JPS606945B2 - チアゾリジン誘導体の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、一般式１ 〔式中ＲＩは１〜４個の炭素原子を有するアルキル又は
アルケニル基、３〜６個の炭素原子を有するシクロアル
キル基又は最高で８個の炭素原子を有するジアルキルア
ミノ基であり、Ｒ２は１〜４個の炭素原子を有するアル
コキシ基により場合により置換された１〜８個の炭素原
子を有するアルキル又はアルケニル又はアルキニル基、
３〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル基、フェニ
ル環が場合によりハロゲン、低級アルキル、アルコキシ
、アルキレンジオキシにより置換されているアルキル部
分に１〜２個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、
３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル基により又
は５員又は６員の飽和又は不飽和の○−，Ｎ−又はＳ−
含有複秦環基により置換された１〜２個の炭素原子を有
するアルキル基、又は最高で８個の炭素原子を有するジ
アルキルアミノ基であり、そしてＲＩ及びＲ２は共同し
て２〜４個の炭素原子を有するアルキレン基を表わすこ
ともでき、Ｒ３は水素又は１〜２個の炭素原子を有する
アルキルであり、Ｒ４及びＲ５は同一か又は異なりそし
て水素、場合により１〜４個の炭素原子を有するアルコ
キシにより置換された１〜６個の炭素原子を有するアル
キル又はアルケニル基、３〜８個の炭素原子を有するシ
クロアルキル又はシクロアルキルアルキル、フェニル、
アルキル部分に１〜３個の炭素原子を有するフェニルア
ルキル（該フェニル又はフェニルアルキルにおいて、そ
のフェニル環は場合によりハロゲン、低級アルキル、ア
ルコキシ、アルキレンジオキシにより置換されていても
よい）、５員又は６員の不飽和○−，Ｎ−又はＳ−含有
複秦環基により置換された１〜２個の炭素原子を有する
ァルキル基を意味し、またＲ４及びＲ５はそれらの結合
しているＮ−原子と共に場合によりメチル置換された飽
和５員ないし６員複素環を形成することもできその場合
一つのＣ比基は場合により酸素により置き換えられてい
てもよく、そしてＹは水素、ハロゲンまたはメチルであ
る）で表わされるチアゾリジン譲導体及びそれらの薬学
的に許容し得る酸との酸付加塩に関する。 本発明は更に、ａ 一般式０ （式中、Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５及びＹは前述の意味を有し、
またＺは無機酸又は有機酸の活性化されたヱステルの残
基を表わす）で表わされる化合物を、次の両式皿ａ及び
ｍｂ（式中、ＲＩ及びＲ２は前述の意味を有する）とし
て存在し得る一般式ｍで表わされるチオ尿素と反応させ
るか、又はｂ 一般式Ｗ （式中、Ｒ３及びＹは前述の意味を有する）で表わされ
る化合物をハロゲン化剤で処理し、そして得られる一般
式Ｖ（式中、Ｒ３及びＹは前述の意味を有し、そして軸
１はＣＩ又はＢｒを表わす）で表わされるＱハロゲンケ
トンを、場合により単離又は精製することなく、一般式
ｍで表わされるチオ尿素と反応させ、そして得られる一
般式の（式中、Ｒ１，Ｒ２及びＲ３は前述の意味を有す
る）で表わされるチアゾＩＪジン誘導体を一般式肌（式
中Ｒ４及びＲ５は前述の意味を有する）で表わされるア
ンモニア、第１級又は第２級アミンと反応させるか、又
はｃ 一般式 （式中、Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５及びＹは前述の意味を有する
）で表わされる化合物を式Ｋ （式中ＲＩ及びＲ２は前述の意味を有し、比１は塩素又
は臭素を表わす）で表わされる化合物と反応させるか、
又はｄ 式肌で表わされる化合物を式× ＲＩ−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ２ （Ｘ）（式中
、ＲＩ及びＲ２は前述の意味を有する）で表わされるカ
ルボジィミドと反応させるか、又はｅ 一般式Ｍ （式中、ＲＩ〜Ｒ５及びＹは前述の意味を有し、そして
也１は塩素又は臭素を表わす）で表わされる化合物を酸
化剤で処理するか、又はｆ 一般式狐 （式中、Ｒ４及びＲ５は水素を表わさず、またＹは前述
の意味を有するがただし臭素又は沃素は表わさず、そし
てＭはリチウム又はＭ姉ｒ基を表わす）で表わされる化
合物を一般式Ｘｍ （式中、Ｒ１，Ｒ２及びＲ３は前述の意味を有する）で
表わされる化合物と反応させ、そして得られる反応生成
物を加水分解に付し、そして、場合により、ａ〜ｆの方
法により得られた一般式１（式中、Ｒ４及び（又は）Ｒ
５は水素を意味する）で表わされる化合物を通常のアル
キル化によりＲ４及び（又は）Ｒ５がその他の又は前述
の意味を有する化合物に導き、及び（又は）ａ〜ｆの方
法により製造された式１の化合物を有機酸又は無機酸に
よりその酸付加塩に導き、又は得られた一般式１の化合
物の塩を塩基により式１の遊離の塩基性化合物に導くこ
とを特徴とする一般式１の化合物の製造方法に関する。 無機塩としては例えば「塩化水素酸及び臭化水素酸など
のハロゲン化水素酸、及び硫酸、りん酸及びアミドスル
ホン酸などが挙げられる。 有機酸としては例えば、ぎ酸、酢酸、安息香酸、こはく
酸、フマール酸、マレィン酸、乳酸、酒石酸、〈えん酸
、サリチル酸、オキシェタンスルホン酸、エチレンジア
ミン四酢酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルェンスルホン
酸などが挙げられる。 化合物１及びのはまた、それらの互変異性形（タウトマ
ー）としても存在できる。 すなわち式１の本発明化合物は更に、それらの可能な幾
何異性体構造として存在できる。置換分ＲＩ〜Ｒ５にお
けるアルキル又はアルケニル基は、直鎖状でも又は分枝
鎖状でもよい。 鎖の開いた互変異性形ｌａを介して、式１の環式化合物
は、ＲＩ及びＲ２が異なる場合に、式ｌｃで表わされる
位置異性体化合物及びその酸付加塩と平衡状態で存在す
る。丙環式異性体１又はｌｃ、又はそれらの酸付加塩の
どれが優先的に存在するかは特に、置換分ＲＩ又はＲ２
の空間充てん度の差に依存し、空間的に小さな置換分は
チアゾリジン環系の３位に優先的に存在する。本発明化
合物においては、説明を簡単にするために、各物質の可
能な異性体又は互変異性体のうちの一つについて記載す
ることにする。前記ａに記載した方法は、化合物０をチ
オ尿素ｍと、１：１〜１：１．５のモル比で反応させて
行うのが有利である。 それよりも多いモル過剰のチオ尿素を用いても一般に注
目するに足る利益は得られない。この反応は不活性溶媒
中、例えば極性有機溶媒例えばジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、アセトニトリル、ニトロメタン、ジエチレングリコ
ールジメチルェーテルなどの中で行なうのが有利である
。しかしながら、酢酸低級アルキルェステル、例えば酢
酸メチルェステル及び酢酸エチルェステル、１〜４個の
炭素原子を有する低級アルコール、特にメタノール、エ
タノール、ィソプロパノール、及び低級ジアルキルケト
ン例えばアセトン、メチルエチルケトンなどが特に有利
な反応煤質であることが判明した。前述の溶媒の混合物
を用いることもでき、また前述の溶媒とそれ自体単独と
それよりは適切度の低い溶媒との混合物、例えばメタノ
ール／ベンゼン、エタノール／トルエン、メタノール／
ジエチルエーテル、エタノール／四塩化炭素、アセトン
／クロロホルムなどを用いることもできその場合極性溶
媒を過剰に存在させるのが好ましい。その場合反応相手
同志は各溶媒中に懸濁又は溶解されて存在することがで
きる。原則的には、反応相手同志を溶媒醸しで反応させ
ることもでき、各チオ尿素を可及的に低い融点に到るま
で入手できる場合には特にそうである。その場合発熱逆
反応が進行するため副反応が生じることがあり、従って
この変法は溶媒中の操作法よりも有利であるということ
はない、。反応は穏やかに発熱的に進行しまた０〜１０
０ｑｏ好ましくは１００〜７０ｏｏで行なうことができ
る。特に好適なのは２００ 〜５５ｑ０の温度範囲であ
る。反応時間は反応温度に大きく依存し、２分（高温城
）乃至６餌時間（低温）である。好適な温度範囲では、
反応時間は一般に５分〜４斑時間である。いまいま化合
物１はその酸付加塩の形で反応の進行中に鱗溶性となっ
て分離するが、その際場合により適切な沈殿剤を反応終
了時に補足添加することにより収率を高めることができ
る。沈殿剤としては、例えば炭化水素例えばベンゼン、
トルェン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン
、四塩化炭素などが用いられるが、アルキル部分に１〜
４個の炭素原子を有する酢酸低級アルキルェステル例え
ば酢酸エチルェステル及び酢酸ｎープチルェステル、４
〜８個の炭素原子を有するジアルキルヱーテル例えばジ
ェチルェーテル、ジイソプロピルェーテル及びジーｎー
ブチルェェーテルなどが特に適していることが判明した
。反応実施後に溶媒が含まれている場合には、化合物１
の塩を場合により反応溶液を予め濃縮後前述の沈殿剤を
用いて沈殿させるのが好都合であり、あるいはその溶液
を、非均質不純物の除去ののために前述の沈殿剤の一つ
へかくはんしながらろ過注入するのも有利である。化合
物０とチオ尿素ｍとの反応は最適に実施された場合実質
上定量的に進行するので得られる目的化合物の粗生成物
は大低の場合すでに分析的に純粋である。使用されるチ
オ尿素ｍの場合は、大部分文献に記載された物質が用い
られる。 それらは既知の方法によりァミンをィソチオシァネート
、硫化炭素又はチオホスゲンを反応させることにより製
造される〔Ｈｏｕ戊ｎ−Ｗｅｙｌ編「Ｍｅｔｈｏｄｅｎ
ｄｅｒ仇鉾ｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ」第９巻第
３８４頁第４版（１９５３王）参照〕。式ロの化合物に
おいて、活性化されたェステルの残基Ｚとしては、例え
ば、ＣＩ，Ｂｒ，１，一〇−ＣＯ−Ｃ６日４−Ｎ０２，
ＣＨ８−Ｓ０２−○−，Ｃ２均一＊Ｓ０２−０一，Ｃ６
日５−Ｓ０２一〇−，ＣＨ３Ｃ６日４−Ｓ０２−○−な
どが挙げられる。 これらは各種の方法によって得ることがでできる。一般
式ＸＮ で表わされるジアゾケトン酸により式０のケトンに導く
ことができる。 この方法及び化合物ロ及び幻の多くは，文献に知られて
おり（スイス特許第３８９５９１号明細書及びベルギー
特許第６１０６３３号明細書参照）、また式０及びＸＮ
のその他の化合物も相当する方法により製造し且つ反応
させることができる。ジアゾアルカンは極めて有毒で爆
発性がありまた取り扱いにくいので、式ロ（式中、Ｒ３
，Ｒ４，Ｒ５及びＹは前述の意味を有し、またＺは塩素
又は臭素を意味する）の化合物は、一般式ＸＶで表わさ
れる化合物を適当なハロゲン化剤、例えば元素状塩素又
は臭素、スルフリルクロリド、モノクロロ尿素、臭化鋼
（ｎ）、プロモジオキサン、Ｎ−ブロモサクシンィミド
などと文献に知られた条件下に反応させて製造するのが
有利である。 それら好都合に入手し得る化合物ＸＷま、Ｙが塩素を、
Ｒ３が水素、メチル及びエチルをそしてＲ４＝Ｒ５が水
素を表わす場合、文献に知られており〔〜ｚｎｅｊｍｉ
ｔｔｅｌ−Ｆｏｒｓｃｈ．１３，２６９（１９６３）参
照〕、また本発明方法に必要な式ＸＶのその他の化合物
は同様な方法で製造するか、又は式ＸＶのＲ４及びＲ５
が水素を表わす場合、常法によりアルキル化剤により式
ＸＶのその他の化合物に変換される。最後に、式０の化
合物は更に、スイス特許第斑９５９１号明細書に知られ
た一般式ＸＷで表わされるＱ−ヒドロキシケトン又は同
様な方法により製造することのできる相当する置換化合
物を、文献に記載された条件下に、有機酸の及び無機酸
の活性化された議導体例えばメタンスルホン酸クロリド
、ェタンスルホン酸クロリド、ベンゼンスルホン酸クロ
リド、ｐートルヱンスルホン酸クロリド、チオニルブロ
ミド、三塩化りん、三臭化りん、オキシ塩化りん、ｐ−
ニトロベンゾィルクロリドと反応させることによっても
得ることができる。 前記ヒドロキシケトンにおいて、Ｒ４が日であり、Ｒ３
及びＲ５が水素又は低級アルキルを表わしそしてＹが水
素、ハロゲン、トリフルオロメチル、低級アルキル又は
アルコキシを表わすものは文献に記載されている（スイ
ス特許第斑９５９１号明細書参照）。 前記ｂに記載された方法による場合は、一般式Ｗのスル
ホクロリドをハロゲン化剤（例えば元素状塩素、スルフ
リルクロリド、モノクロロ尿素、プロモジオキサン、Ｎ
一プロモサクシンイミドなど）特に元素状臭素又は臭化
鋼（０）と反応させる。 Ｗの化合物を臭素でハロゲン化する場合は、臭素を希釈
し又は希釈することなく、不活性溶媒中、例えば、ハロ
ゲン化炭化水素例えばクロロホルム又はメチレンクロリ
ド中、氷酢酸中、好ましくは酢酸低級アルキルェステル
例えば酢酸メチルェステル、酢酸エチルェステル、酢酸
ｎ−ブチルェステル中、又は前述の溶媒の混合物中の等
モル量のＷの溶液又は懸濁液へｏｏ 〜５０Ｃ○、好ま
しくは１ｏｏ〜３ｙ０で添加するのが有利である。ケト
ンハロゲン化は酸により触媒されるので、初めから触媒
量の酸、好都合には臭化水素酸を注入するか、又は反応
に必要なプロトンを少量の臭素を添加し次いでそのハロ
ゲンが脱色するまで反応混合物を加熱して生成させるが
、その際前述の温度範囲を短時間超えることもできる。
その滴加すべき臭素のための希釈剤としては前述の不活
性溶媒又はそれらの混合物が適している。式Ｗの化合物
において、Ｒ３が前述の意味を有しそしてＹが塩素を表
わすものは文献に記載されている。化合物Ｎを臭化銅（
０）で臭化する場合は、Ｊ．仇ｇ．Ｃｈｅｍ．２９，３
４５９（１９Ｍ）に記載された方法と同様にして行なう
が、その際、ケトンＮを２モルの粉状臭化鋼（０）と共
に、水及びアルコールの両者を含有しない酢酸ェステル
又は酢酸ェステル／クロロホルム混合物中、その臭化銅
（０）の階色が消失し、そしてその代りに無色の臭化鋼
（ロ）が分離する（次にそれはろ別することができる）
まで加熱する。 塩素化剤としては、特にスルフリルクロリドが適してお
り、これを、適当な溶媒中、好ましくはハロゲン化炭化
水素例えばクロロホルム又は四塩化炭素中の化合物Ｗの
溶液又は懸濁液と反応させる。 ５〜３０時間にわたり、１ぴ 〜１００ｑｏ好ましくは
２０ｏ〜８ぴ０の温度で操作し、場合により予め反応混
合物を濃縮後、氷水で加水分解しそしてその有機相を後
処理する。 各方法によって得られた溶液又は懸濁液を、好都合には
減圧下に蒸発させ、そして残留物として得られる化合物
Ｖを不活性溶媒例えばベンゼン、トルェン、四塩化炭素
、シクロヘキサン、石油エーテルなどの中で結晶化させ
ることによって精製する。 しかしながら有利には、そのようにして得られた化合物
Ｖをその先の精製操作を行なわずに適当な不活性溶媒中
等モル量のチオ尿素ｍと反応させ、一般式町の化合物と
する。ハロゲンケトンＶを予め単離せずにチオ尿素血と
反応させる場合は、使用すべきチオ尿素ｍの量を各々の
ケトンＷに基づいて計算する。その際１．５モルのチオ
尿素を用いるとＷの収率を高めることができるが、ｍを
それ以上過剰に用いても注目するに足る利益は得られな
い。不活性溶媒としては、例えば純粋なジメチルホルム
アミド及びジメチルアセトアミド、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン、アセトニトリル、ニトロメタン、ジエチ
レングリコール−ジメチルェーテルなどを用いることが
できる。特に適した溶媒としては酢酸低級アルキルェス
テル例えば酢酸メチルェステル、酢酸エチルェステル、
酢酸ｎ−ブチルェステル、及び低級ジアルキルケトン例
えばアセント及びメチルエチルケトンなどが挙げられる
。同機に前述の溶媒の混合物を用いることもできる。反
応はおだやかに発熱的に進行し、またｏｏ 〜６び０好
ましくは２０ｏ 〜４０ｏｏで行なわれる。反応時間は
特に使用した反応温度に依存するが、５分乃至４餌時間
である。式ののチアゾリジンは大低の場合反応の進行中
に鍵溶性となって分離し、また反応過程終了の際、場合
により予め濃縮後、適当な沈殿剤を添加することにより
町の収率を改善することができる。 沈殿剤としては、同じ特性で方法ａに用いられた溶媒が
適している。反応の経過後、溶液が得られる場合には、
式のの化合物を、場合により予め反応混合物を濃縮後、
前述の沈殿剤で沈殿させるのが好都合であり、あるいは
各沈殿剤へかくはん下にろ過注入させるのが有利である
。そのようにして製造された式のの化合物は一般に高純
度を特徴としている。それでもなお化合物町の精製が必
要な場合には、これを不活性、適切且つ可及的に水及び
アルコールの両方を含有しない溶媒例えばアセトン、メ
チルエチルケトン、アセトニトリル、ニトロメタンなど
から再結晶することができる。しかしながら、化合物川
の強度の熱、的負荷を避けるため再沈殿法が特に有利で
ある。それには、式のの各粗製生成物を純粋で不活性な
溶媒例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、アセトン、アセトニトリ、ニトロメタンなどにｏｏ
〜３０ｑｏで溶解し、その溶液を場合により活性炭で
処理しそして化合物をろ過後前述の沈殿剤で沈殿させる
。ハロゲンケトンＶをチオ尿素山と反応させてチアゾリ
ジンのとする際に反応が一義的に進行するということは
驚くべきことである。 すなわち一つにはチオ尿素ｍはＶのプロムケトン残基と
特異的に反応して、クロロスルホニル基が攻撃されるこ
とはなく、また一つには化合物Ｖ及び町のスルホクロリ
ド官能性部分は、弱塩基として反応するチオ尿素ｍの存
在にもかかわらず、化合物町のヒドロキシ官能性部分と
反応しない。そのようにして得られた一般式ののスルホ
