ実測値 ５８．９７係 ３．５１ｑｌ）５．
３１チ ２６．４６チ実施例８ 安息香酸７３．３ ｔ （０，６０モ′ル）に五塩化リ
ン５０、Ｏｆ （０，２４モル）を加え、１１０〜１２
０°Ｃで１時間攪拌する。これに２．４−ジメチルアニ
リン２４．２ ｆ （０，２モル）を加え、実施例２と
同様にして反応させ、後処理を行うと３，５−ジメチル
−２−アミノベンゾフェノン１７．４５’が得られる。
ブロム−２−アミノはンゾフエノン２４．５ ｆが得ら
れる。ｍ、 １）、 １１３．０°Ｃ（収率４４．４
％ ）元素分析値： Ｃ４３Ｈ１０ＢｒＮＯとしてＣＨ
Ｎ Ｂｒ 計算値 ５６．５５ ％ ３．６５％ ５．０７ ％
２８．９４ ％実測値 ５６．３３係 ３．５２％ ５
．０１係 ２８．６５係実施例７ オキシ塩化リン５１．２９ （０，３３４モル）にパラ
クロル安息香酸７８．３ ｔ （０，５０モル）、パラ
クロルアニリン２５．５ ｒ （０，２０モル）を用い
て実施例２と同様に反応させ、後処理を行うと４′−ク
ロル−５−クロル−２−アミノばンゾフェノン１８、Ｏ
ｆが得られる。ｍ、 ｐ、 １２０．５°Ｃ（収率３３
．８％）元素分析値： Ｃ１３Ｈ９Ｃ１２ＮｏとしてＣ
ＨＮ Ｃ４ 計算値 ５８．６７チ ３．１ｉ１チ ５．２６チ ２
６．６４チ実測値 ５８．９７係 ３．５１ｑｌ）５．
３１チ ２６．４６チ実施例８ 安息香酸７３．３ ｔ （０，６０モ′ル）に五塩化リ
ン５０、Ｏｆ （０，２４モル）を加え、１１０〜１２
０°Ｃで１時間攪拌する。これに２．４−ジメチルアニ
リン２４．２ ｆ （０，２モル）を加え、実施例２と
同様にして反応させ、後処理を行うと３，５−ジメチル
−２−アミノベンゾフェノン１７．４５’が得られる。
ｍ、 ｐ、 ６６．５°Ｃ（収率３８．６％）元素分析
値”１ａＨｉ５Ｎｏとして Ｃ，ＨＮ 計算値 ７９．９７係 ６．７１％ ６．２２チ実測値
８０．０３チ ６．７３ Ｌｌ）６．１４係実施例９ オキシ塩化リン６１．５ ｔ （０，４０モル）にオル
トクロル安息香酸９３．９ ｔ （０，６０モル）、パ
ラクロルアニリン２５．５ ｔ （０，２０モル）を用
いて実施例２と同様にして反応させ、後処理を行うと２
′−クロル−５−クロル−２−アミノベンゾフェノｙ２
２．８ｆが得られる。ｍ、 １：１．８９．２’Ｃ（収
率４２．８ ％ ）元素分析値： Ｃ１３Ｈ９Ｃ７２Ｎ
ｏとしてＣＨＮ Ｃ４ 計算値 ５８．６７チ ３．４１係 ５．２６係 ２６
．６４％実測値 ５８．８３係 ３．４９％ ５．２９
％ ２６．４０％実施例１０ オキシ塩化リン６１．５ｔ （０，４０モル）ニバラト
ルイル酸８１．７ ｆ （０，６０モル）、ハラブロム
アニー１７＝ リン３４．４ ｙ （０，２０モル）を用いて、実施例
２と同様にして反応させ、処理を行うと４′−メチル−
５−ブロム−２−アミノ（ンゾフエノン２７．５１が得
られる。ｍ、 １）、 １０６．３°Ｃ（収率４７．４
％）元素分析値： Ｃ１４Ｈ１２ＢｒＮＯとしてＣＨＮ
Ｂｒ 計算値 ５７．９５係 ４．１７チ ４．８３％ ２７
．５４チ実測値 ５７．７８係 ４．１４係 ４．７９
％ ２７．２８係特許出願人 富士薬品工業株式会社
値”１ａＨｉ５Ｎｏとして Ｃ，ＨＮ 計算値 ７９．９７係 ６．７１％ ６．２２チ実測値
８０．０３チ ６．７３ Ｌｌ）６．１４係実施例９ オキシ塩化リン６１．５ ｔ （０，４０モル）にオル
トクロル安息香酸９３．９ ｔ （０，６０モル）、パ
ラクロルアニリン２５．５ ｔ （０，２０モル）を用
いて実施例２と同様にして反応させ、後処理を行うと２
′−クロル−５−クロル−２−アミノベンゾフェノｙ２
２．８ｆが得られる。ｍ、 １：１．８９．２’Ｃ（収
率４２．８ ％ ）元素分析値： Ｃ１３Ｈ９Ｃ７２Ｎ
ｏとしてＣＨＮ Ｃ４ 計算値 ５８．６７チ ３．４１係 ５．２６係 ２６
．６４％実測値 ５８．８３係 ３．４９％ ５．２９
％ ２６．４０％実施例１０ オキシ塩化リン６１．５ｔ （０，４０モル）ニバラト
ルイル酸８１．７ ｆ （０，６０モル）、ハラブロム
アニー１７＝ リン３４．４ ｙ （０，２０モル）を用いて、実施例
２と同様にして反応させ、処理を行うと４′−メチル−
５−ブロム−２−アミノ（ンゾフエノン２７．５１が得
られる。ｍ、 １）、 １０６．３°Ｃ（収率４７．４
％）元素分析値： Ｃ１４Ｈ１２ＢｒＮＯとしてＣＨＮ
Ｂｒ 計算値 ５７．９５係 ４．１７チ ４．８３％ ２７
．５４チ実測値 ５７．７８係 ４．１４係 ４．７９
％ ２７．２８係特許出願人 富士薬品工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）一般式 （式中Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ、水素原子、ハロゲ
ン原子又は低級アルキル基を意味する）で示される塩化
ベンゾイル類と 一般式 （式中人、Ｒ５はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子又
