JPS6016948A - メトキシボンゾフエノン系化合物の製造方法 - Google Patents
メトキシボンゾフエノン系化合物の製造方法Info
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- JPS6016948A JPS6016948A JP58122963A JP12296383A JPS6016948A JP S6016948 A JPS6016948 A JP S6016948A JP 58122963 A JP58122963 A JP 58122963A JP 12296383 A JP12296383 A JP 12296383A JP S6016948 A JPS6016948 A JP S6016948A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ハロゲノベンゾフェノン系化合物（以下ＨＢ
Ｐと略す）から７トキシベンゾフ工ノン系化合物（以
下Ｍ Ｂ Ｐと略す）をｇＪｌ造する新規な方法に関し
、さらに詳しくはＨＢ Ｐとメタノール及びアルカリ金
属化合物とを特定の温度で反応させる、ＭＢＰの製造方
法に関する。このＭＢＰは、農薬、医薬、染料、紫外線
吸収剤などの申開物質として有用なものである。
Ｐと略す）から７トキシベンゾフ工ノン系化合物（以
下Ｍ Ｂ Ｐと略す）をｇＪｌ造する新規な方法に関し
、さらに詳しくはＨＢ Ｐとメタノール及びアルカリ金
属化合物とを特定の温度で反応させる、ＭＢＰの製造方
法に関する。このＭＢＰは、農薬、医薬、染料、紫外線
吸収剤などの申開物質として有用なものである。
従Ｌ ２，２’ 、４．４’−テトラメトキシベンゾフ
ェノン、２．２’ 、４−１リメトキンベンゾ７ぷノン
などのＭＢＰの製造方法として、例えばジャーナル・オ
ブ・オー〃ニック２− ・ケミストリー、２３巻、１６７９〜１６８２頁、１９
５８には、（１）ｍ−ジメトキシベンセンと塩化オキザ
リルとを数時間、加熱反応させて、２．２’ 、４．４
’−テトラメトキシベンゾフェノンを得る方法、（２）
＋ｎ−９°メトキシベンゼンと２−メトキシベンゾイル
クロライドとを還流下で反応させて、２．２’ 、４−
）ジメトキシベンゾフェノンを得る方法などが提案され
ている。しかしながら、これらの方法では出発原料であ
るね一ジメトキシベンゼンが高価であること、有害でか
つ刺激臭を有する塩化オキザリル或は２−メトキシベン
ゾイルクロライドを用いる必要があること、特に（１）
の方法では収率も３８％と低いことなどがら、工業的実
施に不適当である。
ェノン、２．２’ 、４−１リメトキンベンゾ７ぷノン
などのＭＢＰの製造方法として、例えばジャーナル・オ
ブ・オー〃ニック２− ・ケミストリー、２３巻、１６７９〜１６８２頁、１９
５８には、（１）ｍ−ジメトキシベンセンと塩化オキザ
リルとを数時間、加熱反応させて、２．２’ 、４．４
’−テトラメトキシベンゾフェノンを得る方法、（２）
＋ｎ−９°メトキシベンゼンと２−メトキシベンゾイル
クロライドとを還流下で反応させて、２．２’ 、４−
）ジメトキシベンゾフェノンを得る方法などが提案され
ている。しかしながら、これらの方法では出発原料であ
るね一ジメトキシベンゼンが高価であること、有害でか
つ刺激臭を有する塩化オキザリル或は２−メトキシベン
ゾイルクロライドを用いる必要があること、特に（１）
の方法では収率も３８％と低いことなどがら、工業的実
施に不適当である。
本発明者等は、従来出発原料として試みられていないＨ
ＢＰを用い、このもののハロゲン原子をアルコキシル基
で置換する工業的製造方法について検討した。一般に無
置換のベンゾフェノン類はアルカリ条件下水の存在のも
とでケトン結合の開裂を生しることが知られており、こ
れまでＩ−（Ｂ Ｐのアルコキシル化は試みられていな