ン酸クロリドを、今度は式肌のアンモニア又はアミンと
反応させて式１の化合物とする。 その際アンモニア及びアミン肌の水溶液と同様に、液体
アンモニア又は純粋なアミンを過剰に用いることができ
、その場合のアンモニア又はアミン又は同時に溶媒とし
ても働く。反応は同様に、有機溶媒例えばジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチレングリ
コールジメチルエーテルなどの中で行なうことができる
が、その場合１〜４個の炭素原子を有する低級アルコー
ル例えばメタノール、エタノール又はイソプロパノ−ル
などが特に適している。理論的には、スルホクロリドの
をスルホンアミド１に変換するには、２モルの塩基助剤
の存在下に１モルのアンモニア又はアミン肌が必要であ
る。従って、１モルのスルホクロリドのあたり少なくと
も３モルのアンモニア又はアミン肌を用いて反応を行な
うこともできる。この反応においては、１モルのスルホ
クロリド‘こ対して３〜７モルのアンモニア又はアミン
血を用いるのが有利であるが、それよりも大過剰な肌を
用いることもできる。塩基助剤の存在下に操作する場合
には、１又は２モルのアンモニア又はアミン肌を用いて
行なうこともでき、その際約１〜６モル当量の塩基助剤
が用いられる。塩基助剤としては無機及び有機のヒドロ
キシド、カーボネート及びハイドロジェンカーボネート
、及び無機弱酸及び有機弱酸の塩溶液が適しており、ま
たあらゆる場合において第３級アミン例えばトリェチル
アミン、トリーｎーブチルアミン、メチルジシクロヘキ
シルアミン、エチルジシクロヘキシルアミンなどが特に
有利である。この第３級アミンも、同様に、過剰に用い
れば、特に溶媒を添加することなく、反応煤質として働
くことができる。この反応は発熱的に進行するので、冷
却して−３５ｏ 〜十６０ｏｏ好ましくは十１ｏｏ 〜
十３５ｑｏの温度で操作するのが有利である。反応時間
は少なくとも３０分かけるのがよく、また反応は遅くと
も２日後には止めることができ、その際それ以上反応時
間を長くしても注目するに足る利益は得られない。６〜
２餌時間の反応時間が好ましい。 後処理は、場合によりァミンを蟹去し反応混合物を濃縮
した後、水で希釈して行なうのが有利であり、その際化
合物１が難溶Ｉ性とあって分離してくる。そのようにし
て製造された化合物１のＲ４又はＲ５が水素原子を意味
する場合はなるべくｐＨを７．５〜８．５に調整するの
がよい。化合物１は水で沈殿させた直後に大抵粘粛油と
して分離し、またその粘稲油は、特に置換分ＲＩ及びＲ
２が小さな場合、多かれ少なかれ迅速に結晶化する。こ
の結晶化は適当な溶媒例えば水、エーテル、ジイソプロ
ピルェーテル、四塩化炭素、石油工−テル、酢酸ｎ−ブ
チルェステルなどで数回処理することにより促進するこ
とができる。水を用いて沈殿させた後、化合物１を適当
な溶媒、好ましくは酢酸低級アルキルェステル、例えば
酢酸メチルェステル又は酢酸ヱチルェステルなどを用い
て抽出することもできる。 その抽出液を適当な乾燥剤例えば硫酸ナトリウム又は硫
酸マグネシウム上で乾燥した後、好ましくはその溶液を
減圧下に蒸発させることにより化合物１を得る。化合物
１は特に単離及び精製することなく、プロトン酸Ｈ−Ｚ
で処理することにより相当する酸付加生成物に導くこと
もできる。方法ｃによる場合は、式肌の化合物を溶媒中
式Ｋの既知化合物と反応させる。 溶媒としては、１〜４個の炭素原子を有する低級アルコ
ール及びアルキル部分に１〜４個の炭素原子を有する酢
酸の低級アルキルェステル例えば酢酸メチルェステル及
び酢酸エチルェステルなどが特に適している。この反応
は一般にｏｏ 〜６０ｑ○好ましくは１５ｏ 〜３５℃
の温度範囲で行なわれ、その際反応時間は５〜６畑時間
である。この反応に対し特に適切であることが判明した
ものは、特に、スルフアモィル基に、Ｒ４Ｆ水素の外に
嵩高の有機基Ｒ５、例えばシクロオクチル又は第３級ブ
チルなどを有する化合物側、又はＲ４及びＲ５が各々有
機基を置換分として有するこの種の化合物肌である。方
法ｄを実施するには、式風のメルカプトケトンを、水を
含有しない極性不活性溶媒例えばジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、酢酸メチルェステル、酢酸エチルェステル
中、式×のカルボジィミドとモル比１：１で反応させる
。 Ｒ４及びＲ５の置換分は、方法ｃの場合に好ましいもの
として挙げた式肌の化合物にも該当する。この反応は、
ｏｏ〜４０℃、好ましくは１ｏｏ〜３０℃の温度範囲で
行なうことができ、その場合反応時間は１〜２餌時間か
けるのがよい。方法ｃ及びｄにより用いられる式側の化
合物は各種の方法により入手することができる。 例えば式０の化合物を式×血のチオカルボン酸好ましく
はチオ酢酸（Ｒ６＝ＣＨ３）と共に、当量の塩基例えば
ＫＯＨの存在下に水性又はアルコール性煤質中で一般式
Ｘ脚のチオェステルに導くことができ、これは弱アルカ
リ性媒質中で加水分解して式肌の化合物となる。別の可
能性として、化合物ロを水硫化アルカリ金属と、不活性
溶媒中、例えば水硫化ナトリウム又はカリウムとジメチ
ルホルムアミド中００〜４０℃の温度で反応させること
もできる。 化合物風に導く方法は文献に記載されている。方法ｅに
よる場合は、一般式幻の化合物を、適切な酸化剤好まし
くは活性酸化マンガン（Ｎ）と共に式１の化合物又はそ
の酸付加塩に導く。 溶媒としてはハロゲン化炭化水素例えばメチレンクロリ
ド、クロロホルム、テトラクロロエタンなどが※用いら
れ、その際反応はｏｏ〜４０ｏｏ、好ましくは２０ｏ〜
３０ｏｏの温度で、１０〜６凪時間にわたって行なわれ
る。式幻の化合物を製造するには、式ロ（式中Ｚは好ま
しくは塩素又は臭素を表わす）のハロゲンケトンを例え
ばＡｒｚ肥ｉｍｉｔに１−Ｆｏ岱ｃｈ．２２，２０９５
（１９７２）に記載の方法に従って、適当な還元剤好ま
しくはメタノール中ほう水素化ナトリウムを用いて００
〜２５ｏｏの温度で式×Ｋの化合物へ導く。 この化合物ＸＫはアルキルハロゲニドとして式ｍのチオ
尿素と反応して式幻のィソチウロニウム塩を生成する。
その反応条件は方法ａの条件に相当する。方法ｆによる
場合は、式柳（式中Ｙは臭素又は沃素を表わさず、また
式中Ｒ４及びＲ５は水素とは異なり、各々前述の意味の
不活性でプロトン活性のない有機残基を表わす）の化合
物を文献記載の式皿の化合物と反応させる。 化合物皿及び血はモル比１：１〜１：１．５で、金属有
機反応に通常用いられる不活性で含有しない溶媒好まし
くはエーテル又はテトラヒドロフラン中で反応させる。
その際ｏｏ〜６０ｑｏの温度範囲が選択されるが、ｌｙ
〜３５ｑｏの温度で操作するのが好ましく、また反応時
間は１〜３畑時間とするのがよい。その際式狐の溶液へ
化合物刈の溶液へ化合物皿の溶液を滴加して行なうこと
ができるが、逆に行なうのが特に有利であり、その場合
は金属有機化合物狐１モルの溶液を前述の溶媒中の化合
物皿１〜１．５モルの溶液へ滴加する。反応終了後、反
応生成物を金属有機反応に通常用いられる方法により加
水分解するが、その際例えば反応混合物を−５ｏ〜十２
０ｑｏの温度で６〜８の柑城を維持しつつ塩化アンモニ
ウム飽和水性溶液中に入れる。そのようにして得られた
式１の化合物のそれ以後の後処理は方法ｂと同様にして
行なう。方法ｆに用いられる式血の化合物は、例えば式
ＸＸで表わされる化合物を自体知られた方法でサンドマ
ィャー反応又はその変法によるジアゾ化工程を※経て式
×虹で表わされるブロム誘導体に導くか、又は式×血で
表わされる化合物のニトロ基に対するメタ＆を臭素化し
、ニトロ基を還元し、得られたアミノ基をジアゾ化し、
メールワイン（ＭｅｅＭｅｉｎ）法によりスルホクロル
化しそして最後に式刈のアミンと反応させることにより
製造される。 化合物Ｘ紅は最後に、文献記載の方法により、不活性で
水を含有しない溶媒例えばテトラヒドロフラン又はジェ
チルューテル中で式地の化合物に導くことができる。 方法ｆに用いられる式皿の化合物は大部分文献記載のも
のであり、また式ｍのチオ尿素を一般式皿（式中Ｒ３は
前述の意味を有し、Ｒ６は水素、メチル又はエチルを表
わし、またＺは塩素又は臭素を意味する）で表わされる
Ｑ−ハロゲンカルボン酸又はそのェステルと反応させる
ことにより入手できる〔Ｒ．Ｃ．Ｅ１ｄｅｍｅｌｄ著Ｈ
ｅｔｅｍｃｙｃｌｉｃＣｏｍｏｏ帆船第５巻第６１６頁
（Ｊｏｈｎ一Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，１Ｍ．１９５７年
版）参照〕。 式Ｘｍの文献未記載の化合物は同様な方法により製造で
きる。式１の化合物は適当な溶媒中式Ｈ−Ｚの酸と可逆
的に反応させることができる。 その際化合物１は、それが液状であるか又は４０ｑｏよ
り本質的に高くない融点を有する限り及び副反応を惹き
起こさない限り、純粋な酸へｏｏ〜４ぴ０の温度で加え
ることができる。しかしながら、溶媒中例えば水又は有
機溶媒例えばジオキサン、テトラヒドロフラン・エーテ
ル、アルキル部分に１〜４固の炭素原子を有する酢酸低
級アルキルェステル、アセトニトリル、ニトロメタン、
アセトン、メチルーエチルーケトン等の中で操作するの
が有利であり、その場合１〜４個の炭素原子を有する低
級アルコールが特に適切である。その際化合物１１モル
あたり１〜１．５モルの酸Ｈ−Ｚが用いられるが、それ
よりも多量の酸を用いることもできる。００〜４０℃の
温度好ましくは１００〜２５℃の温度で操作するのが好
都合である。 水性溶液中で操作する場合には、酸Ｈ−Ｚの添加後、一
般的に化合物１は直ちに溶解し、またまれにではあるが
相当する酸付加化合物が分離する。 溶液が得られる場合には、水を注意深く蒸発させること
により、好ましくは凍結乾燥により、本発明による塩を
単離するのが好都合である。有機溶媒中で操作する場合
には、酸付加塩は各酸日−Ｚの添加後いよいま難溶性と
なって分離する。溶液が得られる場合には、酸付加化合
物を場合により予め濃縮後、適当な沈殿剤で分離させる
。沈殿剤としては同じ目的に対して方法ａに記載した溶
媒が適している。酸付加生成物はまた極めていまいま粘
鋼油又は無定形ガラス様生成物としても極めて高純度で
生じる。 この無定形生成物は、いまいま場合により４００ 〜８
０００に加溢することにより、有機溶媒で処理して結晶
化させることができる。結晶化を促進する溶媒としては
、特にアルキル部分に１〜４個の炭素原子を有する酢酸
低級アルキルェステル例えば酢酸メチルェステル、酢酸
エチルェステル、酢酸ｎ−ブチルヱステル、及び低級ジ
アルキルケトン例えばアセトン又はメチルエチルケトン
、低級ジアルキルェーテル例えばジェチルェーテル、ジ
イソプロピルェーテル又はジｎーブチルェーナル、及び
アセトニトリル、ニトロメタン、及び場合によっては低
級アルコール例えばメタノール、エタノール、イソプロ
パノール又はｎ−プタノールなどが適している。酸付加
生成物は適当な溶媒中塩基で処理することにより一般式
１の化合物へ脱プロトンすることができる。 塩基としては例えば無機水酸化物例えば水酸化リチウム
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウ
ム又は水酸化バリウム、炭酸塩又は炭酸水素塩例えば炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム又は
炭酸水素カリウム、アンモニア及びアミン例えばトリェ
チルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ピベリジン、メ
チルージシクロヘキシルアミンなどの溶液が挙げられる
。水性媒費中で操作する場合には、遊離の塩基性化合物
１は難溶性となって分離しまたろ過により又は有機溶媒
好ましくは酢酸エチルェステルで抽出することにより分
離しそして単離することができる。 有機反応媒質としては特に、１〜４個の炭素原子を有す
る低級アルコール好ましくはメタノール及びエタノール
が適しているが、酢酸ェステル、ジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコール
ジメチルヱーナル、ジメチルホルムアミドその他の煤質
を用いることもできる。化合物１への反応は自発的に生
起する。反応は−３５０〜１００℃好ましくは００〜２
５℃で行なわれる。水と混和し得る有機溶媒を用いる場
合には、場合により予め反応混合物を濃縮後、水を添加
することにより式１の遊離塩基を折出させる。水と混和
し得ない溶媒を用いる場合には、反応後に反応混合物を
水洗しそして有機溶媒を場合により予め乾燥後蒸発させ
るのが有利である。式１（式中Ｒ４及び（又は）Ｒ５は
水素を意味する）の化合物に少なくとも１モルの充分な
強度の塩基を作用すると、脱プロトン下に一般式Ｘ幻Ｖ
（式中、Ａはアルカリ金属又はアルカリ士類金属の陽イ
オンであり、またＲＩ〜Ｒ５及びＹは前述の意味を有す
る）で表わされるスルホンアミド塩基が得られる。 塩基としてはアルカリ金属水酸化物及びアルカリ士類金
属水酸化物、好ましくはＮａＯＨ及びＫＯＨ、アルカリ
金属アルコラート及びアルカリ士類金属アルコラート、
好ましくはＮａＯＣＨ３及びＮａＯＣ２日５，ＮａＨ、
ナトリウムメチルスルフイニルメチドなどを用いること
ができる。溶媒としては水又は極性有機溶媒例えばメタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノー
ル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル、アセトニトリル
などが用いられる。 特に式ＸＸＩＶのカリウム塩は著しく水溶性がよい。 適当な酸を１モル添加することにより本発明化合物１が
得られるが、その場合酸としては特にアンモニウム塩が
有利であることが判明した。この可逆的−塩基反応は化
合物１の精製に利葉するこができる。 更にまた、前記の塩ＸＸＭま、アルキル化反応を経てス
ルホンアミド基が相応に置換された式１の化合物を製造
するのに用いることができる。アルキル化反応において
は、水中好ましくは前述の極性有機溶媒中で操作し、そ
の場合−２０３０〜十５０ｏｏ好ましくは十ｌ５ｏｏ〜
＋３５℃の温度で５〜７２時間反応させる。 このァルキル化反応には一般式Ｒ４−×（式中Ｒ４は前
述の意味を有し、また×は例えば臭素、沃素、塩素、−
０−Ｓ０２一ＣＨ３，一○−Ｓ０２−ＯＲ４、を表わす
）で表わされる通常のアルキル化剤が用いられる。 最も重要な本発明の化合物は一般式１において置換分が
次の意味を有するものである。 すなわち、ＲＩ：メチル、エチル、アリル Ｒ２：メチル、エチル、アリル、メトキシフ。 ロピ′レ（あるいはＲＩ及びＲ２は共同してアルキレン
を形成してもよい）Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５：水素 Ｙ：塩素、臭素 更に好ましい化合物としては、式１において置換分が次
の意味を有する化合物が挙げられる。 すなわち、Ｒ１三フ。 ロピル、イソプロピルＲ２：プロピル、ブチル、シクロ
ヘキシル、シクロヘキシルメチル、ベンジルＲ３，Ｒ４
：水素 Ｒ５：水素、低級アルキル、ベンジル Ｙ：塩素、臭素 本発明によれば、実施例に記載の４一（３−スルフアモ
イルーフエニル）−１，３ーチアゾリジン−４−オール
の外に例えば次表に掲げた一般式・で表わされる化合物
又はそれらの酸付加生成物を得ることができる。 本発明による生成物は価値ある医薬であり、その極めて
良好な利尿作用及び塩類排他作用を特徴としている。 いくつかの特許明細書には４ーアリール−１’３−チア
ゾリジン−４ーオール誘導体の食欲減退作用、中枢神経
系刺激作用及び利尿作用が記載されているが、（西ドイ
ツ公開特許公報第１，９３８，６７４号明細書及び米国
特許第３，６７１，５３４号明細書参照）、そこでは「
芳香核にスルホンアミド基を有しない化合物が扱われて
おり、またそれらの利尿作用はチアゾリジン環の特異的
置換分に大きく依存している。 従って、本発明よる新規化合物がこの特異的置換分には
依存せず、ベンゼン核の３位にスルホンアミド基を導入
することにより塩類緋池作用を有し、しかもこの作用が
前記既知のチアゾリジン譲導体よりも質的にも量的にも
明らかにすぐれていることは驚くべきである。更にまた
、あまり望ましくない食欲減退作用及び中枢神経系刺激
作用ははるかに抑えられる。本発明による新規生成物の
塩類排池作用を５０の９／ｋ９（経口）の単位投薬量で
ラットを用いて測定した。 その際、本発明化合物の作用は、チアジド系市販品例え
ばハイドロクロルチアジド（Ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｔｈ
ｉａｚｉｄ）及びクロルサリドン（Ｃｈｉｏｒｔｈａｌ
ｉｄｏｎ）などの塩類排他作用よりもすぐれている。 更にまた、本発明による新規化合物は、ほぼクロルサリ
ドンに匹敵する長期持続性作用時間をも特徴としている
。従って本発明による新規化合物は特に人間の高血圧状
態の処置に適しており、その場合現在一般に行われてい
るように、場合により抗高血圧剤と組み合わせることが
できる。本発明による新規化合物の治療用製剤としては
、就中、錠剤、糠衣錠、カプセル剤、坐薬及び非経口投
与用（静脈内、皮下及び筋肉内投与用）アンプルなどが
挙げられている。 本発明による生成物は、これらの製剤中に、その酸付加
生成物として含まれているのが好ましい。治療用単位投
薬量は錠剤１個あたり５〜５００の９、好ましくは１０
〜１００岬である。これらの製剤は、特に高血圧の処置
の際には通常の充てん剤及び担体の外に、更に抗高血圧
剤例えばレセルピン、ヒドラジン（Ｈｙｄｒａｌａｚｉ
ｎ）、グアネチジン、Ｑーメチルドーバ又はクロニジン
（ＣＩｏｎｊｄｉｎ）などを含有できる。 更にまた、カリウム滞留剤例えばアルドステロン措抗剤
例えばスピロノラクトン又はプソィドアルドステロン桔
抗剤例えばトリアムテレン（Ｔｒｉａｍｔｅｒｅｎ）又