は低級アルキル基を意味し、Ｘはハロゲン原子又は低級
アルキル基を意味する）で示されるノξう置換アニリン
類とを五酸化リン存在下で反応させる事を特徴とする一
般式（式中ＯＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＸは前
記の意味を有する）で示される２−アミノベンゾフェノ
ン類の製造法。 ２）一般式 （式中Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ、水素原子、ハロゲ
ン原子又は低級アルキル基を意味する）で示される安息
香酸類と 一般式 （式中−１穐はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子又は
低級アルキル基を意味し、又はハロゲン原子又は低級ア
ルキル基を意味する） ２− で示されるパラ置換アニリン類とを五塩化リンおよび／
又はオキシ塩化リンの存在下で、反応させることを特徴
とする一般式、 λ （式中（Ｄ Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、人、Ｒ５及び又は前記
の意味を有する）で示される２−アミノベンゾフェノン
類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19534283A JPS6087248A (ja) | 1983-10-20 | 1983-10-20 | ２−アミノベンゾフェノン類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19534283A JPS6087248A (ja) | 1983-10-20 | 1983-10-20 | ２−アミノベンゾフェノン類の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6087248A true JPS6087248A (ja) | 1985-05-16 |
Family
ID=16339569
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19534283A Pending JPS6087248A (ja) | 1983-10-20 | 1983-10-20 | ２−アミノベンゾフェノン類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6087248A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5525028A (en) * | 1990-11-30 | 1996-06-11 | Hitachi Construction Machinery Co., Ltd. | Offset boom type construction machine |
| CN103224436A (zh) * | 2013-05-03 | 2013-07-31 | 温州大学 | 一种邻氨基二芳基甲酮化合物的制备方法 |
| CN103265420A (zh) * | 2013-05-03 | 2013-08-28 | 温州大学 | 一种芳香二酮化合物的制备方法 |
| CN103274916A (zh) * | 2013-04-28 | 2013-09-04 | 温州大学 | 一种烷基芳基甲酮化合物的制备方法 |
-
1983
- 1983-10-20 JP JP19534283A patent/JPS6087248A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5525028A (en) * | 1990-11-30 | 1996-06-11 | Hitachi Construction Machinery Co., Ltd. | Offset boom type construction machine |
| CN103274916A (zh) * | 2013-04-28 | 2013-09-04 | 温州大学 | 一种烷基芳基甲酮化合物的制备方法 |
| CN103224436A (zh) * | 2013-05-03 | 2013-07-31 | 温州大学 | 一种邻氨基二芳基甲酮化合物的制备方法 |
| CN103265420A (zh) * | 2013-05-03 | 2013-08-28 | 温州大学 | 一种芳香二酮化合物的制备方法 |
| CN103224436B (zh) * | 2013-05-03 | 2015-09-02 | 温州大学 | 一种邻氨基二芳基甲酮化合物的制备方法 |
| CN103265420B (zh) * | 2013-05-03 | 2015-09-02 | 温州大学 | 一种芳香二酮化合物的制备方法 |
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