い。本発明者等はＩ（Ｂ Ｐのアルコキシル化の際にア
ルコールとしてエタノールを用いると」〕記の開裂が激
しくなるとの知見を得たが、３− 更に検討した結果アルコールとしてメタノールを用い、
しかも特定の温度で反応させたところ、水の存在にもか
がわらず、意外にも開裂による分解物などの副生物の生
成が極力抑えられ、高純度のものが比較的短時間に高収
率でイ（１られるという知見をｉｔ！、本発明を完成し
た。
ＢＰを用い、このもののハロゲン原子をアルコキシル基
で置換する工業的製造方法について検討した。一般に無
置換のベンゾフェノン類はアルカリ条件下水の存在のも
とでケトン結合の開裂を生しることが知られており、こ
れまでＩ−（Ｂ Ｐのアルコキシル化は試みられていな
い。本発明者等はＩ（Ｂ Ｐのアルコキシル化の際にア
ルコールとしてエタノールを用いると」〕記の開裂が激
しくなるとの知見を得たが、３− 更に検討した結果アルコールとしてメタノールを用い、
しかも特定の温度で反応させたところ、水の存在にもか
がわらず、意外にも開裂による分解物などの副生物の生
成が極力抑えられ、高純度のものが比較的短時間に高収
率でイ（１られるという知見をｉｔ！、本発明を完成し
た。
すなｔ）ち、本発明は溶媒の存在下にハロデフベンゾフ
ェノン系化合物とメタノール及びアルカリ金属化合物と
を、５０〜１． （１（１の温度で反応させてメトキシ
ベンゾフェノン系化合物を得ることを特徴とする、ノド
４ジベンゾ７エ７ン系化合物の製造方法である。
ェノン系化合物とメタノール及びアルカリ金属化合物と
を、５０〜１． （１（１の温度で反応させてメトキシ
ベンゾフェノン系化合物を得ることを特徴とする、ノド
４ジベンゾ７エ７ン系化合物の製造方法である。
本発明でいうＩ（１月）としては、ケトン結合に対して
少くと６０位或は１〕位がハロゲン原子で置換されたベ
ンゾフェノンであればよく、具体的には２−クロロベン
ゾフェノン、２−ブロモベンゾフェノン、４−クロロベ
ンゾフェノン、４−ブロモベンゾフェノン、２．２’−
ジクロロベンゾフェノン、２．２′−ノブロモベンゾフ
ェノン、２．２’ 、４−１リクロロベンゾフエノン、
２，４．４’−）ジクロロベンゾフェノン、２．２’
、４．４’−テトラクロロベンゾフェノン、２，２′。
少くと６０位或は１〕位がハロゲン原子で置換されたベ
ンゾフェノンであればよく、具体的には２−クロロベン
ゾフェノン、２−ブロモベンゾフェノン、４−クロロベ
ンゾフェノン、４−ブロモベンゾフェノン、２．２’−
ジクロロベンゾフェノン、２．２′−ノブロモベンゾフ
ェノン、２．２’ 、４−１リクロロベンゾフエノン、
２，４．４’−）ジクロロベンゾフェノン、２．２’
、４．４’−テトラクロロベンゾフェノン、２，２′。
４．４′−テトラブロモベンゾ７エメンなどが挙げられ
る。
る。
また目的物であるＭ １１ Ｐとしては、ケトン結合に
λ−１して少−・１− くとも０位或はｐ位がメトキシ基で置換されたベンゾフ
ェノンであり、具体的には２−メトキシベンゾ７ヱノン
、４−メトキシベンゾフェノン、２．２’−ジメトキシ
ベンゾフェノン、２．２’ ４−トリメトキシベンゾフ
ェノン、２，４．４’ −トリメトキシベンゾ７エメン
、２．２’ 、４．４’−テトラメトキシベンゾフェノ
ンなどが挙げられる。本発明方法は２．２’ 、４．４
’ −テトラクロロベンゾフェノンから２．２’ 、４
．４’−テトラメトキシベンゾフェノンを製造するのに
特に適している。
λ−１して少−・１− くとも０位或はｐ位がメトキシ基で置換されたベンゾフ
ェノンであり、具体的には２−メトキシベンゾ７ヱノン
、４−メトキシベンゾフェノン、２．２’−ジメトキシ
ベンゾフェノン、２．２’ ４−トリメトキシベンゾフ
ェノン、２，４．４’ −トリメトキシベンゾ７エメン
、２．２’ 、４．４’−テトラメトキシベンゾフェノ
ンなどが挙げられる。本発明方法は２．２’ 、４．４