はアミロリド（Ａｍｉ！ｏｒｉｄ）などとの治療用組み
合わせ製剤も重要である。 更にまた各種の使用剤型例えば糠衣錠、錠剤、発泡錠、
シロップ剤などの剤型のＫ＋−置換剤（Ｋ＋−Ｓ地ｓｔ
ｉｔｕｔｉｏｎ）が挙げられる。以下の実施例において
、実施例の融点及び分解点は補正されていない。 赤外スペクトルはＫＢｒで測定し、記載の赤外分光分析
データも同様に補正されていない。実施例 １ ４−（４−クロロ−３ースルフアモイルフエニル）一３
−メチル一２ーメチルイミノ−１，３ーチアゾリジン−
４−オール臭化水素酸塩ａ ４．７夕の４′−クロロ−
３′ースルフアモイルアセトフェノンを５０の‘の酢酸
エチルヱステルに懸濁し、そして明らかに混合物が褐色
に呈色するまで臭素３．２夕の溶液数滴と混合する。 次いで変色するまで約６０〜７０ｑｏに加溢し（場合に
より４８％臭化水素酸を滴加）、冷却し、そして残りの
量の前記臭素溶液を室温でかくはん下に滴加する。溶媒
を蟹去後融点１６９℃（ｎ−ブタノールから）の２−プ
ロモ−４′ークロロ−３′ースルフアモイルアセトフェ
ノンが得られる。ｂ その残留物を、２ープロモ−４ー
クロｏ−３−スルフアモィルアセトンを特に単離するこ
となく、アセトン７０の上に溶解し、そして２１夕の１
，３ージメチルチオ尿素と混合する。 いまらくの後４−（４−クロロ−３−スルフアモィルフ
エニル）一３−メチル一２ーメチルイミノー１，３ーチ
アゾリジンー４−オール臭化水素酸塩が油状に分離しト
またその反応混合物を４０ｏｏに加温すると無色結晶が
結晶する。融点２１８〜２１９ｄｏ（分解）。実施例
２ ４−（４ークロロ−３ースルフアモイルフヱニル）一３
ーメチルー２ーメチルイミノー１，３ーチアゾリジン−
４−オールａ ５．１夕の４′ークロロー３−クロロス
ルホニルーアセトフェノンを実施例ｌａと同機に酢酸ェ
ステル中臭素３．２夕と反応させて２ープロモ−４′一
クロロスルホニルアセトフェノン（融点１１１℃、クロ
ロホルムから結晶化、しｃ＝。 １７００弧‐１）としそしてこれを実施例ｌｂと同様に
アセトン５０地中１，３−ジメチルチオ尿素２．１夕と
反応させる。 ３晩ご間３０〜３５午０でかくはんし、１０℃に冷却し
そして４一（４ークロロー３ークロロスルホニルフエニ
ル）一３ーメチルー２ーメチルイミノー１，３ーチアゾ
リジン−４ーオール臭化水素酸塩を炉取する。 無色結晶、融点１６２℃（分解）。ｂ ４．４夕の４一
（４ークロロ−３−クロロスルホニルフエニル）一３ー
メチル−２ーメチルイミノ−１，３−チアゾリジン−４
−オール臭化水素酸塩をかくはん下に少量ずつ３０の‘
の８％メタノール性アンモニア溶液へ加える。 一夜室温に放置し、４−（４ークロロ−３−スルフアモ
イルフエニル）−３ーメチルー２−メチルイミノ−１，
３−チアゾリジン−４−オールの沈殿を炉別し、そして
更に水で数回洗う。無色結晶、融点１８８ｑｏ（分解）
、？Ｃ＝Ｎ１６２ルネ‐１。ｃ ｌｏ夕の微粉砕４−（
４ークロロー３−スルフアモイルフヱニル）一３ーメチ
ル−２ーメチルィミノ−１，３−チアゾリジンー４−オ
ール臭化水素酸塩を５００の‘の水へ５０ｑＣでかくは
ん下に溶解し、１００の‘の飽和重炭酸ナトリウム溶液
と混合しそして２時間５〜１０つ０で激しくかくはんし
、４一（４ークロロー３ースルフアモイルフエニル）一
３ーメチルー２ーメチルイミノー１，３−チアゾリジン
ー４−オールを炉別しそして数回水洗する。融点１８７
〜１８８午○（分解）。実施例 ３４−（４−クロロ−
３ースルフアモイルフエニル）一３ーメチルー２ーメチ
ルイミノ−１，３ーチアゾリジン−４ーオール塩酸塩ａ
２０夕の４′ークロロ−３−スルフアモイルージアゾ
アセトフェノンを冷却及びかくはん下に少量づつ、２０
０の‘のジェチレングリコールジメチルェーテルおよび
２０の‘の濃塩酸から成る混合物に加える。 ２，４ージクロロ−３′−スルフアモィルアセトフェノ
ン（融点１７９℃）を１その氷水で沈殿させる。 ５３夕の２，４′ージクロロ−３′−スルフアモイルア
セトフェノンをメタノール３５の‘に懸濁し、そして２
．１夕の１，３−ジメチルチオ尿素と混合する。 ３０分間４０『０でかくはんし、５℃に冷却しそして４
一（４−クロロー３−スルフアモイルフエニル）−３ー
メチル−２−メチルイミノ−１，３−チアゾリジンー４
−オール塩酸塩を炉別する。 ｂ ３夕の４′ークロロ−３′ースルフアモイル−２−
ヒドロキシアセトフエノンを３０地のチオニルクロリド
中２時間還流冷却器の下に煮沸しそしてそのチオニルク
ロリドを留去する。 その残留物を２０の‘の８０％メタノールで冷却下に処
理し（激しい反応）、その溶媒を減圧蟹去し、残留物を
、２，４′ージクロロー３′ースルフアモイルアセトフ
ェノンを単離せずにアセトン２０必中１．７夕の１，３
ージメチルチオ尿素と実施例粉と同様に反応させる。４
一（４−クロロー３−スルフアモイルフエニル）一３ー
メチル−２ーメチルイミノ−１，３−チアゾリジン−４
ーオール塩酸塩が沈殿として析出し、これを炉別する。 ｃ ｌ０夕の４一（４ークロロー３ースルフアモイルフ
エニル）一３ーメチルー２ーメチルイミノー１，３−チ
アゾリジンー４−オールをエタノール５０叫に懸濁し、
そしてかくはん及び氷冷下に指示薬試験紙に対し強酸性
反応を示すまで１５％エタノール性塩酸溶液を遠に滴加
するが、その際反応温度は３０ｑＣを越えるべきでない
。 いまらく混合物を清澄化した後４一（４ークロロー３ー
スルフアモイルフエニル）一３ーメチル−２ーメチルイ
ミノー１，３ーチアゾリジン−４ーオールー塩酸塩が分
離する。更に１０分かくはんし、３０机上の酢酸ェステ
ルと混合し、更に１５分室温でかくはんし、そして結晶
を炉別する。無色結晶、融点２１０ｑｏ（分解）。実施
例 ４ ４一（４ークロロー３ースルフアモイルフエニル）−３
ーメチル−２ーメチルイミノー１，３ーチアゾリジンー
４ーオールｐ−トルエンスルホネートエタノール１ｏｗ
‘に懸濁した１．５夕の４−（４ークロロー３ースルフ
アモイルフエニル）−３−メチル一２ーメチルイミノ−
１，３ーチアゾリジンー４ーオールを１夕のｐートルェ
ンスルホン酸と混合する。 その透明な溶液を６０の‘のジィソプロピルェーテルに
注ぎそして得られる油状物をジェテルェーテル下に結晶
化させる。無色生成物、９４℃‐より分解。実施例 ５ ４一（４−クロロ−３ースルフアモイルフエニル）一３
ーメチルー２ーメチルイミノ−１，３−チアゾリジン−
４ーオールメタンスルホネート１．５夕の４一（４ーク
ロロー３ースルフアモイルフエニル）一３ーメチルー２
−メチルイミノ−１，３−チアゾリジンー４−オールを
エタノール１０の

【中で０．５夕のメタンスルホン酸と
反応させ、そして無色結晶を３時間かくはん後炉別する
。 融点１総℃（分解）。実施例 ６ ４一（４ークロロー３ースルフアモイルフエニル）−３
ーメチル−２ーメチルイミ／一１，３ーチアゾリジンー
４ーオールアミドスルホネートエタノール７０泌中の４
．５夕の４一（４ークロロー３ースルフアモイルフエニ
ル）−３ーメチルー２−メチルイミノ−１，３ーチアゾ
リジンー４ーオールと１．５夕の微粉砕アミドスルホン
酸とから「 ５０００で１時間、次いで室温で１拍時間
かくはん後目的とする塩が融点１７１℃の無色結晶とし
て得られる。 実施例 ７ ４一（４ークロロー３ースルフアモイルフエニル）−３
ーメチルー２−メチルイミノ−１，３−チアゾリジンー
４−オールホルメート実施例５に記載された方法と同様
にして１．５夕の４−（４ークロロー３ースルフアモイ
ルフエニル）一３−メチル−２ーメチルイミノー１，３
ーチァゾリジン−４−オール及び０．２５夕の蟻酸から
目的とするホルメートが融点１５４ｑｏ（分解）の無色
結晶として得られる。 実施例 ８４一（４ークロロー３ースルフアモイルフエ
ニル）一３−メチル−２−メチルイミノ−１，３ーチア
ゾリジンｍ４−オールラクテート１．５夕の４一（４−
クロロ−３−スルフアモイルフエニル）一３−メチル一
２ーメチルイミノ−１，３−チアゾリジン−４−オール
をエタノール１０凧【中、０．７夕の乳酸と混合し、室
温で３時間かくはんしそしてジィソフ。 ロピルェーテルで沈殿させる。溶媒を額潟除去後、油状
物を水に溶解しそして凍結乾燥にかける。無色無定形固
体、１２０００より分解、？Ｃ＝Ｎ１６３０仇‐１。実
施例 ９ ４山（４−クロロ−３ースルフアモイルフエニル）一３
ーメチル−２ーメチルイミノー１，３ーチアゾリジン−
４ーオ−ルマレイネート１．５夕の４一（４−クロｏ−
３−スルフアモイルフエニル）−３ーメチル−２−メチ
ルイミノ−１，３ーチアゾリジンー４−オールをエタノ
ール１０の‘中０．７夕のマレイン酸と共に室温で１時
間かはんし、目的とする塩を５０の【のジイソプロピル
ェーテルで沈殿させ、そして新鮮なジィソプロピルェー
テル／酢酸ェステル下に結晶化させる。 無色結晶、融点１６７ｑ０（分解）。実施例 １０ ４一（４ークロロー３ースルフアモイルフエニル）一３
ーメチルー２ーメチルイミノー１，３−チアゾリジン−
４−オールシトレート１．５夕の４−（４ークロロー３
ースルフアモイルフエニル）一３ーメチルー２−メチル
イミノー１，３−チアゾリジンー４−オールを実施例８
に記載の方法と同様に１夕の微粉砕くえん酸と反応させ
そして後処理する。 無色無定形固体、１３０００から分解、？ｃ＝Ｎ１６２
０肌‐１。実施例 １１ ４−（４−クロロ−３ースルフアモイルフエニル）一３
−メチル一２−メチルイミノ−１，３ーチアゾリジン−
４−オールサリチレート１４５夕の４一（４−クロロー
３ースルフアモイルフエニル）−３−メチル一２ーメチ
ルイミノー１，３ーチアゾリジンー４ーオールを実施例
８に記載の方法と同様にして０．７夕のサリチル酸と反
応させそして後処理する。 無色無定形固体、１３１℃より分解、？ｃ＝Ｎ１６２０
肌‐１。実施例 １２ ３−エチル−２ーエチルイミノー４一（４ークロロ−３
−スルフアモイルフエニル）一１，３−チアゾリジン−
４−オール臭化水素酸塩６．２夕の２ーブロモー４′−
クロローゴースルフアモイルアセトフエノンをメタ／ー
ル４０の【中２．２夕の微粉砕１，３ージェチルーチオ
尿素と混合し、１０分間４０ｑｏ及び３時間室温でかく
はんしそしてジェチルェーテルの添加により塩を沈殿さ
せる。 溶媒を懐簿除去後油状生成物を３０〜４０ｑｏの温ジィ
ソプロピルェーテル下に結晶化させる。寒色結晶、融点
２０３ｑｏ（分解）。実施例 １３ ３−エチル−２ーエチルイミノー４一（４−クロロー３
ースルフアモイルフエニル）−１，３−チアゾリジンー
４ーオール塩酸塩ａ ５．２夕の２，４′ージクロロー
３′−スルフアモイルァセトフェノンを実施例１２に記
載した方法と同様にして反応させ、目的生成物をジェチ
ルェーテルで沈殿させそして酢酸エチルェステル下に結
晶化させる。 メタノール１部（活性炭）及び酢酸エチルェステルから
再沈殿させることにより無色結晶が得られる。融点１７
７０（分解）。ｂ １７夕の３ーヱチル−２ーエチルイ
ミノー４一（４−ク。ロー３ースルフアモイルフヱニル
）−１，３ーチァゾリジンー４−オール臭化水素酸塩を
メタノール１００の‘に懸濁しそして１０机のトリェチ
ルアミンを添加後短時間加熱沸騰させる。溶媒を減圧留
去し、残留物を１５０私の水と混合しそして２００私の
酢酸チルェステルで抽出する。その有機相を硫酸ナトリ
ウム上で乾燥後溶媒を減圧留去する。残留物を１００机
のアセトンに溶解し、１５％エタノール性ＨＣＩで酸性
としそして目的生成物の油状沈殿を４０ｑｏの縄ァセト
ン下に結晶化させる。融点１７７ｑｏ（分解）。実施例
１４３ーエチル−２−エチルイミノー４一（４ークロ
ロー３ースルフアモイルフエニル）一５−メチル−１，
３ーチアゾリジン−４ーオール臭化水素酸塩４．６夕の
４−クロロー３′−スルフアモイループロピオフェノン
を実施例ｌａに記載の方法と同機にして１の上の臭素と
反応させそして溶媒を減圧蟹去する。 油状残留物として残る２−プロモ−４′−クロロ−３−
スルフアモィルプロピオフェノンを特に精製操作するこ
となく５０奴のエタノールに溶解し、２．６夕の１，３
ージヱチルチオ尿素を添加後２時間室温でかくはんし、
そして一夜放置する。次いで目的生成物をエーテルで析
出させ、溶媒を懐潟除去し、油状残留物を水に溶解しそ
して凍結乾燥にかける。無色無定形固体、１４０ｑｏよ
り分解、ヤｃ＝Ｎ１６１瓜松‐１。実施例 １５ ５ーエチル−４−（４ークロロ−３ースルフアモイルフ
エニル）一３−メチル−２−メチルイミノー１，３−チ
アゾリジンー４ーオール臭化水素酸塩ａ ６．１夕の４
′ークロロ−３′ースルフアモイルーブチロフヱノンを
１００の【の酢酸エチルェステル中３．８５夕の臭素と
実施例ｌａに記載の方法と同様に反応させ、溶媒を減圧
蟹去しそして油状残留物として残る２ープロモー４′−
クロロ−３′ースルフアモイル−ブチロフヱノンを少量
のジィソプロピルェーテル下に結晶化させる。 融点５ぴ○。ｂ ５．６夕の２ーブロモー４′ークロロ
一３′ースルフアモイルーブチロフェノン及び１．７夕
の１，３ージメチルチオ尿素を５０肌【のメタノール中
１分間４びＱこ加溢しそして更に２時間室温でかくはん
する。ジィソプロピルェーテルの添加により沈殿させそ
して油状に残留する目的生成物をジェチルェーテル下に
結晶化させる。無色固体、９８００より分解、しｃ＝Ｎ
１６２比ネ−・。実施例 １６４一（４−クロロ−３−
スルフアモイルフエニル）一３ープロピルー２ープロピ
ルイミノー１，３ーチアゾリジン−４ーオール塩酸塩５
．３夕の２，４′−ジクロロー３′ースルフアモイルア
セトフェノン及び３．２夕の微粉砕１，３ージプロピル
チオ尿素を４５の‘のメタノール中５分間５０ｑｏに加
溢しそして更に３■ご間室温でかくはんする。 その反応混合物を１２０の‘のジェチルェーテルに注い
だ後目的生成物が＊占樋魂として得られ、これはエーテ
ル下に穏やかに加溢すると速やかに結晶化する。無色固
体、融点１７３０（分解）。実施例 １７ ４−（４−クロロ−３ースルフアモイルフエニル）−２
−イソプロピルイミノ−３−メチル−１，３−チアゾリ
ジン−４−オール臭化水素酸塩６．１夕の２ープロモー
４′−クロｏ−３′−スルフアモイルアセトフエノンを
２．４夕の１ーメチルー３−イソプロピルチオ尿素と共
にアセトン５０の【中１０分間４０℃に加溢し、分離す
る油状物を摩擦して結晶化させ、そして結晶懸濁液を１
時間室温でかくはんする。 無色固体、融点１９５℃（分解）。実施例 １８４一（
４−クロロ−３一スルフアモイルフエニル）一２ーイソ
プロピルイミノ一３ーメチルー１，３−チアゾリジンー
４−オール７夕の微粉砕４−（４ークロロ−スルフアモ
イルフエニル）−２ーイソプロピルイミノ一３ーメチル
ー１，３ーチアゾリジンー４−オール臭化水素酸塩を４
０℃の温水８０の‘に溶解しそして、飽和重炭酸ナトリ
ウム溶液６０の‘及水１００似から成る混合物へ添加後
４び○で３０分かくはんする。 室温で冷却後２００の‘のジェチルェーテルで抽出し、
有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥しそして溶媒を減圧蟹
去する。残留物を４０の‘のジィソプロピルェーテルに
溶解しそして目的生成物を２００の‘のかくはんされた
石油エーテルに注ぐことにより析出させる。無色固体、
１１０午０より分解、了ｃ＝Ｎ１６１比ネ‐１。実施例
１９４−（４ークロロ−３ースルフアモイルフエニル
）一２−イソプロピルイミノー３ーメチル−１，３ーチ
アゾリジンー４−オール塩酸塩酢酸エチルェステル３０
泌中４−（４−クロロースルフアモイルフエニル）一２
ーイソプロピルイミノ一３−メチル−１，３−チアゾリ
ジンー４ーオール６夕から成る溶液を、１５％エタノー
ル性塩酸の滴加により酸性に調節する。 摩擦して結晶化させ、０℃で一夜放置しそして結晶を炉
別する。無色固体、融点１８６こ○（分解）。実施例
２０４一（４ークロロー３ースルフアモイルフエニル）
一３−イソブロピルー２ーイソプロピルイミノ−１，３
−チアゾリジン−４ーオール塩酸塩５．２夕の２，４′
ージクロロー３ースルフアモイルアセトフェノンを実施
例１２に記載の方法と同様にして、３．２夕の１，３−
ジィソプロピルチオ尿素と反応させそして後処理する。 無色固体、融点１９１℃（分解）。実施例 ２１３一ｎ
ーブチル−２−ｎーブチルイミノー４−（４ークロロー
３ースルフアモイルフエニル）−１，３ーチアゾリジン
ー４−オール臭化水素酸６．２夕の２−ブロモ−４′ー
クロロースルフアモィルアセトフェノンを実施例１２に
記載の方法と同様にして３８夕の１，３ージ−ｎ−プチ
ルチオ尿素と反応させ、そして目的生成物をジィソプロ
ピルェーテルで沈澱させる。 無色無定形固体「１００℃より分解、サｃ＝Ｎ１６１５
伽‐１。実施例 ２２ ３一ｎープチル−２一ｎ−ブチルイミノー４−（４ーク
ロロー３−スルフアモイルフエニル）−１，３−チアゾ
リジン−４−オール塩酸塩５．２夕の２，４′ージクロ
ロー３′ースルフアモイルアセトフェノンを実施例１２
に記載の方法と同様にして３．８夕の１，３ージーｎー
ブチルチオ尿素と反応させそして目的生成物をジィソプ
ロピルヱーテルで沈殿させる。 無色結晶性団体ｈ融点１６４℃（分解）。実施例 ２３ ３−エチル一４一（４−クロロー３−スルフアモイルフ
エニル）一２−イソプロピルイミノー１，３ーチアゾリ
ジン−４−オール臭化水素酸塩６．２夕の２−プｏモー
４′ークロロー３−スルフアモイルアセトフェノン及び
２．９２夕の１ーェチルー３−ィソプロピルチオ尿素を
４０の‘のアセトン中１５分間４０こ０に加溢し、次い
で更に３時間室温でかくはんしそして結晶を炉過する。 無色結晶性固体、融点１総℃（分解）。実施例 ２４ ３ーエチルー４−（４−クロロ−３山スルフアモイルフ
エニル）一２−イソブロピルイミノ−１，３−チアゾリ
ジン−４−オール塩酸塩５．５夕の３ーエチルー４一（
４−クｏｏ一３ースルフアモイルフエニル）一２ーイソ
プロピルイミノ−１，３−チアゾリジンー４ーオール臭
化水素酸塩を３０の‘の熱水に溶解しそして５０の【の
酢酸エチルヱステル及び２０の‘の飽和水性重炭酸ナト