’ −テトラクロロベンゾフェノンから２．２’ 、４
．４’−テトラメトキシベンゾフェノンを製造するのに
特に適している。
本発明方法の原料物質の１つである２、２’ 、４．４
’−テトラクロロベンゾフェノンは、例えばＩ−ジクロ
ロベンゼンを溶媒及び塩化アルミニウムの存在下に四塩
化炭素と１５、〜６０°Ｃで反応させ、さらにこの反応
物を５０〜１５０℃で高濃度の硫酸水溶液と反応させて
得られる。
’−テトラクロロベンゾフェノンは、例えばＩ−ジクロ
ロベンゼンを溶媒及び塩化アルミニウムの存在下に四塩
化炭素と１５、〜６０°Ｃで反応させ、さらにこの反応
物を５０〜１５０℃で高濃度の硫酸水溶液と反応させて
得られる。
本発明方法においては、Ｉ（Ｂ Ｐを溶媒及びメタノー
ルと混合し、アルカリ金属化合物を加えて５０〜１００
℃で反応させる。アルカリ金属化合物としては、アルカ
リ金属の水酸化物、水素化物或はメチラートが挙げられ
る。具体的には水酸化カリウム、水酸化すトリウム、水
素化ナトリウム、カリウムメチラートなどが挙げられ、
なかでも水酸化５− カリウムが好ましい。このアルカリ金属化合物の使用量
は、−概には規定で外ないが、ＨＢＰＩモル中のハロゲ
ン原子１個当り、通常１〜５モル、望ましくは１．５〜
２．５モルである。この兄が一１〕記範囲より多すぎる
とベンゾ７エ７ンが分解しやすくなり、一方少なすぎる
と反応時間が長くなり好ましくない。このアルカリ金属
化合物は、望ましくは２回以上、さらに望ましくは３回
収」二に分割して加えるのがよく、また、反応中に少量
宛連続的に加えてもよい。分割添加する場合の添加賢は
均等割であっても或は任意に量を変えてもよく、目的物
の種類、反応温度、反応時間などを考慮して適宜法めれ
ばよい。メタノールの使用量は、−概にはいえないが、
Ｉ−Ｉ Ｂ Ｐ １モル中のハロゲン原子１個当り通常
１〜８モル、望ましくは１．５〜５モルである。但し、
アルカリ金属化合物としてアルカリ金属のメチラートを
用いる場合には、メタノールのモル数からメチラートの
モル数を差し引いて使用量を決めればよい。このメタノ
ールの使用量が」二記範囲より多すぎると反応時間が長
くなり、一方少なすぎるとベンゾ７エ７ンが分解しゃす
くなり好ましくない。
ルと混合し、アルカリ金属化合物を加えて５０〜１００
℃で反応させる。アルカリ金属化合物としては、アルカ
リ金属の水酸化物、水素化物或はメチラートが挙げられ
る。具体的には水酸化カリウム、水酸化すトリウム、水
素化ナトリウム、カリウムメチラートなどが挙げられ、
なかでも水酸化５− カリウムが好ましい。このアルカリ金属化合物の使用量
は、−概には規定で外ないが、ＨＢＰＩモル中のハロゲ
ン原子１個当り、通常１〜５モル、望ましくは１．５〜
２．５モルである。この兄が一１〕記範囲より多すぎる
とベンゾ７エ７ンが分解しやすくなり、一方少なすぎる
と反応時間が長くなり好ましくない。このアルカリ金属
化合物は、望ましくは２回以上、さらに望ましくは３回
収」二に分割して加えるのがよく、また、反応中に少量
宛連続的に加えてもよい。分割添加する場合の添加賢は
均等割であっても或は任意に量を変えてもよく、目的物
の種類、反応温度、反応時間などを考慮して適宜法めれ
ばよい。メタノールの使用量は、−概にはいえないが、
Ｉ−Ｉ Ｂ Ｐ １モル中のハロゲン原子１個当り通常
１〜８モル、望ましくは１．５〜５モルである。但し、
アルカリ金属化合物としてアルカリ金属のメチラートを
用いる場合には、メタノールのモル数からメチラートの
モル数を差し引いて使用量を決めればよい。このメタノ
ールの使用量が」二記範囲より多すぎると反応時間が長
くなり、一方少なすぎるとベンゾ７エ７ンが分解しゃす
くなり好ましくない。
ここで用いる溶媒としては、非プロトン性極性溶媒がよ
６− く、具体的にはジメチルスルホキシド、ヘキサメチルリ