リウム溶液から成るかくはん混合物に添加する。 その有機相を分離し、硫酸ナトリウム上で乾燥しそして
溶媒を減圧留去する。油状物として残る３−エチル一４
−（４ークロロ−３ースルフアモイルフエニル）一２ー
イソプロピルイミノ一１，３ーチアゾリジンー４ーオー
ルを次に１５肌のエタノールに溶解しそして冷却下に１
５％エタノール性塩酸と滴加混合しそして目的生成物を
ジィソプロピルェーテルの添加により析出させる。無色
結晶性固体、融点１７５ｑｏ（分解）。実施例 ２５ ３一第２級ブチルー２一第２級ブチルィミノー４一（４
−クロロ−３ースルフアモイルフエニル）−１，３−チ
アゾリジンー４町オ−ル塩酸塩５．３夕の２，４′−ジ
クロロ山３「ースルフアモイルアセトフェノン及び３．
８夕の１，３山ジ第２級ブチルチオ尿素を実施例１６に
記載の方法と同様にして反応させ、その反応混合物を４
０の‘のジェチルェーテル及び１２０の‘の酢酸エチル
ェステルから成る溶液へ添加しそして無色結晶性の目的
生成物を室温で４時間かくはん後炉別する。 融点１８がｏ（分解）。実施例 ２６ ４一（４−クロロ−３ースルフアモイルフエニル）−３
ーイソブチルー２ーイソブチルイミノ−１，３ーチアゾ
リジン−４ーオール塩酸塩５．３夕の２，４′ージクロ
ｏ−３′ースルフアモイルアセトフェノン及び３．８夕
の１，３風ジイソプロピルチオ尿素を実施例１６に記載
の方法と同様にして反応させそして実施例２５と同様に
して後処鰹する。 無色結晶性目的生成物、融点１７８００（分解）。実施
例 ２７４−（４−クロロｍ３ースルフアモイルフエニ
ル）一２−イソブチルイミノー３−メチル岬１，３−チ
アゾリジン山４−オール臭化水素酸塩６．２夕の４′ー
クロｏ−３−スルフアモイル岬２冊フロモアセトフェノ
ン及び３０夕のＸ肌イソブチル−３−メチルチオ尿素を
実施例２３に記載の方法と同様にして反応させそして無
色目的生成物を２００の‘のジェチルェーテルで沈殿さ
せる。 １８ぞ◎より分解、？ｃ＝Ｎ１６２０弧‐１。 実施例 ２８ ４一（４−クロロー３−スルフアモイルヌエニル）一２
ーイソブチルイミノー３肌メチル血１，３ーチアゾリジ
ンー４ーオール８夕の４−（４−クロロー３ースルフア
モイルフエニル）一２−イソブチルイミノｍ３ーメチル
−１，３−チアゾリジンー４−オール臭化水素酸塩を３
０の‘の水に溶解しそして目的生成物を２０机｛のかく
はんされた飽和炭酸ナトリウム溶液に注ぐことにより析
出させる。 無色無定形固体〜？ｃ＝Ｎ１６１＆枕‐１。実施例 ２
９ ２一第２級ブチルィミノ−４世（４冊タＱＱ…３岬Ｘル
ブアモイルフヱニル）−３日メチル一Ｘ寮 ８冊チァゾ
リジジー４ーオール臭化水素酸塩４９７多の８ーフロモ
ー４ｒ−クロロ岬３′ースルフアをィルアセトフェゾン
及び２１９夕の１一第２級ブチ小佃３帆〆チルチオ尿素
を実施例２３に記載の方法と同様にして反応させそして
結晶を炉別する。 融点１６３ｏｏ（分解）。実施例 ３０ ２世第２級ブチルイミノー４−（４ークロロ−３皿スル
フアモイルフヱニル）−３ーメチル−１，Ｓ町チアゾリ
ジンＭ４一オール６袋の４−（４ークロロー３ースルフ
アモイルフェニル）一２−第２級ブチルィミゾ−３−メ
チ小皿１， ３肌チアゾリジン−４−オール臭化水素塩
を実施例２８１こ記載の方法と同様にして反応させる。 無色固体〜 ９ばＣより分解も７ｃ＝Ｎ】６１０伽‐１
。実施例 ＳＩ隼町（４−クロロ山３ースルフアモイル
フエニル）皿３一鞘…へキシル岬舞岬鶴−へキシルイミ
メ剛Ｘ事 ３皿チアゾリジン凧４ーオール塩酸塩５。 忽多の２８ ４−ジクロロ岬３一スルフアモイルアセト
フェゾン及び４８９の１９ ３肌ジーｎ−へキシメッチ
オ尿素を実施例１２母こ論戦の方法と同様にして度応さ
せも目的生成物をジェチルェ〜テルで晩殿きせそしてそ
の残留油状物をシクロヘキサン処鰹する溝鯛色無蓮形固
体も７６Ｇより分解、サ。ごド章聡手蔓財打‐１Ｑ実施
擬 塞ぎ８冊アリル血ゑ皿アリルイゾ曲４肌（４−クロ
８血３岬スルフアモイルフエニル）１９３ーチ７ゾＩＪ
ジシ剛４Ｍオ岬ノレ塩酸塩５８夕の２亀４冊ジクロロ−
３凹スルフアモイルアセトフェゾン及び２。 ５夕の１９ ３冊ジアリル尿素を実施例１２に記載の方
法と同様にして反応させも 目的生成物をジィソプロピ
ルェーテルで沈殿させそして得られる油状物をジェチル
ェーテル／酢酸エチルヱステル（１；１）下に結晶化さ
せる。 無色固体も融点１５８ｏね（分解）。実施例 ３３ 溝岬デルッ曲基叩く４岬タロロ−３一スルフアモす小７
エニル）血姦岬イソプロピルイミノ−Ａ事 室岬チアゾ
リジン畑４山オール臭化水素酸塩６．２夕の２ーブロモ
ー４′ークロロー３′ースルフアモイルアセトフェノン
及び３．１６夕の１ーアリルー３−イソプロピルチオ尿
素を実施例２３に記載の方法と同機にして反応させそし
て無色結晶性目的生成物を炉８Ｕする。 融点１８０ｑｏ（分解）。実施例 ３４３−アリルー４
一（４ークロロ−３−スルフアモイルフエニル）一２−
シクロプロピルイミノ一１，３−チアゾリジン−４ーオ
−ル臭化水素酸塩６．２夕の２ーブロモー４′−クロロ
ー３′ースルフアモイルアセトフェノン及び３．１夕の
１ーアリルー３−シクロプロピルチオ尿素を実施例１２
に記載の方法と同様にして反応させそして後処理する。 無色無定形固体、９０ｏｏより分解、７ｃ＝Ｎ１６００
肌‐１。実施例 ３５３ーアリルー４一（４−クロロー
３ースルフアモイルフエニル）−２ーシクロプロピルイ
ミノー１，３−チアゾリジンー４−オール６．２夕の３
ーアリルー４−（４ークロロー３ースルフアモイルフエ
ニル）一２ーシクロプロピルイミノー１，３−チアゾリ
ジン−４−オール臭化水素酸塩を実施例２８に記載の方
法と同様にして反応させる。 無色結晶性固体、融点１４０午○（分解）。実施例 ３
６４一（４ークロロー３ースルフアモイルフエニル）−
２−シクロプロピルイミノ一３−メチル−１，３ーチア
ゾリジン−４−オール臭化水素酸塩４．１５夕の２ーブ
ロモー４′ークロロー３′ースルファモィルアセトフェ
ノンを実施例２３に記載の方法と同様にして１．９５夕
の１ーシクロプロピルー３ーメチルチオ尿素と反応させ
そして油状沈殿をジイソプロピルェーテル下に結晶化さ
せる。 無色結晶性固体、融点２０４００（分解）。実施例 ３
７ ４一（４ークロロー３ースルフアモイルフエニル）−２
ーシクロベンチルメチルイミノ−３−メチル−１，３ー
チアゾリジンー４ーオール臭化水素酸塩４．７夕の２ー
ブロモー４′ークロロ一３′ースルフアモィルアセトフ
ェノンを実施例２３に記載の方法と同様にして２．６夕
の１−シクロベンチルメチル一３−メチルチオ尿素と反
応させそして無色結晶性目的生成物を炉別する。 融点１８９ｏｏ（分解）。実施例 ３８４−（４−クロ
ロ−３−スルフアモイルフエニル）一２−シクロベンチ
ルメチルイミノ−３ーメチルー１，３ーチアゾリジン−
４−オール６夕の４−（４ークｏｏ一３ースルフアモイ
ルフエニル）一２ーシクｏベンチルメチルイミノー３ー
メチルー１，３ーチアゾリジンー４ーオール臭化水素酸
塩を実施例次に記載の方法と同様にして重炭酸ナトリウ
ムと反応させる。 無色固体、１１９０より分解、？Ｃ＝Ｎ１６１５弧−・
。実施例 ３９４−（４ークロロ−３−スルフアモイル
フエニル）−２ーシクロヘキシルイミノー３ーメチル−
１，３ーチアゾリジン−４−オール臭化水素酸塩４．７
夕の２ーブロモー４′ークロロー３−スルフアモィルア
セトフェノンを実施例２３に記載の方法と同様にして２
．６夕の１ーシクロヘキシルー３−メチルチオ尿素と反
応させそして無色結晶性目的生成物を炉別する。 融点１７８３０（分解）。実施例 ４０４一（４ークロ
ロー３ースルフアモイルフエニル）−２−シクロヘキシ
ルイミノ一３−メチル一１，３ーチアゾリジンー４−オ
ール６夕の４−（４ークロロー３ースルフアモイルフエ
ニル）−２ーシクロヘキシルイミノー３−メチル−１，
３−チアゾリジン−４−オール臭化水素酸塩を実施例２
８に記載の方法同様に反応させる。 無色固体、１０６ｑｏより分解、７ｃ＝Ｎ１６１０弧一
１０実施例 ４１ ４一（４−クロロー３ースルフアモイルフエニル）−３
ーシクロプロピルー２−シクロプロピルイミノ一１，３
ーチアゾリジンー４−オール塩酸塩５．２夕の２，４′
ージクロロー３ースルフアモイルアセトフェノン及び３
．１夕の１，３一ジシクロプロピルチオ尿素を実施例１
２に記載の方法と同様にして反応させそして目的物の無
色結晶性沈殿を炉別する。 融点２０８ｑｏ（分解）。実施例 ４２ ４−（４−クロロー３一スルフアモイルフエニル）−３
ーシクロヘキシルー２−シクロヘキシルイミノ一１，３
−チアゾリジンー４ーオール塩酸塩−５．２夕の２，４
′ージクロロ−３′−スルフアモイルアセトフェノン及
び４．８夕の１，３−ジシタｏベキシルチオ尿素を実施
例１２に記載の方法と同様にして反応させ、目的生成物
を２００肌‘のジェチルェーテルで沈殿させそして油状
物を溶媒の優漁除去後ジェチルェーテル下に結晶化させ
るＱ無色結晶性固体、融点１７７０（アセトニトリルか
ら）。 実施例 ４３４一（４ークロロー３ースルフアモイルフ
エニル）−３−シクロオクチル−２ｍシクロオクチルイ
ミノ一１，３−チアゾリジンー４−オ−ル塩酸塩。 ５．２夕の２，４′ージクロロ−３−スルフアモイルア
セトフェノン及び５．８夕の１，３町ジシクロオクチル
チオ尿素を実施例１２に記載の方法と同機にして反応さ
せそして実施例４２に記載の方法と同機にして後処理す
る。 無色固体〜 １１８ｏｏよめ分解もしＣ＝Ｎ１６００Ｃ
択一１０実施例 ４４ ３一（４−クロロ−３−スルフアモイルフエニル）一３
−ヒドロキシー２３３，５，６一テトラヒドロィミダゾ
〔２，１一ｂ〕チアゾール臭化水素酸塩６．２夕の２ー
フロモー４′ークロロ−３−スルフアモィルアセトフェ
ノン及び２夕の粉砕２山ィミダゾリジンチオンを実施例
１２に記載の方法と同機にして反応させそして目的生成
物の結晶性沈殿を炉別する。 無色固体、１００ｑｏより分解「 サｃ＝Ｎ１５期抑−
１０実施例 ４５ ３−（４ークロロー３−スルフアモイルフエニル）一３
ーヒドロキシ−２，３，６，７ーテトラヒドロ−ＳＨ−
チアゾロ〔３，２−ａ〕ピリミジン臭化水素酸塩６２夕
の２ーフロモー４１′ークロロー３′ースルフアモィル
アセトフェノン及び２．４夕の微粉砕３，４，５，６ー
テトラヒドロー２ーピリミジンチオ全ールを実施例１２
に記載の方法と同様にして反応させ、その反応混合物を
４００私の酢酸ェステルに注ぎそして目的生成物の油状
沈澱を５０〜６０ごのこ加樋することにより結晶化させ
る。 寒色結晶性団鉢も融点３３８〜３３ぞ○。実施例 ４６ ３町（４ークロロ−３ースルフアモイルフエニル）−３
−ヒドロキシＭ２，３，６，７−テトラヒドロー９Ｈ−
チアゾロ〔３，２一ａ〕ピリミジン塩酸塩５８多の２，
４−ジクロロ−３−スルフアモイルアセトフェメン及び
２．４夕の微粉砕３，４，５，Ｓ−テトラヒドロー２ー
ピリミジンチオ−ルを実０施例１２に記載の方法と同様
にして反応させ、その反応混合物を２００の‘のジェチ
ルェーテルで沈殿させ、溶媒を頭潟除去しそして油状目
的生生成物を加温酢酸エチルェステル下に結晶化させる
。 無色結晶性固体「融点１８０ｑｏ（分解）。実施例 ４
７ ８皿（４凧クロロ−３山スルフアモイルフエニル）肌６
，６−ジメチル−３−ヒドロキシー舞鶴３軍５＄６−テ
トラヒドローイミダゾ〔２９ １皿Ｐ〕チアゾール臭化
水素酸塩３Ｘ汐の２−フロモ凡４ークロローゴースルフ
アモィルアセトフェゾン及び１．３夕の４，４ージメチ
ル町２−ィミダゾリジンチオンを実施例１２に記載の方
法と同様にして１５の‘のメタノール中で反応させる。 ７物上のジェチルヱーテルで析出させ、その油状沈澱を
酢酸エチルェステル下に４０〜５０ｑｏで結晶化させる
。 無色結晶性団体〜融点１６４ｑＣ（分解）Ｑ実施棚 雌 Ｓ岬（単一タロロ−３ースルフアモイルフエニル）岬３
ーヒドロキシー２，３−ジヒドロー５８冊チアゾロ〔３
，２−ａ〕キナゾリン８９の３一（４−クロロ−３ース
ルフアモイル７ヱニル）山３ーヒドロキシ−２，３ージ
ヒドロ皿斑‐チァゾロ〔３，２‐ｂ〕キナゾリン臭化水
素酸塩を実施例Ｘに記載の方法と同機にして水性車炭酸
ナトリウム溶液で処理しそして無色結晶を炉別する。 融点１８１℃（分解）（水／メタノールから）。実施例
４９ ４冊（４ークロロー３ースルフアモイルフエニル）岬２
山（２一クロロベンジルイミノ）−３岬メチル一１事３
−チアゾリジン−４−オール臭化水素酸塩４中すぎの翠
川フロモー４′−クロロー３′ースルフアモィルアセト
フェノン及び３１夕の１町（２−クロｏベンジル）−３
−メチルチオ尿素を実施例２３に記載の方法と同様にし
て反応させ、そして結晶性目的生成物を炉別する。 無色結晶性固体、融点１８２０（分解）。実施例 ５０ ４一（４ークロロ−３ースルフアモイルフヱニル）−２
−（２ークロ○ベンジルイミハ曲３ーメチル−１，３ー
チアゾリジンー４町オール６夕の３一（４ークロロー３
ースルフアモイルフエニル）一２一（２ークロｏベンジ
ルイミノ）一３ーメチル−１，３ーチアゾリジン−４−
オール臭化水素酸塩を実施例次に記載の方法と同様にし
て反応させる。 無色固体、１４ｏｏより分解〜 ？ｃニＮ１６１５肌‐
１０実施例 ５１ ２ーベンジルイミノー４一（４ークロロ−３山スルフア
モイルフヱニル）一３ーメチルー１，３ーチアゾリジン
−４−オール４．７夕の２ーブロモ−４′ークロロー３
′−スルフアモイルアセトフェノン及び２．７夕の１ー
ベンジル−３ーメチルチオ尿素を実施例２３に記載の方
法と同様にして反応させ、そしてその反応混合物をかく
はん下に２００私のジェチルェーテルに添加する。 ２ーベンジルイミノー４一（４ークロロ−３ースルフア
モイルフエニル）ｍ３−メチル〜１，３ーチアゾリジン
−４ーオール臭化水素酸塩の吸湿性結晶を速かに炉別し
「７０地の水に溶解しそして実施例２８に記載の方法と
同様にして最終目的物に導く。 無色固体、１１０℃より分解、サｃ＝Ｎ１６１０Ｇｍ‐
１０実施例 ５２ ４−（４−クロロー３ースルフアモイルフエニル）一３
−メチル一２一（３，４ーメチレンジオキシベソジル）
一１，３−チアゾリジンー４ーオ−ル臭化水素酸塩４．
７夕の２ーブロモ−４′ークロロー３−スルフアモィル
アセトフェノン及び３．３６夕の１−メチル−３一（３
，４ーメチレンジオキシベンジル）−チオ尿素を実施例
２３に記載の方法と同機にして反応させ、そして結晶性
目的生成物を炉別する。 融点１４５℃（分解）。実施例 球 ４一（４−クロロー３一スルフアモイルフエニル）一３
ージメチルアミノー１，３−チアゾリジン−２−Ｎ，Ｎ
−ジメチルヒドラジン塩酸塩５．２夕の２，４−ジクロ
ロー３′ースルフアモイルアセトフェノン及び３．２夕
の１？ １，５，５ーテトラメチルチオカルボヒドラジ
ドを実施例１２に記載の方法と同様にして反応させその
反応混合物をジェチルェーテルに注ぐ。 溶媒を懐濠除去後、油状目的生成物をジィソプロピルェ
ーテル下に結晶化させる。無色結晶、融点１１７０（分
解）。実施例 ５４４−（４ークロロ−３ースルフアモ
イルフエニル）一３ーシクロヘキシルー４−ヒドロキシ
ー１，３−チアゾリジンー２一Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラ
ゾン４．７２の２−ブロモ−４′ークロロー３′ースル
フアモイルアセトフェノン及び３夕の４ーシクロヘキシ
ルー１，１ージメチルチオセミカルバジドを実施例２３
に記載の方法と同様にして反応させる。 次いで４一（４ークロロー３ースルフアモイルフエニル
）ｍ３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシー１９ ３ー
チアゾリジン−２−Ｎ，Ｎージメチルヒドラゾン臭化水
素酸塩を２００の‘のジェチルェーブルで沈殿させしそ
の吸湿性結晶を遠かに炉別しそしてそれを３０肌の温水
に溶解する。その目的生成物を実施例×に記載の方法と
同様にして飽和軍炭酸ナトリウム溶液で処理することに
より得る。無色結晶性固体、融点１１９午○（分解）。
実施例 ５５ ４−（４−クロロ−３−スルフアモイルフエニル）一３
ージメチルアミノー２ーイソプロピルィミノ一１，３−
チアゾリジン−４−オール臭化水素酸塩４．７夕の２ー
ブロモー４′ークロロ−３−スルフアモィルアセトフェ
ノン及び２．４９の１，１−ジメチル−４−ィソプロピ
ルチオセミカルバジドを実施例２３に記載の方法と同様
にして反応させそして結晶性目的生成物を炉別する。 無色結晶、融点１８９ｑＣ（分解）。実施例 ５６ ４−（４−クロロー３ースルフアモイルフヱニル）山４
ーヒドロキシー３ーメチルー１，３ーチアゾリジン山２
一Ｎ，Ｎージメチルヒドラゾン臭化水素酸塩４。 ７多の２ｍブロモーな−クロロー３−スルフアモイルア
セトフェノン及び２夕の１，１，４ートリメチルチオセ
ミカルバジドを実施例２３に記載の方法と同様にして反
応させそして結晶性目的生成物を炉昇りする。 無色結晶、融点１４５℃（分解）。実施例 ５７４−（
４−クロロ−３−スルフアモイルフエニル）−２町（２
ーフリルメチルイミ／）一３−メチル−１９ ３−チア
ゾリジン−４−オール臭化水素酸塩４．７９の２皿プロ
モ−４′ークロロー３′−スルフアモイルアセトフェノ
ン及び２．５５夕の１−（２ーフリルメチル）−３ーメ
チルチオ尿素を実施例２３に記載の方法と同様にして反
応させそして目的生成物を１００柵のジェチルェーテル
の添加により析出させる。 無色結晶性固体、融点１６８ｑｏ（分解）。実施例 ５
８４−（４−クロロ−３ースルフアモイルフエニル）−
３肌メチル−２−（２ーメトキシプロピルイミノ）山１
，３−チアゾリジンー４−オール臭化水素酸塩４．７夕
の２−フロモーイークロロー３′ースルフアモイルアセ
トフェノン及び２．１９夕の１−メチル−３−（２−メ
トキシプロピル）−チオ尿素を実施例２３に記載の方法
と同様にして反応させそして結晶性目的生成物を炉別す
る。 無色結晶性固体、融点１６７０（分解）。実施例 ５９
４山（４肌クロロー３−スルフアモイルフエニル）肌３
山メチル一２一（２ーメトキシプロピルイミノ）−１，