ン酸トリアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−フ
ェニルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリ
ジノン、スルホランなどが挙げられ、なかでもジメチル
スルホキシドが好ましい。この溶媒の使用量は、ＨＢ
Ｐ １モル当り、通常０．５〜３ρ、望ましくは０．７
〜１．５０である。この反応温度は５０−１００℃であ
り、望ましくは６０〜８０℃である。この反応温度が−
１−記範囲より低すぎると反応時間が長くなり、−有高
すぎるとベンゾフェノンが分解しやすくなり、安息香酸
系化合物などの副生物を生成してくるので好ましくない
。反応時間は、通常２〜５０時間、望ましくは１０・〜
３０時間である。反応終了後、反応物は水中に投入し、
遠心分離、蒸留、再結晶などの通常の分離、精製手段が
施されて１］的のＭＦ３ Ｐが得られる。
６− く、具体的にはジメチルスルホキシド、ヘキサメチルリ
ン酸トリアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−フ
ェニルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリ
ジノン、スルホランなどが挙げられ、なかでもジメチル
スルホキシドが好ましい。この溶媒の使用量は、ＨＢ
Ｐ １モル当り、通常０．５〜３ρ、望ましくは０．７
〜１．５０である。この反応温度は５０−１００℃であ
り、望ましくは６０〜８０℃である。この反応温度が−
１−記範囲より低すぎると反応時間が長くなり、−有高
すぎるとベンゾフェノンが分解しやすくなり、安息香酸
系化合物などの副生物を生成してくるので好ましくない
。反応時間は、通常２〜５０時間、望ましくは１０・〜
３０時間である。反応終了後、反応物は水中に投入し、
遠心分離、蒸留、再結晶などの通常の分離、精製手段が
施されて１］的のＭＦ３ Ｐが得られる。
次に本発明方法について実施例により詳細に説明する。
実施例１
攪拌器、還流冷ｉｌｌ管及び温度Ｊ１を備えた５＋１０
ｍρの四ツ目フラスコ中に、ジメチルスルホキシド１５
０ｍθ、メタノール７０ｇ及び２．２’ 、４．４’−
テトラクロロベンゾ７エメン５０ｇを加え、攪拌下３０
℃で水酸化カリウム７− １５ｇを加えて１時間反応させた。この後、水酸化カリ
ウム１５ｇ添加−１時間反応の操作を２回繰返した。５
０℃に昇温して１時間攪拌した後、水酸化カリウム２５
１？を加え１時間反応させた（水酸化カリウムの合計添
加量８５ｇ）。
ｍρの四ツ目フラスコ中に、ジメチルスルホキシド１５
０ｍθ、メタノール７０ｇ及び２．２’ 、４．４’−
テトラクロロベンゾ７エメン５０ｇを加え、攪拌下３０
℃で水酸化カリウム７− １５ｇを加えて１時間反応させた。この後、水酸化カリ
ウム１５ｇ添加−１時間反応の操作を２回繰返した。５
０℃に昇温して１時間攪拌した後、水酸化カリウム２５
１？を加え１時間反応させた（水酸化カリウムの合計添
加量８５ｇ）。
続いて６５℃に昇温して４時間攪拌下に反応させた後、
更に７０℃に昇温しで８時間攪拌下に反応させた。反応
液を４０〜５０°Ｃに放冷し、攪拌しながら冷水中に注
ぎ、結晶を析出させｒこ。
更に７０℃に昇温しで８時間攪拌下に反応させた。反応
液を４０〜５０°Ｃに放冷し、攪拌しながら冷水中に注
ぎ、結晶を析出させｒこ。
この結晶を瀘′過、水洗、乾燥して、４．２．４ｇの２
．２’ 。
．２’ 。
４．４゛ テトラメトキシベンゾフェノン（純度９３．
０％、収率８３．７％）を得た。
０％、収率８３．７％）を得た。
実施例２
前記実施例１において、水酸化カリウム１５Ｆｉを水酸
化ナトリウム１０．７８に、水酸化カリウム２５Ｆｉを
水酸化ナトリウム１７．９ｇ（合計添加量６（１，７ｇ
＞に、７０°Ｃに昇温して８時ｌ１１攪件下の反応を７
０℃に昇温しで１４時間攪拌下の反応にそれぞれ代える
以外は実施例１の場合と同様にして、３７．７ｇの２．
２’ 、４．４’−テトラメトキシベンゾ７エノン（純
度８９．８％、収率７２％）を得た。
化ナトリウム１０．７８に、水酸化カリウム２５Ｆｉを
水酸化ナトリウム１７．９ｇ（合計添加量６（１，７ｇ
＞に、７０°Ｃに昇温して８時ｌ１１攪件下の反応を７
０℃に昇温しで１４時間攪拌下の反応にそれぞれ代える
以外は実施例１の場合と同様にして、３７．７ｇの２．
２’ 、４．４’−テトラメトキシベンゾ７エノン（純
度８９．８％、収率７２％）を得た。
８−
比較例１
攪拌器、還流冷却管及び温度計を備えた５０＋ｎ（！の
四ツ目フラスコ中に、ジメチルスルホキシド１５ＩＩｌ
ρ、エタノール８．２Ｂ及び２．２’ 、４．４’−テ
トラクロロベンゾフェノン５ｇを加え、攪拌下３０℃で
水酸化カリウム２ｇを加え１時間反応させた。その後水
酸化カリウム２ｇ添加−１時間反応の操作を３回繰返し
た。続いて７０″Ｃまで徐々に昇温し、８時間攪件下に
反応させた。反応液を４０〜５０’Ｃに放冷し、冷水中
に攪拌しながら注ぎ、結晶を析出させ、このものを分析
したところ、原料物質である２＋２’＋４＋４′−テト
ラクロロベンゾ７エメンが少量残っているが、はとんど
の原料物質が分解（開裂ルでいることがわかった。
四ツ目フラスコ中に、ジメチルスルホキシド１５ＩＩｌ
ρ、エタノール８．２Ｂ及び２．２’ 、４．４’−テ
トラクロロベンゾフェノン５ｇを加え、攪拌下３０℃で
水酸化カリウム２ｇを加え１時間反応させた。その後水
酸化カリウム２ｇ添加−１時間反応の操作を３回繰返し
た。続いて７０″Ｃまで徐々に昇温し、８時間攪件下に
反応させた。反応液を４０〜５０’Ｃに放冷し、冷水中
に攪拌しながら注ぎ、結晶を析出させ、このものを分析
したところ、原料物質である２＋２’＋４＋４′−テト
ラクロロベンゾ７エメンが少量残っているが、はとんど
の原料物質が分解（開裂ルでいることがわかった。
実施例３
前記比較例１で用いたのと同じ四ツ目フラスコ中にジメ
チルスルホキシド１５鎮ρ、メタノール１２ｇ及び２．
２’ 。
チルスルホキシド１５鎮ρ、メタノール１２ｇ及び２．
２’ 。
４．４′−テトラクロロベンゾフェノン５ｇを加え、攪
拌下６５℃で水酸化カリウム３．を加え３０分間反応さ
せた。
拌下６５℃で水酸化カリウム３．を加え３０分間反応さ
せた。
この後水酸化カリウム３ｇ添加−３０分間反応の繰作を
４回繰返した。続いて７０°Ｃで７時間攪拌下に反応さ
せた。
４回繰返した。続いて７０°Ｃで７時間攪拌下に反応さ
せた。
反応液を４０〜５０℃に放冷した後、前記実施例１の場
合−〇− と同様に処理して、４．．２１ｇの２．２’ 、４．４
’−テトラメトキシベンゾフェノン（純度９２．４％、
収率８２．４％）を得た。
合−〇− と同様に処理して、４．．２１ｇの２．２’ 、４．４
’−テトラメトキシベンゾフェノン（純度９２．４％、
収率８２．４％）を得た。
比較例２
攪拌器、還流冷却管及び温度計を備えた１００ｍθの四
ツ目フラスコ中にツメチルスルホキシド４５（ｎρ、メ
タ７−ル１２．及び２．２’ 、４．４’−テトラクロ
ロベンゾフェノン５．を加え、攪拌下１２０℃で水酸化
カリウム３ｇを加え３０分間反応させた。この後水酸化
カリウム３ＦＩ添加−３０分間反応の操作を２回繰返し
た。続いて同温度で３時間攪拌下に反応させた。反応液
を４０〜５０°Ｃに放冷した後前記実施例１の場合と同
様に処理して、２．４９．の２゜２″、４．／ｌ’ｌチ
ーラメトキシベンゾフェノン（純度８１．７％、収率４
３．１％）を得た。
ツ目フラスコ中にツメチルスルホキシド４５（ｎρ、メ
タ７−ル１２．及び２．２’ 、４．４’−テトラクロ
ロベンゾフェノン５．を加え、攪拌下１２０℃で水酸化
カリウム３ｇを加え３０分間反応させた。この後水酸化