３ーチアゾリジン−４ーオー′レ５夕の４−（４−クロ
ロー３ースルフアモイルフエニル）−３ーメチルー２一
（２ーメトキシプロピルイミノ）−１，３−チアゾリジ
ン−４ーオール臭化水素酸塩を実施例１８に記載の方法
と同様にして反応させそして目的生成物を１５０私の酢
酸エチルェズテルで抽出する。 その有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥後溶媒を減圧留去
し、その固体残留物を４Ｑ肌亀のジイソプロピルェーテ
ルと混合しそして無色結晶を炉別する。融点１４９ｑｏ
（分解）。実施例 ６０４一（４岬タロロー３ースルフ
アモイルフエニル）血戦血〆チルー２一（２一ピリジル
メチルイミゾ）佃ふ３ーチアゾリジンー４−オール塩酸
塩５．２夕の２，４′ージクロロ−３′ースルフアモイ
ルアセトフェノン及び３．５夕の１ーメチルー３−（２
−ピリジルメチル）−チオ尿素を実施例１２に記載の方
法と同様にして反応させ、そして目的生成物をかくはん
下に４００の【の酢酸エチルェステルで沈殿させる。 無色結晶、融点１５２Ｃ０（分解）、７Ｃ土Ｎ１６２０
弧−１０実施例 ６１ ４一（４−クロロー３−スルフアモイルフエニル）−３
−メチル一２一（３一ピリジルメチルイミノ）一１，３
ーチアゾリジンー４ーオール４．７夕の２ーブロモー４
′ークロロ一３−スルフアモイルアセトフェノン及び２
．７夕の１ーメチルー３−（３−ピリジルメチル）−チ
オ尿素を実施例２３に記載の方法と同様にして反応させ
ると、４一（４−クロロー３ースルフアモイルフエニル
）−３−メチル一２一（３−ピリジルメチルイミノ）−
１，３−チアゾリジンー４ーオール臭化水素酸塩が無色
吸湿性結晶として分離する。 この物質を速かに炉則し、それを３０羽の飽和車炭酸ナ
トリウム溶液にかくはん下に添加し、そて目的生成物を
摩擦により結晶化させる。明黄色結晶、融点１８４℃（
分解）。実施例 ６２ ３−アリル−４−（４−クロロ−３−スルフアモイルフ
エニル）一２一（３ーピリジルメチルイミノ）一１，３
ーチアゾリジンー４ーオール臭化水素酸塩４．７夕の２
−ブロモー４′−クロロー３′ースルフアモイルアセト
フェノン及び３２の１ーアリルー３一（３ーピリジルメ
チル）岬チオ尿素を実施例２３に記載の方法と同様にし
て反応させそして目的生成物を炉別する。 無色固体も８が○より分解、７ｃ＝Ｎ１６０＆又−１。
実施例 ６３４一（４ーク。 ロｍ３ースルフアモイルフエニル）一３ーシクロヘキシ
ルｍ２岬ピリジルメチルイミノ）−１，３ーチアゾリジ
ソー４−オール臭化水素酸塩４．７夕の２−ブロモ−４
−クロロ−３−スルフアモイル・？セトフェメン及び３
。 ７多の１凹シクロヘキシル−３岬（８肌ピリジルメチル
）ｍチオ尿素を実施例２３に記載の方法と同機にして反
応させる。 目的生成物はまず油状物として分離するが室温で数時間
かくはん後結晶化する。無色結晶も融点１４０午０も１
６５ｏ８より分解〜？ｃ＝Ｎ１６０Ｑ柵‐１６実施例
鎚４一（４ークロロ山３−スルフアモイルフエニル）一
３−シクロヘキシル岬多血（２−ピリジルメチルイミノ
）岬１？３岬チアゾ１」ジン山４ーオール臭化水素酸塩
４．７夕の２−ブロモ岬４′山クロロ岬３岬スルフアモ
イルアセトフヱノン及び３．７５軒の１岬シクロヘキシ
ル−３−（２−ピリジルメチル）ーチオ尿素を実施例２
３に記載の方法と同様にして反応させそして結晶を炉別
する。 無色固体「 融点２４９ｑｏ（分解）。実施例 ６５ ３−エチル一４一（４ークロロー３ースルフアモイルフ
エニル）川２−（２山ピリジルメチルイミノ）一１７３
−チアゾリジン−４ｍオール４．７夕の２ーブロモー４
′ークロロー３叩スルフアモィルアセトフヱノン及び３
夕の１−エチル−３一（２−ピリジルメチル）−チオ尿
素を実施例２３に記載の方法と同様にして反応させ「そ
してその反応混合物を１５０私のジヱチルェーテルと混
合する。 結晶として分離する吸湿性の３一エチル−４一（４−ク
ロロ−３ーズルフアモイルフエニル）一２一（２一ピリ
ジルメチルイミノ）凧１算３岬チアゾリジン山４ーオー
ル臭化水素酸塩を遠かに炉刻し、５０の‘の水に溶解し
〜そして実施例２８をと記載の方法と同様にして目的物
に導く。無色固体も１３５００より分解「 シｃ＝Ｎ１
６１５榊‐１。実施例 ６６３ーヱチル山２山ヱチルイ
ミノー４岬（４一フロモ−３ースルフアモイルフエニル
）−１９３山チアゾリジン−４−オール塩酸塩ａ ４ー
ブロモー３−スルフアモイルベンゾイルクロリド１０夕
の４ーブロモ−３町スルフアモィル安息香酸を、８０の
‘のチオニルクロリド及び５０の‘のジオキサンから成
る混合物中日ＣＩ発生の止むまで還流冷却器の下に煮沸
する。 次いでその反応混合物を減圧下に４０の上まで濃縮しも
２００紙の石油エーテルと混合しそして結晶を炉８Ｕす
る。融点１執筆０（分解）。ｂ ４−ブロモ凹３′−ス
小フアモイ小皿２岬クロロアセトフエノン次に記載する
操作手順においては、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−メチル尿素及
びジアゾメタンの取り扱いの際に知られている注意策が
守られる。 ２６夕の用時調製したＮ−ニトロソーＮ−メチル尿素を
０〜一５℃で２００机のジェチルヱーナル（又はジイソ
プロピルェーテル）及び８０の‘の４０％水性水酸化カ
リウム溶液から成るかくはんされた２相漉合物に少量ず
つ添加し、氷冷エーテル性ジアゾメタン溶液を分液漏斗
で分離しそして少量の固体水酸化カリウム上で−１０午
○で３時間乾燥する。 ジェチルェーテル（又はジィソプロピルェーテル）中の
ジアゾメタンの乾燥溶液を、かくはん装置、内部温度計
及びＫＯＨ乾燥管を備えた５００の【客３類フラスコ中
で−５℃〜一１０ｑｏに冷却する。次いで４０叫の、水
を含まない酢酸エチルヱステル中４ープロモー３ースル
フアモイルベンゾイルクロリド１６．８夕の懸濁液を少
量ずつ添加するが〜その際反応混合物の温度は十５℃を
超えるべきでない。４−フロモ山３ースルファモィルベ
ンゾィルクロリドの添加後更に１０分間十５００でかく
はんしそして４′−フロモ山３′ースルフアモイルージ
アゾアセトフェノンの明黄色結晶性沈殿を炉則する。 そのようにして得られた４′一プロモ−３′ースルフア
モイルージアゾアセトフェノンを特に精製することなく
〜３０の【のジエチレングリコールジメチルェーテル及
び２０私の濃ＨＣＩ（３７％）から成るかくはんされ０
００に冷却された混合物へ少量ずつ添加する。窒素発生
終了後更に１０分間０℃でかくはんしも次いで１５０の
‘の水と混合しそして０℃で１時間放置後４ーブロモ−
３−スルフアモィル岬２町クロロアセトフェノンの結晶
性沈殿を炉別する。無色結晶、融点ｉ５２０。ｏ ３ー
ヱチル山２ーヱチルイミノー４一（４ーブロモ曲３岬ス
ルフアモイルフエニル）一１，３町チアゾリジン−４ー
オール塩酸塩４６夕の４′岬ブロモ−３′血スルフアモ
イル−２山クロロアセトフヱノン及び１．８夕の微粉砕
し ３岬ジヱチルチオ尿素を実施例１２に記載の方法と
同様にして反応させそして後処理する。 難色固体〜 車０３マりより分解「了ｃ＝Ｎ１６１５肌
‐１。実施例 ６７３畑エチル血２肌ヱチ風イミノー４
−（４−〆チル−３−スルフアモイルフエニル）一１，
３−チァゾリジン−４−オール塩酸塩ａ ４−メチル−
３−スルフアモイルベンゾイルク。 リド１０夕の４−メチル−３−スルファモィル安息香酸
を８時間５０の‘のチオニルクロリド中還流冷却下に煮
沸しそして反応混合物を一夜０℃に放置する。 隣結ガラスフリット上で結晶を集め次いで石油エーテル
及びジイソプロピルェーテルで洗う。融点１８０ｑＣ（
分解）。ｂ ４′旧メチル一３−スルフアモイル−ジア
ゾアセトフエノン１２夕の４ーメチルー３ースルフアモ
イルベンゾィルクロリドを実施例６敵に記載の方法と同
様にしてジェチルェーテル中ジアゾメタンと反応させそ
して明黄色沈殿として生じる物質を炉昇りする。 融点１７６００（分解）。ｃ ４−メチル一３−スルフ
アモイル−２ークロ○アセトフエメン１０夕の４山メチ
ル一３′ースルフアモイルージアゾアセトフェノンを実
施例６節に記載の方法によりジエチレングリコールジメ
チルエーテル中で３７％ＨＣＩと反応させそして後処理
する。 無色結晶、融点１６がｏ（イソプロパノールから）。ｄ
３ーヱチル−２ーエチルイミノー４一（４ーメチルー
３ｍスルフアモイルフエニル）一１，３−チアゾリジン
−４−オール塩酸塩５夕の２町クロロー４′−メチル一
３′ースルフアモィルアセトフェノン及び２７夕の１，
３ージェチルチオ尿素を実施例１２に記載の方法と同機
にして反応させる。 ２００地のジィソプロピルェーテルの添加後溶媒を煩櫨
除去しそして油状目的生成物を４０〜５０ＣＯの温酢酸
エチルェステル下に結晶化させる。無色固体、融点１６
０℃（分解）。 ３実
施例 ６８３ーヒドロキシー３−（４−メチル−３−ス
ルフアモイルフエニル）一２，３，６，７ーテトラヒド
ロ−５日ーチアゾロ〔３，２−ａ〕ピリミジン塩酸塩
４５夕の２−クロロー４
′ーメチル−３−スルフアモィルァセでフェノン及び２
．３５夕の微粉砕３，４，５軒６−テトラヒドロー２−
ピリミジンチオールを実施例１劉こ記載の方法と同様に
して反応させそして実施例６７ｄに記載の方法と同様に
して後処理する。 無色結晶、融点１９ぴ０（分解）。実施例 ６９３−イ
ソプロピルー２ーイソプロピルイミノ−４−（４−メチ
ル一３−スルフアモイルフエニル）一１，３−チアゾリ
ジン−４−オール塩酸塩５夕の２ークロロー４′−メチ
ル一３′ースルフアモイルアセトフェノン及び３．２夕
の１，３ージイソプロピルチオ尿素を実施例１２に記載
の方法と同様にして反応させそして実施例６７ｄに記載
の方法と同様にして後処理する。 無色結晶、融点１５２℃（分解）。実施例 ７０ ３ーエチル−２−エチルイミノー４一（４−イソブロピ
ルー３ースルフアモイルフエニル）一１，３−チアゾリ
ジンー４−オール塩酸塩ａ ４ーィソプロピル−３−ス
ルフアモィル安息香酸１０．３夕の４ーィソプロピル安
息香酸を３０．５の‘のクロロスルホン酸中２０分間１
００ｑｏに加熱する。 次いで１２０ｏｏに昇温し、そしてＨＣＩ発生の止むま
でこの温度に保つ。次いで１０午０に冷却しそしてその
反応混合物をかくはん下に２００夕の氷に滴加する。３
ークロロスルホニルー４ーィソプロピル安息香酸の結晶
性沈殿を炉過し、数回水洗し次いでまだ湿つている生成
物を８０の‘の２５％水性アンモニア溶液に添加するが
、その際温度は外部冷却及びかくはんにより２５℃以下
に保つ。 一夜放置後２時間８０ｏ０に加温し、その熱混合物を少
量の活性炭の添加後ｉ５分間混合しそして活性度を炉別
する。炉液を濃ＨＣＩでｐＨＩとし、結晶性４−ィソプ
ロピル−３−スルフアモィル安息香酸を炉８Ｕしそして
数回水洗する。無色結晶、融点２４５℃（水／エタノー
ルから）。ｂ ４−イソプロピルー３ースルフアモイル
ベンゾイルクロリド５夕の４ｍイソブロピルー３山スル
フアモイル安息香酸を５０柵のチオニルクロリド中完全
に溶解するまで還流冷却器下に煮沸し次いでその反応混
合物を減圧下に２５の‘まで濃縮する。 ０℃で−夜放簿後「結晶を凝結ガラスフリット上で炉別
し次いで石油ェ−テルで洗う。 無色物質、融点１７７０Ｇ。ｃ ２ークロロー４′ーイ
ソブロピルー３′ースルフアモイルアセトフヱノン１３
．５夕の４ーイソプロピル−３ースルフアモイルベンゾ
ィルロリドを実施例６敵に記載の方法と同様にしてエー
テル中ジアゾメタンと反応させると４′ーイソプロピル
ー３−スルフアモイルージアゾアセトフェノンは熔解し
たままであり晶出しない。 そのようにして得られた溶液をかくはん及び氷冷下に、
２００の‘のジェチレングリコールージメチルェーテル
及び１００の‘の濃塩酸から成る混合物へ注ぎ、次いで
溶媒を大部分減圧蟹去する。油状残留物を５００の‘の
水と混合しそして２００の上の酢酸エチルェステルで抽
出する。硫酸ナトリウム上で乾燥しそして溶媒を減圧留
去する。油状残留物は１〜３日の間に結晶化し、次いで
少量のキシレン下に摩砕して炉別する。融点１４ｒｏ。
ｄ ３−エチル−２ーエチルイミノー４一（４ーイソプ
ロピルー３ースルフアモイルフエニル）−１，３−チア
ゾリジンー４ーオール塩酸塩。 ５．５夕の２−クロロー４′ーイソプロピルー３′ース
ルフアモィルアセトフェノン及び２．２夕の１，３ージ
ェチルチオ尿素を実施例１２に記載の方法と同様にして
反応させ、そして後処理する。 無色固体、９６ＣＯより分解、７ｃ＝Ｎ１６１０肌実施
例 ７１３ーメチルー２ーメチルイミノ−４一（３ース
ルフアモイルフエニル）一１，３ーチアゾリジンー４−
オール塩酸塩ａ ３ースルフアモイルベンジルクロリド
１０夕の微粉砕３ースルフアモィル安息香酸を実施例７
肋に記載の方法と同様にして反応させ、チオニルクロリ
ドを留去しそして残留物を石油エーテル及びジェチルェ
ーテル（１：１）から成る混合物下に結晶化させる。 融点１２３０〇〇ｂ３ースルフアモイルージアゾアセト
フエノン１１夕の３−スルフアモイルベンゾイルクロリ
ドを実施例６肋に記載の方法と同様にしてジェチルェー
テル中ジアゾメタンと反応させそして結晶を炉別する。 葛曳点１４か０。ｃ ２ークロロ−ゴースルフアモイル
アセトフエノン９．５夕の３ースルフアモイルージアゾ
アセトフェノンを実施例６弧に記載の方法と同機にして
ジエチレングリコールジメチルエーテル中３７％ＨＣＩ
と反応させそして後処理する。 無色結晶、融点１１８℃（少量のエタノールから）。ｄ
３ーメチルー２ーメチルイミノー４一（３ースルフア
モイルフエニル）一１，３ーチアゾリジン−４−オール
塩酸塩３．５夕の２ークロロー３′ースルフアモイルア
セトフェノン及び１．５６夕の微粉砕１，３−ジメチル
チオ尿素を実施例１２に記載の方法と同様にして反応さ
せそして目的生成物をジェチルェーテル１部及び酢酸エ
チルェステル２部から成る混合物で析出させる。 無色結晶、融点１８４ｏｏ。実施例 ７２３−エチル一
２ーエチルイミノー４一（３ースルフアモイルフエニル
）一１，３ーチアゾリジン−４ーオール塩酸塩３．５夕
の２ークロｏ−３−スルフアモイルアセトフェノン及び
２．１夕の微粉砂１，３−ジェチルチオ尿素を実施例１
２に記載の方法と同様にして反応させる。 次いで１５０机のジィソプロピルェーテルと混合し、溶
媒を額漁除去しそして無定形目的生成物を酢酸エチルェ
ステル下に結晶化させる。無色固体、８０ｑｏより分解
、サｃ＝Ｎ１６１５伽‐１。実施例 ７３３−エチル一
２−エチルイミノ−４一（４−クロロ−３ーメチルスル
フアモイルフエニル）一１，３ーチアゾリジン−４ーオ
ール塩酸塩ａ ４′ークロロー３′一メチルスルフアモ
イル−ジアゾアセトフエノン１４夕の４ークロロー３ー
スルフアモイルベンゾィルクロリドを実施例６敗に記載
の方法と同様にしてジェチルェーテル中ジアゾメタンと
反応させそして結晶性沈殿を炉遇する。 明黄色結晶、融点１７４ｑｏ（分解）。ｂ ２，４′ー
ジクロロ−３′ーメチルスルフアモイルアセトフエノン
１２夕の４′−クロローゴーメチルスルフアモイルージ
アゾアセトフヱノンを実施例６弧に記載の方法と同様に
してジェチレングリコールジメチルェーテル中濃ＨＣＩ
と反応させそして後処理する。 無色結晶、融点１５３ｏｏ。ｃ ３ーエチルー２ーエチ
ルイミノー４一（４−クロロー３ーメチルスルフアモイ
ルフエニル）−１，３ーチアゾリジンー４ーオール塩酸
塩５．６夕の２，４′ージクロロー３′ーメチルスルフ
アモイルアセトフエノン及び２．７９の１，３ージェチ
ルチオ尿素を実施例１２に記載の方法と同様にして反応
させる。 １００叫のジィソプロピルェーテルを添加し０℃で１時
間放置した後溶媒を額鴻除去しそして油状目的生成物を
沸騰ジェチルェーテル下に結晶化させる。 無色固体、融点１６８ｑｏ（分解）。実施例 ７４ ３ーエチル−２−エチルイミノ−４一（３一ｎーブチル
スルフアモイルー４−クロロフエニル）−１，３−チア
ゾリジンー４−オール塩酸塩ａ ３一ｎープチルスルフ
アモイルー４ークロロベンゾイルクロリド２９．４夕の
３一ｎ−ブチルスルフアモイル−４ークロロ安息香酸を
１４０机のチオニルクロリド中で、完全に溶解しまたＨ
ＣＩ発生の止むまで（約２時間）還流冷却器下に煮沸し
、チオニルクロリドを減圧蟹去し、そして残留物をジィ
ソプロピルェーテル下に結晶化させる。 無色結晶、融点１１０００。ｂ ゴーｎーブチルスルフ
アモイルー２，４′ジクロロアセトフエノン１７夕の３
一ｎーブチルスルフアモイルー４−クロロベンゾィルク
ロリドを実施例６肋に記載の方法と同様にしてジェチル
ヱーテル中ジアゾメタンと反応させると３′ーブチルス
ルフアモイルー４′ークロロージアゾアセトフヱノンは
溶解したままであり分離してこない。 その反応混合物全部を実施例７比に記載の方法と同様に
してジェチレングリコールジメチルェーテル中濃ＨＣＩ
と反応させる。次いでジェチルヱーテルを減圧留去し残
りの溶液を水６００の‘に注ぎそして無色結晶を炉刻す
る。融点８９℃。ｃ ３ーエチル−２ーエチルイミノ−
４−（３一ｎーブチルスルフアモイルー４−クロロフエ
ニル）−１，３−チアゾリジン−４ーオール塩酸塩６．
４夕の３一ｎ−ブチルスルフアモイル一２，４′ージク
ロロアセトフェノン及び２．７夕の微粉砕１，３−ジェ
チルチオ尿素を実施例１２に記載の方法と同様にして反
応させる。 ２００地のジィソフ。 ロピルェーテルの添加により油状目的生成物を析出させ
そして溶媒を懐潟除去する。無定形残留物を水１００地
に溶解しそして凍結乾燥にかける。無色固体、１３００
０より分解、？ｃ＝Ｎ１６２０伽‐１０実施例 ７５ ４−（３−第３級ブチルスルフアモィル−４−クロロフ
エニル）一３ーメチルー２ーメチルイミノー１，３ーチ
アゾリジンー４ーオール塩酸塩ａ ３一驚３級ブチルス
ルフアモィル−４−クロロ安息香酸３６．５夕（０．５
モル）の第３級ブチルアミン及び２５０の‘のエタノー
ルから成る混合物へかくはん及び冷却下に少量ずつ２５
．５夕（０．１モル）の４ークロロ−３−クロロスルホ
ニル安息香酸を添加しその際反応温度を約３０℃に維持
する。 室温で一夜放置後溶媒を蟹去し、残留物を約２００の‘