カリウム３ＦＩ添加−３０分間反応の操作を２回繰返し
た。続いて同温度で３時間攪拌下に反応させた。反応液
を４０〜５０°Ｃに放冷した後前記実施例１の場合と同
様に処理して、２．４９．の２゜２″、４．／ｌ’ｌチ
ーラメトキシベンゾフェノン（純度８１．７％、収率４
３．１％）を得た。
実施例４
攪拌器、還流冷却管及び温度計を備えた５０ｍｆｆの四
ツ目フラスコ中に、ツメチルスルホキシド１５ｎ＋ρ、
メタノール７ｇ及び２，４−ジクロロベンゾフェノン３
．９２ｇを加え、攪拌下３０°Ｃで水酸化カリウム１．
０６ｇを加え、３０分間反応させた。この後水酸化カリ
ウム１．ｒ１６ｇ添加−１０− ３０分間反応の操作を３回繰返した。続いて７０℃ｔこ
碧温して８時間攪拌下に反応させた。反応液を４０〜５
０°Ｃに放冷した後前記実施例１の場合と同様に処理し
て、２ 、 ｓｌｇの２，４−ノ〆トキシベンゾフェノ
ン（純度９４％、収率７６．７％）を得た。
ツ目フラスコ中に、ツメチルスルホキシド１５ｎ＋ρ、
メタノール７ｇ及び２，４−ジクロロベンゾフェノン３
．９２ｇを加え、攪拌下３０°Ｃで水酸化カリウム１．
０６ｇを加え、３０分間反応させた。この後水酸化カリ
ウム１．ｒ１６ｇ添加−１０− ３０分間反応の操作を３回繰返した。続いて７０℃ｔこ
碧温して８時間攪拌下に反応させた。反応液を４０〜５
０°Ｃに放冷した後前記実施例１の場合と同様に処理し
て、２ 、 ｓｌｇの２，４−ノ〆トキシベンゾフェノ
ン（純度９４％、収率７６．７％）を得た。
比較例３
前記実施例４において、メタノール７ｇをエタノール１
０．１ｇに代えること及び７０℃に昇温した後の反応時
間を３時間に代えること以外は実施例４の場合と同様に
して、１ｇのタール状物が得られた。このタール状物に
は目的物が殆んど含まれておらず、分解（開裂）物が多
量に生成していることがわかった。
０．１ｇに代えること及び７０℃に昇温した後の反応時
間を３時間に代えること以外は実施例４の場合と同様に
して、１ｇのタール状物が得られた。このタール状物に
は目的物が殆んど含まれておらず、分解（開裂）物が多
量に生成していることがわかった。
実施例５
前記実施例４で用いたのと同じ四ツ「１フラスコ中に、
ジメチルスルホキシド１６ｍθ、メタノール７．９ｇ及
び４．４’ −ジクロロベンゾフェノン４ｇを加え、攪
拌下４０℃で水酸化カリウム０．９ｇを加え、１時間反
応させた。この後水酸化カリウム０．９ｇ添加−１時間
反応の操作を３回繰返した。
ジメチルスルホキシド１６ｍθ、メタノール７．９ｇ及
び４．４’ −ジクロロベンゾフェノン４ｇを加え、攪
拌下４０℃で水酸化カリウム０．９ｇを加え、１時間反
応させた。この後水酸化カリウム０．９ｇ添加−１時間
反応の操作を３回繰返した。
続いて７０℃で８時間攪拌下に反応させた。反応液を４
０〜５０°Ｃに放冷した後前記実施例１の場合と同様に
処理し１１− て、３．２ｇの４，４′−ン°メトキシベンゾ７エ７ン
（純度９５％、収率８２．９％）を得た。
０〜５０°Ｃに放冷した後前記実施例１の場合と同様に
処理し１１− て、３．２ｇの４，４′−ン°メトキシベンゾ７エ７ン
（純度９５％、収率８２．９％）を得た。
特許出願人 石原産業株式会社
一１２完−
手続補正書
昭和５８年７月１２日
２、発明の名称 メトキシベンゾフェ７ン系化合物の製
造方法３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 ４、補正命令の日付 自 発 ５、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄及び明細
書の発明の詳細な説明の欄 ６、 補正の内容 １）明細書第１頁〜第２頁の特許請求の範囲の欄を別紙
のように訂正する。
造方法３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 ４、補正命令の日付 自 発 ５、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄及び明細
書の発明の詳細な説明の欄 ６、 補正の内容 １）明細書第１頁〜第２頁の特許請求の範囲の欄を別紙
のように訂正する。
２）明細書第４頁８行、同第５頁１６行及び同第７頁７
行の「５０〜１００℃」を「３０〜１００℃Ｊに訂正す
る。
行の「５０〜１００℃」を「３０〜１００℃Ｊに訂正す
る。
３）明細書第７頁７行の［、望ましくは６０〜８０℃１
を［、望ましくは５０〜１００℃、更に望ましくは６０
〜８０℃−１に訂正する。
を［、望ましくは５０〜１００℃、更に望ましくは６０
〜８０℃−１に訂正する。
一２完−
別紙
特許請求の範囲
１、溶媒の存在下にハロデノベンゾ７工／ン系化合物と
メタノール及びアルカリ金属化合物とを、ユ立〜１００
°Ｃの温度で反応させてメトキシベンゾフェノン系化合
物を得ることを特徴とする、メトキシベンゾフェノン系
化合物の製造方法。
メタノール及びアルカリ金属化合物とを、ユ立〜１００
°Ｃの温度で反応させてメトキシベンゾフェノン系化合
物を得ることを特徴とする、メトキシベンゾフェノン系
化合物の製造方法。
２、 アルカリ金属化合物を２回以上に分割して添加す
ることを特徴とする特許請求の範ｙ５第１項１こ記載の
方法。
ることを特徴とする特許請求の範ｙ５第１項１こ記載の
方法。
３、反応温度が旦旦〜上旦工℃である特許請求の範囲第
１項一二記載の方法。
１項一二記載の方法。
４、 アルカリ金属化合物が水酸化カリウムである特許
請求の範囲第１項に記載の方法。
請求の範囲第１項に記載の方法。
５、ハロゲノベンゾフェノン系化合物１モル中のハロゲ
ン原子１個当り、１〜８毫ルのメタノールを使用する特
許請求の範囲第１項に記載の方法。
ン原子１個当り、１〜８毫ルのメタノールを使用する特
許請求の範囲第１項に記載の方法。
６、 ハロゲノベンゾフェノン系化合物１モル中のハロ
ゲン原子１個当り、１〜５モルのアルカリ金属化合物を
使用する特許請求の範囲第１項に記載の方法。
ゲン原子１個当り、１〜５モルのアルカリ金属化合物を
使用する特許請求の範囲第１項に記載の方法。
１−
７、 溶媒がジメチルスルホキシドである特許請求の範
囲第１項に記載の方法。
囲第１項に記載の方法。
８、ハロデノベンゾフェノン系化合物力１２．２’ 、
４．４’テトラクロロベンゾフエノンであり、かつメト
キシベンゾフェノン系化合物が２．２’ 、４．４’−
テトラメトキシベンゾフェノンである特許請求の範囲Ｎ
ｔＪｉ項（二記載の）ｉ法。
４．４’テトラクロロベンゾフエノンであり、かつメト
キシベンゾフェノン系化合物が２．２’ 、４．４’−
テトラメトキシベンゾフェノンである特許請求の範囲Ｎ
ｔＪｉ項（二記載の）ｉ法。
２完
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、溶媒の存在下にハロゲノベンゾフェノン系化合物と
メタノール及びアルカリ金属化合物とを、５０〜１００
°Ｃの温度で反応させてメトキシベンゾ７エ７ン系化合
物を得ることを特徴とする、メトキシベンゾ７エ７ン系
化合物の製造方法。 ２、 アルカリ金属化合物を２回以上に分割して添加す
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法
。 ３、反応温度が６０〜８０℃である特許請求の範囲第１
項に記載の方法。 ４、 アルカリ金属化合物が水酸化カリウムである特許
請求の範囲第１項に記載の方法。 ５、ハロゲノベンゾフェノン系化合物１モル中のハロゲ
ン原子１個当り、１〜８モルのメタノールを使用する特
許請求の範囲第１項に記載の方法。 ６、ハロゲノベンゾフェノン系化合物１モル中のハロゲ
１− ン原子１個当り、１〜５モルのアルカリ金属化合物を使