の水に溶解し、濃ＨＣＩでｐＨＩに調節しそして結晶を
炉別する。融点２５０つ０。同様に反応を行い後処理し
て０．１モルの４ークロロー３ークロロスルホニル安息
香酸と｛ａ）０．５モルのｎ−ブチルアミンとから３一
ｎーブチルスルフアモイルー４ークロロ安息香酸〔融点
１３４午○（エタノール／水から）、（ｂ）０．５モル
のシクロヘキシルアミンとから４ークロロー３−シクロ
ヘキシルスルフアモイル−安息香酸（融点１７９〜１８
０ｑｏ）、‘ｃ｝ ０．１２モルのｏ−クロロベンジル
アミン及び０．４モルのトリエチルアミンとから４ーク
ロロ−３一ｏークロロベンジルスルフアモイル安息香酸
（融点１９５〜１９７００）、‘ｄ｝ ０．１２モルの
８ーフェネチルアミン及び０．４モルのトリエチルアミ
ンとから４−クロロ−３−８−フェネチルスルフアモイ
ル安息香酸〔融点１２３ｄｏ（トルェン／活性炭から）
〕、｛ｅ）７５舷の４０％水性ジメチルアミン溶液とか
ら４ークロロ−３ージメチルスルフアモイル安一息香酸
（高ね点２４２０）、（ｆ｝ ０．５モルのジエチルア
ミンとから４ークロロー３−ジヱチルスルフアモィル安
息香酸（融点１６〆○）、 健） ０．５モルのジプロピルアミンとから４−クロロ
−３−ジプロピルスルフアモィル安息香酸（融点１４５
ｑｏ）、■） ０．５モルのジーｎ−ブチルアミンとか
ら４ークロロ−３ージーｎ−ブチルスルフアモィル安息
香酸〔融点７３〜７５午０（メチルシクロヘキサンから
）〕、（ｉ） ０．４モルのシクロヘキシル−Ｎーメチ
ルアミンとから４−クロロー３−Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルスルフアモィル安息香酸（融点１５７０）、 （ｊ） ０．５モルのピベリジンとから４ークロロー３
−Ｎ−ピベリジノスルホニル安息香酸‐（融点２１３午
○）、瓜） ０．４モルのモルホリンとから４−クロロ
ー３一Ｎ−モルホリノスルホニル安息香酸〔融点１８７
ｏ０（エタノール／水から）〕が得られる。 ｂ ３−第３級ブチルスルフアモィル−４−クロロベン
ゾイルクロリド２９夕の第３級ブチルスルフアモィル−
４−クロロ安息香酸を実施例７傘に記載の方法と同様に
して反応させそして残留物をチオニルクロリドの蟹去後
石油エーテル下に結晶化させる。 無色結晶、融点９７０。ｃ ３−第３級プチルスルフア
モィル−２，４′−ジクロロアセトフエノン１６夕の３
一第３級プチルスルフアモィル−４ークロロベンゾィル
クロリドを実施例６弧に記載の方法と同様にしてジィソ
プロピルェーテル中のジアゾメタンの溶液と反応させる
と３′ー第３級ブチルスルフアモィル−イクロロジアゾ
アセトが簸港性となって分離する。 その結晶を炉遇しそして実施例６弧に記載の方法と同様
にしてジェチレングリコールジメチルェーテル中濃ＨＣ
Ｉにより３′−第３級ブチル−２，４′ージクロロアセ
トフヱノンに導く。無色結晶、融点１５９℃。ｄ ４−
（３−第３級ブチルスルフアモイル一４−クロロフエニ
ル）一３ーメチル−２−メチルイミノー１，３ーチアゾ
リジンー４ーオール塩酸塩４８夕の３一第３級ーブチル
スルフアモィルー２，４′ージクロロアセトフェノン及
び１．５夕の１，３−ジメチルチオ尿素を実施例２３に
記載の方法と同様に反応させそして目的生成物を３０叫
の酢酸エチルェステルの添加後炉別する。 無色結晶、融点２８８ｑｏ（分解）。実施例 ７６ ４一（４−クロロ−３−シクロベンチルメチルスルフア
モイルフエニル）−３ーメチルー２−メチルイミノー１
，３ーチアゾリジンー４ーオ−−ノレ８．８夕の４一（
４−クロロー３−クロロスルホニルフエニル）ーー３ー
メチルー２−メチルイミノー１，３ーチアゾリジン−４
−オール臭化水素酸塩を少量ずつ２０ｑｏで、４夕のシ
クロベンチルメチルアミン、８夕のトリェチルアミン及
び１００凧上のエタノールから成るかくはん混合物に添
加しそして反応混合物を一夜放置する。 溶媒を織圧留去し、そして無定形目的生成物を８０肌の
水下に結晶化させる。無色固体、８０℃より分解、？ｃ
＝Ｎ１６２０弧−１０実施例 ７７ ４一（４ークロロー３一８ージメチルアミノエチルスル
フアモイルフエニル）一３−メチル一２ーメチルイミノ
ー１，３−チアゾリジンー４ーオール６夕の４一（４ー
クロｏ−３−クロロスルホニルフエニル）一３−メチル
一２ーメチルイミノー１，３ーチアゾリジンー４ーオー
ル臭化水素酸塩を実施例７６に記載の方法と同様にして
１．８夕の８ージメチルアミノェチルアミン及び６夕の
トリェチルアミンと、エタノール１００Ｍ中で反応させ
そして後処理する。 無定形残留物を水及び飽和炭酸ナトリウム溶液で処理す
る。無色固体、１１５午○より分解、？ｃ＝Ｎ１６２０
弧‐１。実施例 ７８ ４−〔４−クロロ−３一（２−メトキシプロピルスルフ
アモイル）ーフエニル〕−３ーメチルー２ーメチルイミ
ノー１，３−チアゾリジン−４ーオール６５夕の４−（
４−クロロ−３ークロロスルホニルフエニル）一３−メ
チル一２ーメチルイミノー１，３−チアゾリジンー４−
オール臭化水素酸塩を実施例７６に記載の方法と同様に
して５夕の２−〆トキシプロピルアミンと、エタノール
１００必中で反応させそして後処理する。 無色結晶性固体、融点１４８午０（アセトニトリル／活
性炭）。実施例 ７９４一（３ーアリルスルフアモイル
ー４ークロロフヱニル）一３ーメチルー２−メチルイミ
ノ−１，３ーチアゾリジンー４ーオール８．７夕の４一
（４−クロロー３−クロロスルホニルフエニル）一３−
メチル一２ーメチルイミノ−１，３−チアゾリジン−４
−オール臭化水素酸塩を実施例７６に記載の方法と同機
にして１．５夕のアリルアミン及び４夕のトリェチルア
ミンと、エタノール５０叫中で反応させ、そして後処理
する。 水を懐潟除去しそして無定形目的生成物をジヱチルェー
テル下に結晶化させる。無色固体、融点１４が０（分解
）。実施例 ８０ ４−（４−クロロ−３ーシクロプロピルスルフアモイル
フエニル）−３−メチル−２ーメチルイミノー１，３−
チアゾリジンー４ーオール６６夕の４一（４ークロロ−
３−クロロスルホニルフエニル）一３ーメチル−２−メ
チルイミノー１，３−チァゾリジン−４−オール臭化水
素酸塩を実施例７６に記載の方法と同様にして１．５夕
のシクロプロピルアミン及び４夕のトリェチルアミンと
、エタノール５０地中で反応させそして後処理する。 明黄色結晶、融点１８０ｏＣ（分解）。実施例 ８１４
−（４−クロロー３ーシクロヘキシルスルフアモイルフ
エニル）−３−メチル−２ーメチルィミノー１，３−チ
アゾリジンー４ーオール塩酸塩。 ａ ４−クロロ−３−シクロヘキシルスルフアモイルベ
ンゾイルクロリド３０夕の４ークロロー３−シクロヘキ
シルスルフアモィル安息香酸を実施例７傘に記載の方法
と同様にしてチオニルクロリドと反応させそしてＨＣＩ
発生の止んだ後同様に後処理する。 無色結晶、融点１１９ｏｏ（ジィソプロピルェーテルか
ら）。ｂ ２，４′ージクロロ−３′ーシクロヘキシル
スルフアモイルアセトフエノン１７夕の４ークロロー３
−シクロヘキシルスルフアモィルベンゾィルクロリドを
実施例６弧に記載の方法と同機にして「ジィソプロピル
ェーテル中のジアゾメタンの溶液と反応させると４′ー
クロロー３′ーシクロヘキシルスルフアモイルージアゾ
アセトフェノンが鍵溶性となって分離する。 結晶を炉過しそして実施例６弧に記載の方法と同様にし
てジェチレングリコールジメチルェーテル中の濃ＨＣＩ
により２，４′ージクロロー３′ーシクロヘキシルスル
フアモイルアセトフェノンに導く。無色結晶、融点１１
７０。ｃ ４−（４−クロロー３ーシクロヘキシルスル
フアモイルフエニル）一３ーメチルー２−メチルイミノ
ー１，３ーチアゾリジン−４ーオール塩酸塩。５夕の２
，４ージクロロー３′ーシクロヘキシルスルフアモィル
アセトフェノンを実施例２３に記載の方法と同様にして
１．７夕の１，３−ジメチルチオ尿素と反応させる。 その反応混合物を３０叫の酢酸エチルェステルと混合し
そして目的生成物を炉別する。無色結晶、融点２６１０
０（分解）。実施例 ８２ ４一（４−クロロ−３−シクロオクチルスルフアモイル
フエニル）−３ーメチル−２−メチルイミノー１，３ー
チアゾリジンー４ーオール塩酸塩。 ａ ４−クロロ−３ーシクロオクチルスルフアモイルベ
ンゾイルクロリド２５．５夕の４ーク００−３ークロロ
スルホニル安息香酸を４５夕のシクロオクチルアミンと
実施例７母に記載の方法と同様にして反応させそして後
処理する。 そのようにして得られた結晶性４ークロロ−３ーシクロ
オクチルスルフアモイル安息香酸を乾燥しそして特に精
製することなくチオニルクロリド中で実施例７４に記載
の方法と同様にして反応させる。無色結晶、融点１３４
ｑ０。ｂ ２，４′ージクロロ−３′−シクロオクチル
スルフアモイルアセトフエノン１８夕の４ークロロー３
−シクロオクチルスルフアモィルベンゾィルクロリドを
実施例６肋に記載の方法と同様にしてジィソプロピルェ
ーナル中のジアゾメタンの溶液と反応させると４′−ク
ロロ−３′−シクロオクチルスルフアモイル−ジアゾア
セトフヱノンは溶解したままであり分離してこない。 その反応混合物全部をジェチレングリコールジメチルヱ
ーテル中濃ＨＣＩと実施例７比に記載の方法と同様にし
て反応させ、同様に後処理して２，４′−ジクロロ−３
′ーシクロオクチルスルフアモィルアセトフェノンを無
色乃至明黄色粘鋼油状物として得る。ｃ ４一（４ーク
ロロー３ーシクロオクチルスルフアモイルフエニル）−
３−メチル一２ーメチルイミノー１，３−チアゾリジン
−４−オール塩酸塩。 ５．２夕の２，４−ジクｏｏ一３−シクロオクチルスル
フアモイルアセトフェノン及び１．８夕の１，３−ジメ
チルチオ尿素を実施例２３に記載の方法と同様にして反
応させる。 次いでその反応混合物へ３０ｍ‘の酢酸エチルェステル
を添加しそして目的生成物を炉則する。無色結晶、融点
１９〆○（分解）。実施例 ８３ ４一（４−クロロー３−フエニルスルフアモイルフエニ
ル）一３−メチル一２ーメチルイミノ−１，３−チアゾ
リジンー４ーオール臭化水素酸塩ａ ４′ークロロー３
−フエニルスルフアモイルアセトフエノン１２．６９の
４′ークロロー３′−クロロスルホニルアセトフェノン
をかくはん下に、５．６夕のアニリン、７．５夕のトリ
ェチルアミン及び１００の【のジオキサンから成る混合
物に添加する。 一夜２ぴ０で放置し、次いでかくはん下に３０分間６０
ｑｏに加熱し次いで分離したトリェチルアミン塩酸塩を
炉昇りする。その炉液を減圧濃縮しそして残留物の水の
下で結晶化させる。無色結晶（ィソプロパノール／活性
炭）、融点１４〆０。ｂ ２−ブロモー４′ークロロー
３′ーフエニルスルフアモイノレアセトフエノン微粉状
臭化銅（０）８．８夕を７５机上の酢酸エチルヱステル
中で加熱沸騰しそしてその激しくかくはんした懸濁液を
、クロロホルム７５必中４′ークロロー３−フエニルス
ルフアモイルアセトフェノン６．３夕から成る溶液と混
合する。 黒色の臭化鋼（０）が消えそして無色の臭化鋼（１）に
変化するまで（約６時間）装着した還流冷却器下に激し
いかくはんを保ちつつ煮沸する。無色のＣ雌ｒを炉別し
そして溶媒を減圧蟹去する。無色結晶（ィソプロパノー
ル／活性炭）、融点１私℃。ｃ ４一（４ークロロ−３
ーフエニルスルフアモイルフエニル）−３−メチル一２
Ｍメチルイミノー１，３ーチアゾリジン−４−オール臭
化水素酸塩。 ５．２夕の２ーブロモー４′ークロロ−３−フエニルス
ルフアモイルアセトフェノン及び１．５夕の１，３−ジ
メチルチオ尿素を実施例２３に記載の方法と同様にして
反応させそして目的生成物の沈殿を炉則する。 無色結晶、融点８２００（分解）。実施例 ８４ ４一（３ーベンズヒドリルスルフアモイルー４ークロロ
フエニル）−３ーメチル−２−メチルイミノー１，３ー
チアゾリジンー４ーオール６．５夕の４一（４ークロロ
−３ークロロスルホニルフヱニル）一３ーメチル−２ー
メチルイミノ−１，３ーチアゾリジンー４ーオール臭化
水素酸塩を実施例７６に記載の方法と同様にして２７夕
のペンズヒドリルアミン及び４夕のトリェチルアミンと
反応させそして後処理する。 無色固体、１０３℃より分解、？ｃ＝Ｎ１６２０伽‐１
。実施例 ８５ ４一（４ークロロー３一８−フエネチルスルフアモイル
フエニル）一３−メチル−２−メチルイミノ−１，３ー
チアゾリジン−４−オール塩酸塩。 ａ ４ークロロ−３一８ーフヱネチルスルフアモイルベ
ンゾイルクロリド３０夕の４ークロロー３−８ーフエネ
チルスルフアモィル安息香酸を実施例７傘に記載の方法
と同様にして２００の‘のチオニルクロリド中で反応さ
せそして後処理する。 融点１１か０。ｂ ４′ークロロー３′一８−フエネチ
ルスルフアモイルージアゾアセトフヱノン１８夕の４−
クロロ−３一８−フエネチルフアモィルベンゾィルクロ
リドを実施例６的と同様にしてジェチルヱーテル中ジア
ゾメタンと反応させそして結晶性沈殿を炉８Ｕする。 融点１２８℃（分解）。ｃ ２，４′ージクロロー３′
ーＢーフエネチルスルフアモイルアセトフエノン１５夕
の４′ークロロー３−８ーフエネチルスルフアモィルー
ジアゾアセトフェノンを実施例６的に記載の方法と同様
にしてジェチレングリコールジメチルェーテル１００の
‘中濃ＨＣ１５０叫と反応させそして後処理する。 無色結晶、融点１２７００。ｄ ４一（４−クロロ−３
一Ｂーフエネチルスルフアモイルフエニル）一３ーメチ
ル−２ーメチルイミノー１，３−チアゾリジンー４ーオ
ール塩酸塩。 ５．５夕の２，４′ージクロロー３′一８ーフエネチル
スルフアモィルアセトフェノンを実施例２３に記載の方
法と同様にして１。 ５夕の１，３−ジメチルチオ尿素と反応させそして結晶
を炉遇する。 融点１５９０。実施例 ８６ ４一（４−クロロー３−ｏークロロベンジルスルフアモ
イルフヱニル）一３−メチル一２ーメチルイミノー１，
３ーチアゾリジンー４ーオール臭化水素酸塩。 ａ ４′ークロロー３′一ｏークロロベンジルスルフア
モイルアセトフエノン２５．５夕の４′ークロロ−３′
−クロロスルホニルアセトフェノンをｏ−クロロベンジ
ルアミン及び２５．５夕のトリェチルアミンと反応させ
そして後処理する。 無色結晶（ィソプロパノール（活性炭）から）、融点１
０が○。ｃ ４一（４−クロロ−３一ｏークロロベンジ
ルスルフアモイルフエニル）一３ーメチル−２ーメチル
イミノ−１，３−チアゾリジン−４−オール臭化水素酸
塩。 ７．２夕の４′−クロローゴーｏークロロベンジルスル
フアモィルアセトフェノンを３．２夕の臭素と、実施例
ｌａに記載の方法と同様にして反応させそして溶媒を蟹
去する。 得られた２ーフロモー４′ークロロー３′一ｏークロロ
ベンジルアセトフェノンを特に精製することなく実施例
２３に記載の方法と同様にして２．３夕の１，３ージメ
チルチオ尿素と反応させそして後処理する。無色結晶、
融点１６５００（分解）。実施例 ８７ ４一（４−クロロー３一ｏ−クロロベンジルスルフアモ
イルフエニル）一３−メチル−２ーメチルイミノー１，
３ーチアゾリジン−４ーオー／しａ ８．２夕の４一（
４ークロロ−３一ｏークロロベソジルスルフアモイルフ
ヱニル）−３−メチル一２ーメチルイミノ−１，３−チ
アゾリジン−４−オール臭化水素酸塩を実施例幼に記載
の方法と同様にして水性重炭酸ナトリウムで処理しそし
て目的生成物を炉過する。 無色結晶、融点１６９℃。ｂ ６．６夕の４一（４−ク
ロロー３−クロロスルホニル）一３−メチル−２−メチ
ルイミノ−１，３ーチアゾリジンー４ーオール臭化水素
酸塩を実施例７６に記載の方法と同機にして２５夕のｏ
−クロロベンジルアミン及び４夕のトリェチルアミンと
反応させそして後処理する。 水中に得うれる粘鋼な残留物を少量のエタノール下に結
晶化させる。無色結晶、融点１６８〜１６９００。実施
例 ８８４一（４ークロロー３一ｏークｏｏベンジルス
ルフアモイルフエニル）−３−メチル一２−メチルイミ
ノー１，３−チアゾリジン−４−オール塩酸塩。 ８夕の４一（４−クロロー３一ｏークロロベンジルスル
フアモイルフエニル）一３−メチル一２−メチルイミノ
−１，３−チアゾリジン−４−オールを実施例父に記載
の方法と同様にしてエタノール性Ｈｑ溶液と反応させそ
して目的生成物を酢酸エチルェステルの添加により沈殿
させる。 無色結晶、融点１７０ｑｏ（分解）。実施例 ８９ ３−エチル−２ーエチルイミノ−４一（４−クロロ−３
−ｏークロロベンジルスルフアモイルフエニル）一１，
３−チアゾリジンー４ーオール塩酸塩ａ ４ークロロー
３−ｏ−クロロベンジルスルフアモイルベンジルクロリ
ド３０夕の４ークロロ−３−ｏークロロベンジルスルフ
アモィル安息香酸を実施例７傘に記載の方法と同様にし
て反応させそして残留物をチオニルクロリドの蟹去後続
晶化させる。 無色結晶、融点１２５〜１２７℃。ｂ ２，４′ージク
ロロー３′一ｏークロロベンジルスルフアモイルアセト
フエノン１９夕の４ークロロー３一ｏ−クロロベンジル
スルフアモィルベンゾィルクロリドを実施例６弧に記載
の方法と同機にしてジェチルェーテル中ジアゾメタンと
反応させるとダークロロ−３一ｏ−クロロベンジルスル
フアモイルージアゾァセトフェノンは溶解状態で残り分
離してこない。 その反応混合物全部を実施例７比に記載の方法と同様に
してジヱチレングリコールジメチルェーテル中濃ＨＣＩ
と混合しそして同機に後処理する。油状残留物は１〜３
日の間に結晶化する。ジィソプロピルェーテル下に摩砕
しそして結晶を炉別する。融点９４ｑ ０。Ｃ ３ーエ
チルー２ーエチルイミノー４一（４ークロロー３一ｏ−
クロロベンジルスルフアモイルフエニルー１，３ーチア
ゾリジン−４ーオール塩酸塩７．８夕の２，４′ージク
ロロー３′ーｏ−クロロベンジルスルフアモイルアセト
フェノン及び２５夕の１，３ージェチルチオ尿素を実施
例１２に記載の方法と同様にして反応させそして後処理
する。 無色結晶、９４℃より分解、７ｃ＝Ｎ１６１５肌一１０
実施例 ９０ ４一（４ークロロ−３−ｏークロロベンジルスルフアモ
イルフエニル）一３ープロピル−２ーブロピルイミ／）
一１，３ーチアゾリジンー４ーオール臭化水素酸塩７．
２夕の４′−クロロー３′一ｏークロロベンジルスルフ
アモイルアセトフェノンを３．２夕の臭素と、実施例ｌ
ａに記載の方法と同様にして反応させそして溶媒を蟹去
する。 得られた２ーブロモー４′ークロロ−３′一ｏ−クロロ
ベンジルアセトフエノンを特に精製することなく実施例
２３に記載の方法と同様にして３夕の１，３ージプロピ
ルチオ尿素と反応させそして目的生成物を炉別する。無
色結晶、融点１９３〜１９４ｑｏ（分解）。実施例 ９
１４一（４−クロロ−３−ｏークロロベンジルスルフア
モイルフエニル）一３ープロピルー２ープロピルイミノ
ー１，３ーチアゾリジンー４ーオール塩酸塩。 ９夕の４−（４ークロロー３一ｏ−クロロベンジルスル
フアモイルフエニル）一３−プロピル−２ープロピルイ
ミノ−１，３ーチアゾリジンー４ーオール臭化水素酸塩
を２５０の‘のメタノール中４夕のトリヱチルアミンと
反応させ、１時間室温でかくはんしそして溶媒を減圧留
去する。 残留物を水１００の‘に添加しそして４−（４ークロロ
ー３一ｏークロロベンジルスルフアモイルフエニル）−
３−プロピルー２ープロピルイミノー１，３ーチアゾリ
ジンー４ーオールを１００私の酢酸エチルェステルで抽
出する。その有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒
を減圧留去しそして残留物を３０の‘のエタノールに溶
解する。１５％エタノール性塩酸で酸性とした後目的生
成物をジヱチルェーテルで析出させる。 無色結晶、融点１６７０。実施例 ９２ ４−〔４ークロロー３−（２，４ージメトキシベンジル
スルフアモイル）−フエニル〕−３ーメチル−２ーメチ
ルイミノー１，３ーチアゾリジンー４ーオール塩酸塩８
．８夕の４−（４ークロロー３−クロロスルホニルフヱ
ニル）一３−メチル一２ーメチルイミノ−１，３ーチア
ゾリジン−４ーオール臭化水素酸塩を実施例７６に記載
の方法と同様にして５夕のトリェチルアミン及び３．５
夕の２，４ージメトキシベンジルアミンと反応させそし
て後処理する。 水で処理した後無定形４−〔４ークロロー３−（２，４
ージメトキシベンジルスルフアモイル）ーフエニル〕一
３ーメチルー２ーメチルイミノー１，３−チアゾリジン
ー４−オールを７０泌の酢酸エチルェステルで抽出し、
硫酸ナトリウム上で乾燥しそして溶媒をエタノール性Ｈ
Ｃ１（１５％）で酸性に調節する。無定形に分離する目
的生成物をィソプロパノール下に結晶化させる。融点１
６３００（分解）。実施例 ９３ ４−〔４−クロロー３一（３，４ーメチレンジオキシベ
ンジルスルフアモイル）ーフエニル〕一３ーメチルー２
−メチルイミノ−１，３−チアゾリジン−４−オール６
．５９の４一（４ークロロ−３−クロロスルホニルフエ
ニル）一３ーメチル−２ーメチルイミノ−１，３−チア
ゾリジンー４ーオール臭化水素酸塩を実施例７６に記載
の方法と同様にして２．４夕の３，４ーメチレンジオキ
シベンジルアミン及び３．５夕のトリェチルアミンと反
応させそして後処理する。 無色結晶（ィソプロパノールから）、融点１３１〜１３
２０（分解）。実施例 ９４ ４一〔４−クロロー３一（２ーフリルメチルスルフアモ
イル）ーフヱニル〕一３ーメチルー２ーメチルイミノー
１，３ーチアゾリジン−４ーオール６．５夕の４一（４
ークロロー３ークロロスルホニルフエニル）−３−メチ
ル一２ーメチルイミノー１，３ーチアゾリジンー４ーオ
ール臭化水素酸塩を実施例７６に記載の方法と同様にし
て１．５夕の２ーフリルメチルアミン及び３５夕のトリ
ェチルアミンと反応させそして後処理する。 融点１５４℃（分解）。実施例 ９５ ４一〔４ークロロ−３−（２ーピコリルスルフアモイル
）ーフエニル〕一３−メチル一２ーメチルイミノー１，
３−チアゾリジンー４ーオーノレ８．８夕の４一（４ー
クロロ【３ークロロスルホニルフエニル）−３−メチル
一２−メチルイミノー１，３−チアゾリジンー４−オー
ル臭化水素酸塩を実施例７６に記載の方法と同機にして
３０夕の２−ピコリルアミン及び５夕のトリェチルアミ
ンと反応させそして結晶として分離する目的生成物を炉
別する。 融点１６６００（分解）。実施例 ９６ ４一〔４−クロロ−３−（３ーピコリルスルフアモイル
）−フエニル〕−３ーメチルー２ーメチルイミノー１，
３ーチアゾリジン−４ーオーノレ８．８夕の４一（４ー
クロロー３−クロロスルホニルフエニル）一３−メチル
−２−メチルイミノー１，３−チアゾリジンー４ーオー
ル臭化水素酸塩を実施例７６に記載の方法と同様にして
３０夕の３ーピコリルアミン及び５夕のトリェチルアミ
ンと反応させ、溶媒を減圧蟹去しそして残留物を水７０
地にとる。 各６０肌の酢酸エチルェステルで３回抽出し、その有機
相を硫酸ナトリウム上で乾燥しそして溶媒を減圧蟹去す
る。残留物はジィソプロピルヱーテル下に結晶化する。
融点１５２〜１５３℃。実施例 ９７４一（４ークロロ
−３−ジメチルスルフアモイルフエニル）一３ーメチル
ー２−メチルイミノー１，３−チアゾリジン−４ーオー
ル臭化水素酸塩。 ａ ４′ークロロー３′ージメチルスルフアモイルアセ
トフエノン１０叫の４０％ジメチルアミン溶液及び６０
地のメタノールから成るかくはん混合物へ５．１夕の４
′ークロロ−３′−クロロスルホニルアセトフエノンを
反応温度が３０ｑｏを超えないように少量ずつ添加する
。 室温で３時間及び６０午○で１８分間かくはんする。冷
却後反応混合物を水２００の‘に注ぎそして結晶を炉別
する。融点１０８ｑｏ。ｂ ２ープロモー４′ークロロ
−３′ージメチルスルフアモイルアセトフエノン７．９
夕の４′−クロロ−３′ージメチルスルフアモィルアセ
トフェノンを実施例ｌａに記載の方法と同様にして４．
８夕の臭素と反応させそして後処理する。 無色結晶（ィソプ。パノールから）、融点９８０○。ｃ
４一（４ークロロー３ージメチルスルフアモイルフエ
ニル）−３−メチル一２−メチルイミノ−１，３ーチア
ゾリジンー４ーオール臭化水素酸塩ｃ１ ６．８夕の２
ーブロモ−４′−クロロー３′ージメチルスルフアモィ
ルアセトフェノン及び２．２夕の１，３−ジメチルチオ
尿素を実施例２３に記載の方法と同様にして反応させそ
して目的生成物を２０の‘の酢酸エチルェステルを添加
することにより析出させる。 無色結晶、融点１６１００。 ｃ２ メタノール２．８叫中２ーブロモー４′ークロロ
ー３−ジメチルスルフアモイルアセトフエノン６．４夕
から成る溶液へ５℃の反応温度でメタノール５地中ほう
水素化ナトリウム０．６夕の溶液を滴加し次いで１時間
室温でかくはんする。 その反応混合物を冷却下（十５００）に２ＮＨＣＩで酸
性化しそして溶媒を減圧蟹去する。水７０地を添加後２
００机上のジェチルェ−テルで抽出し、その有機相を硫
酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を留去しそして２ーブロ
モー１一（４−クロロ−３ージメチルスルフアモィルフ
ェニル）ーェタノールを明黄色乃至無色の油状物として
得られる。ｃ３ ６．４夕の２ーブロモー１一（４−ク
ロロー３ージメチルスルフアモイルフエニル）ーエタノ
ールを実施例２３に記載の方法と同様にして２１夕の１
，３−ジメチルチオ尿素と反応させそして２一（４ーク
ロｏ一３ージメチルスルフアモイルフエニル）−２−ヒ
ドロキシエチルーＮ，Ｎ′ージメチルイソチウロニウム
ブロミドを２００のとのジイソプロピルエーテルで析出
させる。 強吸湿性結晶（ケｃ＝Ｎ１６２０伽‐１、クロロホルム
中）を速やかに炉別しそしてデシケータ中に貯蔵する。
ｃ４ ４．５夕の２一（４ークロロー３−ジメチルスル
フアモイルフエニル）−２−ヒドロキシヱチルーＮ，Ｎ
′ージメチルイソチウロニウムーブロミドを２００の‘
のメチレンクロリドに溶解しそして４０夕の活性二酸化
マンガンを添加後３餌時間室温でかくはんする。 無機沈殿を炉分りしそして溶媒を減圧留去する。４一（
４−クロロ−３ージメチルスルフアモイルフエニル）−
３−メチル一２ーメチルイミノー１，３ーチアゾリジン
−４ーオール臭化水素酸塩を４０ｑｏの温酢酸エチルェ
ステル下に結晶化させる。 実施例 斑 ４−（４ークロロー３ージメチルスルフアモイルフエニ
ル）−３−メチル−２ーメチルイミノー１，３ーチアゾ
リジンー４−オール９．４夕の４一（４ークロロー３ー
ジメチルスルフアモイルフエニル）−３ーメチルー２ー
メチルィミノ−１，３ーチアゾリジンー４−オール臭化
水素酸塩を実施例汝に記載の方法と同様にして反応させ
そして目的生成物の無定形沈殿を沸騰ジィソプロピルェ
ーテル下に結晶化させる。 寒色結晶（酢酸ブチルェステルから）、融点１５７〜１
５が０。実施例 ９９４一（４ークロロー３ージメチル
スル．フアモイルフエニル）−３ーメチルー２ーメチル
イミノ−１，３ーチアゾリジンー４−オール塩酸塩。 ａ １２夕の４一（４−クロロ−３−ジメチルスルフア
モイルフエニル）一３−メチル一２ーメチルイミノ−１
，３−チアゾリジン−４−オールを実施例＄に記載の方
法と同様にして反応させそして後処理する。無色結晶、
融点１６９つ０（分解）。ｂ ５．２夕の４ークロロ−
３３ージメチルスルフアモイルアセトフェノンを１００
のとの水を含まない、四塩化炭素及び２．６夕のスルフ
リルクロリドから成る混合物中、大気中の湿気を排除し
つつ２時間室温でかくはんし、次いで６時間還流冷却器
下に煮沸する。 溶媒を蟹去し、残留物を氷水下に分解しそして２，４′
−ジクロロ−３′−ジメチルスルフアモイルアセトフエ
ノンを１００叫の酢酸エチルェステルで抽出する。その
有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥後溶媒を留去し、その
残留物を実施例２３に記載の方法と同様にして２．０夕
の１，３−ジメチルチオ尿素と反応させそして結晶性の
４−（４ークロロー３ージメチルスルフアモイルフエニ
ル）一３ーメチルー２ーメチルイミノ−１，３ーチアゾ
リジンー４ーオール塩酸塩を炉別する。実施例 １００ ４一（４−クロロー３−ジメチルスルフアモイルフエニ
ル）一３−メチル一２−メチルイミノー１，３ーチアゾ
リジン‐４−オールメチルスルホネートａ ４−クロロ
ー３−ジメチルスルフアモイルベンゾイルクロリド２６
．４夕の４−クロロー３ージメチルスルフアモィル安息
香酸を実施例７傘に記載の方法と同様にして反応させそ
して後処理する。 融点１０３〜１０５００。ｂ ４′ークロロー３−ジメ
チルスルフアモイルージアゾアセトフエノン１４１夕の
４ークロロ−３ージメチルスルフアモィルベンゾィルク
ロリドを実施例６肋に記載の方法と同様にしてジェチル
ェーテル中ジアゾメタンと反応させそして結晶性生成物
を炉別する。 融点１３６〜１３７午０（分解）。ｃ メタンスルホン
酸−（４′ークロロ−３′ージメチルスルフアモイルア
セトフエノン−２ーイル）−エステル５夕の４′ークロ
ロー３′ージメチルスルフアモイルージアゾアセトフェ
ノンを２０柵の氷冷されかくはんされたメタンスルホン
酸に少量ずつ添加しそして３び分間室温でかくはんする
。 １００の‘の水と混合しそして結晶を炉別する。 融点１１６０〇。ｄ ４一（４ークロロー３ージメチル
スルフアモイルフエニル）一３ーメチル−２ーメチルイ
ミノー１，３ーチアゾリジンー４−オ−ルメチルスルホ
ネート２夕のメタンスルホン酸−（４′ークロロー３′
ージメチルスルフアモイルアセトフエノンー２−ィル）
ーェステル及び０．７夕の１，３−ジメチルチオ尿素を
実施例２３に記載の方法と同様にして反応させそして結
晶性無色目的生成物を炉則する。 融点１６がｏ（分解）。実施例 １０１ ３ーエチル−２−エチルイミノー４一（４ークロロー３
ージメチルスルフアモイルフエニル）山１，３−チアゾ
リジンー４ーオール臭化水素酸塩６８夕の２ーフロモー
４′ークロロー３−ジメチルスルフアモィルアセトフェ
ノン及び２７夕の１，３−ジェチルチオ尿素を実施例２
３に記載の方法と同様にして反応させる。 溶媒を煩簿除去しそして目的生成物の油状沈殿を新鮮な
アセトン下に結晶化させる。無色固体、１５４℃より分
解、７ｃ＝Ｎ１６１０肌一１０実施例 １０２ ３−エチル一２←エチルイミノー４−（４ークロロ−３
−ジメチルスルフアモイルフエニル）−１，３ーチアゾ
リジンー４ーオール塩酸塩１０夕の３ーエチルー２−エ
チルイミノー４一（４−クロロ−３−ジメチルスルフア
モイルフエニル）−１，３ーチアゾリジンー４ーオール
臭化）水素酸塩を実施例公に記載の方法と同様にして反
応させそして３−エチル−２−エチルィミノ−４一（４
−クロロ−３−ジメチルスルフアモイルフエニル）−１
，３−チアゾリジン−４ーオールの黄色沈殿を速やかに
炉別する。 そのようにして得られた化合物を実施例やに記載の方法
と同様にしてエタノール性塩酸で処理しそして目的生成
物をジィソプロピルェーテルの添加により沈殿させる。
溶媒を値潟除去し、無定形残留物を水２００泌と混合し
そしてその水性溶液を凍結乾燥にかける。無色無定形固
体、１３４００により分解、？ｃ＝Ｎ１６１５Ｃの一１
０実施例 １０３ ４−（４ークロロー３ージメチルスルフアモイルフエニ
ル）−３−プロピルー２ーブロピルイミノ−１，３−チ
アゾリジン−４−オール塩酸塩６．８夕の２ーフロモ−
４ークロロ−３′ージメチルスルフアモィルアセトフェ
ノンを実施例２３に記載の方法と同様にして３．３夕の
１，３ージプロピオチオ尿素と反応させる。 ２００の‘のジヱチルェーナルを添加後４−（４−クロ
ロ−３ージメチルスルフアモイルフエニル）−３ープロ
ピル−２−プロピルイミノ−１，３−チアゾリジン−４
ーオール臭化水素酸塩が油状物として分離する。 溶媒を煩潟除去し、生成物を水３０似に溶解し、３０松
の飽和重炭酸ナトリウム溶液と混合しそして１００仇【
の酢酸エチルェステルで抽出する。硫酸ナトリウム上で
乾燥後溶媒を減圧留去し、無定形残留物を３０の‘のエ
タノールに溶解しそしてエタノール性ＨＣＩで酸鴎こ調
節する。溶媒を留去し、残留物を水４０のとに溶解し、
そして凍結乾燥により目的生成物を得る。無色無定形固
体、１２８℃より分解、７ｃ＝Ｎ１６１５弧−１０実施
例 １０４ ４一（４ークロロー３ージメチルスルフアモイルフヱニ
ル）一３ーシクロヘキシル−２ーシクロヘキシルイミノ
ー１，３ーチアゾリジンー４−オールａ ４メークロロ
−３−ジメチルスルフアモイルアセトフエノンー２ーチ
オール１．３４夕のチオ酢酸を窒素雰囲気下に１５の‘
のエタノールに溶解しそして４０％水性水酸化カリウム
溶液の滴加により正確に中和する。 次いでその溶液を４８夕の２−フロモ−４′ークロロ−
３−ジメチルスルフアモイルアセトフェノンと混合しそ
して３０分間室温でかくはんする。次いでその反応混合
物を水１００の【に注ぎ、そして結晶性の２−アセチル
チオ−４′ークロロー３−ジメチルスルフアモイルアセ
トフェノンを炉別する。融点７１℃。そのようにして得
られた化合物を３５の‘の５％水性水酸化ナトリウム溶
液に添加しそして窒素保護下に４粉ご間室温でかくはん
する。次いでその溶液を州塩酸でｐＨＩとしそして目的
生成物を炉別する。明黄色結晶（エタノールから）、融
点９３〜９５ｑ○。ｂ ４一（４−クロロー３−ジメチ
ルスルフアモイルフエニル）一３ーシクロヘキシルー２
−シクロヘキシルイミノ一１，３ーチアゾリジンー４−
オール３０の‘の水を含有しないテトラヒドロフラン中
４−クロロー３−ジメチルスルフアモイルフエニルアセ
トフェノン−２ーチオール２９夕の溶液へ、大気中の湿
気を排除しつつ、２０の‘の水を含有しないテトラヒド
ロフラン中ジシクロヘキシルカルボジィミド２夕の溶液
を滴加し、その際温度を１０〜１５ｑ０に保つ。 ２斑時間室温でかくはんし、次いで溶媒を減圧蟹去しそ
して残留物を水４０の‘下に結晶化させる。 無色固体、８９ｑｏより分解、？ｃ＝Ｎ１６２５肌‐１
。実施例 １０５ ４−（４−クロロー３ージメチルスルフアモイルフエニ
ル）一３ーシクロヘキシル−２一シクロヘキシルイミノ
−１，３−チアゾリジンー４ーオール臭化水素酸塩２．
５夕の４−（４ークロロ−３−ジメチルスルフアモイル
フエニル）一３ーシクロヘキシル−２−シクロヘキシル
イミノ一１，３ーチアゾリジンー４−オールをメタノー
ル１０のに溶解しそして４８％臭化水素酸塩の滴加によ
りｐＨ３とする。 溶媒を減圧留去しそして無定形目的生成物をジェチルェ
ーテル下に結晶化させる。難色結晶、融点１３１℃（分
解）。実施例 １０６ ３−（４ークロロー３ージメチルスルフアモイルフエニ
ル）一３ーヒドロキシ−２，３，５，６−テトラヒドロ
ーイミダゾ〔２，１−ｂ〕チアゾール臭化水素酸塩イソ
プロパノール５０必中２ーフロモ−１−イミダゾリン３
夕へ５．９夕の４′−クロロー３′ージメチルスルフア
モイルアセトフエノンー２ーチオールを添加しそして室
温で１独特間及び３５つ０で更に２時間かくはんする。 冷却後目的生成物を１００地のジェチルェーテルで析出
させそして溶媒を懐潟除去する。残留物を４時間３０の
‘のアセトン中室温でかくはんしそして結晶性沈殿を炉
列する。融点１５５℃（分解）。実施例 １０７ ３−（４ークロロー３ージメチルスルフアモイルフヱニ
ル）一３ーヒドロキシ−２，３，５，６−テトラヒドロ
ーイミダゾ〔２，１一ｂ〕チアゾール７．３夕の３−（
４−クロロー３ージメチルスルフアモイルフエニル）一
３ーヒドロキシー２，３，５，６−テトラヒドローイミ
ダゾ〔２，１一ｂ〕チアゾール臭化水素酸塩を水１００
の‘に３５〜４０℃で溶解する。 水２００叫中重炭酸ナトリウム６夕の溶液を添加した後
１８分間室温でかくはんしそして目的生成物を炉別する
。無色結晶、融点１５４℃（分解）。実施例 １０８ ４一（４−クロロー３ージエチルスルフアモイルフエニ
ル）一３ーメチル−２ーメチルイミノ−１，３ーチアゾ
リジンー４ーオール塩酸塩ａ ４′ークロロー３′ージ
エチルスルフアモイル−ジアゾアセトフエノン３９夕の
４ークロロー３−ジエチルスルフアモィル安息香酸を２
００の‘のチオニルク。 リド中、ＨＣＩ発生の止むまで還流冷却器下に煮沸し次
いでチオニルクロリドを減圧留去する。４ークロロ−３
−ジエチルスルフアモイルベンゾイルクロリドが明黄色