用する特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ７、溶媒がジメチルスルホキシドである特許請求の範囲
第１項に記載の方法。 ８、ハロゲノベンゾフェノン系化合物が２．２’ 、４
．４’ −テトラクロロベンゾフェノンであり、かつメ
トキシベンゾ７エ７ン系化合物が２．２’ 、４．４’
−テトラメトキシベンゾフェノンである特許請求の範囲
第１項に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58122963A JPS6016948A (ja) | 1983-07-06 | 1983-07-06 | メトキシボンゾフエノン系化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58122963A JPS6016948A (ja) | 1983-07-06 | 1983-07-06 | メトキシボンゾフエノン系化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6016948A true JPS6016948A (ja) | 1985-01-28 |
| JPH0216741B2 JPH0216741B2 (ja) | 1990-04-18 |
Family
ID=14848950
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58122963A Granted JPS6016948A (ja) | 1983-07-06 | 1983-07-06 | メトキシボンゾフエノン系化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6016948A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007017064A (ja) * | 2005-07-06 | 2007-01-25 | Max Co Ltd | 換気装置及び建物 |
| JP2017500275A (ja) * | 2013-09-30 | 2017-01-05 | 東洋合成工業株式会社 | 化学種発生向上化合物 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0617748Y2 (ja) * | 1988-07-21 | 1994-05-11 | 積水化成品工業株式会社 | ぶどう等の包装容器 |
| JPH0489721U (ja) * | 1990-12-10 | 1992-08-05 |
-
1983
- 1983-07-06 JP JP58122963A patent/JPS6016948A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007017064A (ja) * | 2005-07-06 | 2007-01-25 | Max Co Ltd | 換気装置及び建物 |
| JP2017500275A (ja) * | 2013-09-30 | 2017-01-05 | 東洋合成工業株式会社 | 化学種発生向上化合物 |
| US9952508B2 (en) | 2013-09-30 | 2018-04-24 | Toyo Gosei Co., Ltd. | Compounders for enhancing generation of chemical species |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0216741B2 (ja) | 1990-04-18 |
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