油として得られる。 ．そのようにして得られた４−クロロー３ージェチルス
ルフアモィルベンゾィルクロリド１６夕を実施例６弧に
記載の方法と同様にして、ジィソプロピルェーテル中ジ
アゾメタンと反応させそして結晶性４′ークロロー３′
ージエチルスルフアモイルージアゾアセトフェノンを炉
別する。明黄色結晶、融点１２０ｑｏ（分解）。ｂ ３
ージエチルスルフアモイルー２，４′ージクロロアセト
フエノン１２夕の４′ーク。 ロー３′ージエチルスルフアモィルージアゾアセトフェ
ノンを実施例６弧に記載の方法と同様にして、ジヱチレ
ングリコールジメチルヱーテル中濃ＨＣＩと反応させそ
して後処理する。無色結晶、融点６３〜６５こ０。ｃ
４一（４ークロロー３ージエチルスルフアモイルフエニ
ル）−３ーメチルー２ーメチルイミノ−１，３−チアゾ
リジンー４ーオール塩酸塩４．８夕の３′ージエチルス
ルフアモイルー２，４ージクロロアセトフェノン及び１
．５夕の１，３−ジメチルチオ尿素を実施例２３に記載
の方法と同様にして反応させそして結晶性目的生成物を
炉別する。融点１６５ｑ０（分解）。実施例 １０９ ４一（４−クロロー３−ジプロピルスルフアモイルフエ
ニル）一３ーメチルー２ーメチルイミノー１，３−チア
ゾリジンー４−オール塩酸塩ａ ２，４′ージクロロー
３′ージプロピルスルフアモイルアセトフエノン４３夕
の４ークｏｏ一３ージプロピルスルフアモィル安息香酸
を実施例１０斑に記載の方法と同様にしてチオニルクロ
リドと反応させそして後処理する。 そのようにして油状物として得られる４ークロロー３ー
ジプロピルスルフアモイルベンゾィルクロリド１７夕を
実施例６弧に記載の方法と同様にしてジイソプロピルェ
ーテル中ジアゾメタンと反応させると４′ークロロー３
′ージフ。ロピルスルフアモイルージアゾアセトフエノ
ンは溶解したまま晶折してこない。そのェーブル性溶液
を実施例７びこ記載の方法と同機こしてＨＣＩで処理し
そして同機にして後処理すると２，４′ージクロロー３
′ージブロピルスルフアモィルアセトフェノンが無色結
晶性生成物（融点７６つ○）として得られる。ｂ ４一
（４ークロロ−３ージプロピルスルフアモイルフエニル
）−３−メチル一２ーメチルイミノー１，３−チアゾリ
ジン−４ーオール塩酸塩４．８夕の２，４′ージクロ。 −３−ジプロピルスルフアモイルアセトフェノン及び１
．５夕の１，３ージメチルチオ尿素を実施例２３に記載
の方法と同様にして反応させそして後処理する。無色結
晶、融点１６６ｑｏ（分解）。実施例 １１０ ３ーエチルー２ーエチルイミノ−４一（３−ジ−ｎーブ
チルスルフアモイルー４−クロロフエニル）−１，３−
チアゾリジンー４−オール塩酸塩ａ ３′−ジーｎーブ
チルスルフアモイルー２，４−ジクロロアセトフエノン
１５夕の３ージ−ｎ−ブチルスルフアモイル−４−クロ
ロ安息香酸を実施例１０鞘に記載の方法と同様にしてチ
オニルクロリドで処理し反応させる。 そのようにして油状物として得られる３ージ−ｎ−ブチ
ルスルフアモイル−４−クロロベンソ′ィルクロリド１
８夕を実施例７比に記載の方法と同様にしてジヱチルェ
ーテル中でジアゾメタンと、次いでジェチレングリコー
ルジメチルェーテル中濃ＨＣＩと反応させそして後処理
すると３′ージーｎ−ブチルスルフアモイル−２，４ー
ジクロロアセトフェノンが融点７１ｑｏの無色結晶とし
て得られる。ｂ ３−エチル−２ーエチルイミノー４−
（３ージーｎ−ブチルスルフアモイル−４ークロロフエ
ニル）−１，３ーチアゾリジンー４−オール塩酸塩７．
０夕の３−ジーｎ−ブチルスルフアモイル−２，４′ー
ジクロロアセトフェノンを実施例１２に記載の方法と同
様にして２７夕の１，３−ジェチルチオ尿素と反応させ
そして後処理する。 無色固体、１３ぴ０より分解、？ｃ＝Ｎ１６１５伽‐１
。実施例 １１１４−（４−クロロ−３一Ｎ−シクロヘ
キシルーＮ−メチルスルフアモイルフエニル）一３ーメ
チル−２ーメチルイミノー１，３ーチアゾリジンー４ー
オール塩酸塩ａ ２，４′ージクロロ−３′ーＮーシク
ロヘキシル−Ｎーメチルスルフアモイルアセトフエノン
１６夕の４ークロロー３一Ｎ−シクロヘキシルーＮ−メ
チルスルフアモィル安息香酸を実施例１０松に記載の方
法と同様にして反応させそして後処理する。 そのようにして油状物として得られる４ークロロー３一
Ｎ−シクロヘキシル−Ｎーメチルスルフアモイルベンゾ
イルクロリド１８夕を実施例６敗に記載の方法と同機に
してジィソプロピルェーテル中ジアゾメタンと反応させ
そして４′ークロロー３′一ＮーシクロヘキシルーＮ−
メチルスルフアモイルージアゾアセトフエノン（融点１
１８ｑｏ）を実施例６敗に記載の方法と同様にして２，
４′ージク。ロー３′一Ｎ−シクロヘキシルーＮ−メチ
ルスルフアモイルアセトフェノンに変える。無色結晶、
融点８４〜８６００。ｂ ４一（４ークロロー３−Ｎー
シクロヘキシルーＮーメチルスルフアモイルフエニル）
−３ーメチルー２ーメチルイミノー１，３ーチアゾリジ
ンー４ーオール塩酸塩５．４夕の２，４′ージクロロー
３′一Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルスルフアモイル
アセトフエノン及び１．６夕の１，３ージメチルチオ尿
素を実施例２３に記載の方法と同様にして反応させそし
て後処理する。 無色結晶、融点１６４ｑ０（分解）。実施例 １１２ ３ーエチル−２ーエチルイミノ−４−（４−クロロ−３
−Ｎ−ピベリジノスルホニルフエニル）−１，３−チア
ゾリジンー４−オール塩酸塩ａ ２，４′ージクロロ−
３′−Ｎ−ピベリジノスルホニルアセトフエノン１５夕
の４−クロロー３一Ｎ一ピベリジノスルホニル安息香酸
を実施例１０鞘に記載の方法と同様にして４−クロロ−
３−Ｎ−ピベリジノスルホニルベンゾィルクロリド‘こ
導きそして後者を実施例６敗に記載の方法と同様にして
２，４′ージクロロー３′ーＮーピベリジノスルホニル
アセトフェノンに変える。 融点１３４ｑｏの無色結晶。ｂ ３ーエチルー２−エチ
ルイミノ−４一（４ーク。ロー３一Ｎーピベリジノスル
ホニルフエニル）−１，３ーチアゾリジンー４ーオール
塩酸塩５．１夕の２，４′ージクロロ−３′−Ｎーピベ
リジノスルホニルアセトフェノン及び２０夕の１，３−
ジヱチルチオ尿素を実施例１２に記載の方法と同様にし
て反応させそして後処理する。 無色固体、１１０午０より分解。了ｃ＝Ｎ１６１５ｃの
‐１。実施例 １１３３−エチル−２−エチルイミノ−
４−（４−クロロー３一Ｎ−モルホリノスルホニルフヱ
ニル）−１，３−チアゾリジンー４−オール塩酸塩ａ
４ークロロー３−Ｎ−モルホリノスルホニルペンゾイル
クロリド３０．６夕の４−クロロ−３一Ｎ−モルホリノ
スルホニル安息香酸を実施例７傘に記載の方法と同様に
して反応させそして後処理する。 無色結晶、融点１２０〜１２２０。ｂ ２，４′−ジク
ロロー３−Ｎ−モルホリノスルホニルアセトフエノン１
７夕の４−クロロ−３一Ｎーモルホリノスルホニルベン
ゾィルクロリドを実施例６肋に記載の方法と同様にして
４−クロロ−３′−Ｎ−モルホリノスルホニル−ジアゾ
アセトフエノン〔明黄色結晶、融点１８６ｑｏ（分解）
〕を介して２，４−ジクロ。 −３−Ｎ−モルホリノスルホニルアセトフェノンに変え
る。無色結晶、融点１３０℃。ｃ ３−エチル−２ーエ
チルイミノー４−（４ークロロ−３−Ｎ−モルホリノス
ルホニルフエニル）−１，３−チアゾリジンー４ーオー
ル塩酸塩６．８夕の２，４′−ジクロロー３′一Ｎーモ
ルホリノスルホニルアセトフェノン及び２．６夕のジェ
チルチオ尿素を実施例１２に記載の方法と同様にして反
応させ、目的生成物をジィソプロピルで沈殿させそして
溶媒を値鴻除去する。 無定形残留物を水１００の‘に溶解しそして凍結乾燥す
る。無色固体、１３９ｏｏより分解、７ｃ＝Ｎ１６１５
肌‐１。実施例 １１４４−（４ークロロー３−Ｎーメ
チルーＮ−フエニルスルフアモイルフエニル）一３−メ
チル一２−メチルイミノー１，３ーチアゾリジン−４ー
オール臭化水素酸塩ａ ４′−クロロー３′−Ｎーメチ
ルーＮーフエニルスルフアモイルアセトフエノン６夕の
４′ークロロ−３′−クロロスルホニルアセトフヱノン
を実施例８３に記載の方法と同様にして反応させそして
後処理する。 無色結晶、融点８０〜８１００。ｂ ２ーフロモ−４′
−クロロー３′一ＮーメチルーＮーフエニルスルフアモ
イルアセトフエノンクロロホルム１５０の‘中４−クロ
ロ−３−Ｎ−メチルーフエニルスルフアモイルアセトフ
エノン９．６夕を実施例８狐に記載の方法と同様にして
酢酸エチルェステル１５０机上中微粉砕臭化鋼（０）１
４９と反応させそして後処理する。 無色結晶（ｎ−プタノール／活性炭から）、融点１４４
〜１４６０。ｃ ４一（４−クロロ−３一Ｎーメチル−
Ｎ−フエニルスルフアモイルフエニル）−３ーメチル−
２−メチルイミノー１，３−チアゾリジン−４ーオール
臭化水素酸塩４夕の２ーフロモ−４′−クロロー３′−
Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルスルフアモイルアセトフエノ
ンを実施例２３に記載の方法と同様にして１．１夕の１
，３−ジメチルチオ尿素と反応させそして目的生成物を
ジィソプロピルェーテルで沈殿させる。 無色固体、９８ｑｏより分解、しｃ＝Ｎ１６３０肌一１
０実施例 １１５ ４−（３一ＮーベンジルーＮーメチルスルフアモイルー
４−クロロフエニル）一３ーメチル−２ーメチルイミノ
−１，３−チアゾリジン−４ーオール塩酸塩ａ ３−Ｎ
−ペンジルーＮ−メチルスルフアモイル−２，４ージク
ロロアセトフエノン２５．５夕の４ークロロ−３ークロ
ロスルホニル安息香酸を６０泌のピリジン及び１２２夕
のＮ−メチル−Ｎーベンジルアミンから成るかくはん混
合物へ、反応温度が３５ｏｏを超えないように添加する
。 ２畑時間室温でかくはんしそして溶媒を留去する。 残留物を水２００の‘にとり、がＨＣＩでＰＨＩに調節
しそして沈殿を２００凧の酢酸ェチルェステルで抽出す
る。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥した後溶媒を蟹去
し、３一ＮーベンジルーＮーメチルスルフアモィルー４
ークロロ安息香酸の無定形残留物を実施例１０鞘に記載
の方法と同様にしてチオニルクロリドと反応させそして
同様に後処理する。油状物として得られる３一Ｎーベン
ジルーＮーメチルスルフアモイルー４−クロロベンゾィ
ルクロリドを実施例６肋に記載の方法と同様にしてジィ
ソプロピルェーフル中ジアゾメタンと反応させ、そして
３′ーＮ−ペンジルーＮーメチルスルフアモイルー４′
ークロロージアゾアセトフェノン（融点１２２０（分解
））の結晶性沈殿を実施例６＆に記載の方法と同様にし
て３一ＮーベンジルーＮーメチルスルフアモイルー２，
４′−ジクロロアセトフエノンに導く。無色結晶、融点
１２４ｑｏ。ｂ ４一（３一ＮーベンジルーＮ−メチル
スルフアモイルー４−クロロフエニル）−３−メチル一
２−メチルイミノ−１，３ーチアゾリジンー４ーオール
塩酸塩５．３夕の３−ＮーベンジルーＮ−メチルスルフ
アモイル−２，４′ージクロロアセトフエノンを実施例
２３に記載の方法と同様にして１，３−ジメチルチオ尿
素と反応させそして結晶性目的生成物を炉列する。 無色結晶、融点１６０００（分解）。実施例 １１６ ４−〔４ークロロ−３−Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−メ
チル−２−フエニルエチル）−Ｎ−メチルスルフアモイ
ルーフエニル〕−３−メチル−２−メチルイミノ−１，
３−チアゾリジン−４ーオール４．３夕の４−（４ーク
ロロ−３−クロロスルホニルフエニル）−３−メチル−
２−メチルイミノ−１，３ーチアゾリジン−４ーオール
臭化水素酸塩を実施例７６に記載の方法と同様にして４
３夕のェフェトリン及び４．１夕のトリェチルアミンと
反応させそして後処理する。 無色固体、１３４００より分解、？ｃ＝Ｎ１６２０肌‐
１。実施例 １１７ ４−〔４−クロロ−３一Ｎ一（２ーフリルメチル）一Ｎ
−メチルスルフアモイルフエニル）一３−メチル−２−
メチルイミノ−１，３ーチアゾリジン−４−オール４．
４夕の４一（４ークロロ−３ークロロスルホニルフエニ
ル）−３−メチル一２ーメチルイミノ−１，３ーチアゾ
リジン−４−オール臭化水素酸塩を実施例７６に記載の
方法と同様にして１．６夕の２ーフリルメチル−Ｎ−メ
チルアミン及び４夕のトリェチルアミンと反応させそし
て後処理する。 無色固体、１５８００より分解、？ｃ＝Ｎ１６２５肌‐
１。実施例１１８３−（４−クロロー３−ジメチルスル
フアモイルフエニル）一３ーヒドロキシー２，３，５，
６ーテトラヒドローイミダゾ〔２，１−ｂ〕チアゾール
臭化水素酸塩ａ ５ーフロモ−２−クロロアニリン ９０夕の５ーブロモ−２ークロロニトロベンゾールをメ
タノール５００の【中室温及び常圧下に触媒としてのラ
ネーニッケル及び水素を用いて水素化する。 無色結晶、融点４７０。ｂ ５ーブロモ−２ークロロベ
ンゾールジメチルスルホン酸アミド１３．６夕の５−ブ
ロモ−２−クロロアニリンを濃塩酸５０の‘中０〜５℃
で水１０地中函硝酸ナトリウム４．７夕を用いてジアゾ
化する。 得られた溶液を、水４０肌中重亜硫酸ナトリウム６．６
夕及び塩化鋼（０）水化物１．５夕から成る溶液へ添加
し、３０分間かくはんし、水１００の‘で希釈し結晶性
５−ブロモ−２−クロロベンゼンスルホン酸クロリドを
炉別し、これを特に精製することなく、７０叫のエタノ
ール及び５０の‘の水性濃ジメチルアミン溶液から成る
混合物に添加する。一夜放置後水で希釈しそして無色結
晶を炉別する。融点８７０（ジィソブロピルェーテルか
ら）。ｃ ３−（４ークロロー３ージメチルスルフアモ
イルフエニル）一３−ヒドロキシ−２，３，５，６−テ
トラヒドローイミダゾ〔２，１−ｂ〕チアゾール臭化水
素酸塩無水テトラヒドロフラン１５０の【中ブチルリチ
ウム０．０５モルの激しくかくはんした溶液へ、酸素及
び大気中の湿気の排除下に、徐々に一４ｙ０で、無水テ
トラヒドロフラン１００の【中の５ーフロモ−２ークロ
ロベンゼンジメチルスルホン酸アミド１４．９夕を滴加
しそして一４０ｏｏで更に２０分間かくはんする。 そのようにして得られた４ークロロ−３ージメチルスル
フアモイルーフエニルリチゥムの溶液へ６び分の間に、
無水テトラヒドロフラン２００の【中５，６ージヒドロ
イミダゾ〔２，１‐ｂ〕チァゾール‐３−（幻）‐オン
７夕の溶液を滴加し一夜室温でかくはんしそして反応混
合物を氷冷下に飽和塩化アンモニウム溶液２５の【で処
理する。沈殿を炉別し、炉液を硫酸マグネシウム上で乾
燥し次いで乾燥臭化水素で処理する。無色結晶、融点１
５３〜１５５ｑｏ（分解）。実施例２３と同様にして次
の化合物が得られる（実施例１１９〜１３１）。 実施例 １１９ ４．９夕の２ーブロモー４−クロロー３′ーメチルスル
フアモイルアセトフェノン及び１．８夕の１−イソプロ
ピル−３−メチルチオ尿素から４−（４−クロロー３ー
メチルスルフアモイルフエニル）一２−イソプロピルイ
ミノ−３−メチル一１，３−チアゾリジンー４−オール
臭化水素酸塩が得られる。 融点２４４００（分解）。実施例 １２０ ５．１２の２ーブロモー４′ークロロ−３′ージメチル
スルフアモイルアセトフェノン及び１．８夕の１ーィソ
プロピルー３−メチルチオ尿素から４−（４ーク。 ロー３ージメチルスルフアモイルフエニル）−２ーイソ
プロピルイミノ−３−メチル−１，３ーチアゾリジンー
４ーオール臭化水素酸塩が得られる。融点２４〆○（分
解）。実施例 １２１ ６夕の２ーブロモ−３−ペンジルスルフアモイル−４一
クロロアセトフェノン及び２夕の１，３−ジェチルチオ
尿素を反応させた後ジィソプロピルヱーテルで析出させ
ることにより３ーェチルー２ーエチルイミノー４一（３
−ペンジルースルフアモイル−４ークロロフエニル）−
１，３ーチアゾリジンー４ーオール臭化水素酸塩が得ら
れる。 融点１１４００（分解）。実施例 １２２ ６．３夕の２ーブロモー４′ークロロ−３−スルフアモ
イルアセトフェノン及び３．２夕の１ーェチルー３ーィ
ソブチルチオ尿素から３ーェチルー４一（４ークｏロー
３−スルフアモイルフエニル）−２ーイソブチルイミノ
ー１，３ーチアゾリジンー４ーオール臭化水素酸塩（融
点１８７０（分解））が得られ、これを重炭酸ナトリウ
ム溶液により実施例２８と同様にして３ーェチルー４一
（４−クロロ一３ースルフアモイルフエニル）一２ーイ
ソブチルイミノ−１，３ーチアゾリジン−４ーオール（
１２５ｏｏより分解）に導く。 これよりエーテル中でメタノール性塩酸で処理し次いで
アセトン下に結晶化させることにより相当する３ーェチ
ルー４一（４ークロロー３ースルフアモイルフエニル）
−２ーイソブチルイミノ−１，３−チアゾリジンー４ー
オール塩酸塩が得られる。融点１７５℃（分解）。実施
例 １２３ ６．３夕の２ーブロモー４′ークロロ−３′ースルフア
モイルアセトフェノン及び２．６９の１−メチル−３ー
プロパルギルチオ尿素（融点６５ｑｏ、トルェン３４の
こ円２．８夕のプロパルギルアミン及び３．４夕のメチ
ルからし油から製造）から少量のメタノールの存在下に
４一（４ークロロー３ースルフアモィルフエニル）−３
ーメチル−２−プロパルギルーイミノ−１，３ーチアゾ
リジンー４−オール臭化水素酸塩が得られる。 融点１６８ｑ０（分解）。実施例 １２４７．２夕の２
，４−ジプロモ−３−スルフアモイルアセトフェノン及
び２．１夕の１，３−ジメチルチオ尿素から４一（４ー
フロモー３ースルフアモィルフエニル）−３−メチル−
２−メチルイミノ−１，３−チアゾリジンー４−オール
臭化水素酸塩が得られる。 融点１６９００（分解）。２，４′ージブロモ−３−ス
ルフアモイルアセトフェノンの製造は次のとおりである
。 ５．３５夕の３′ーアミノー４′−ブロモアセトフェノ
ン（融点１１３ｑｏ）を５０の‘の半濃塩酸中１．７５
夕の亜硝酸ナトリウムを用いて０〜５℃でジアゾ化し次
いで〆−ルバィン（ＭｅｅＭｅｉｎ）法により６２の‘
の二酸化硫黄飽和氷酢酸溶液及び２夕の塩化銅（ロ）２
水化物を用いて分解する。 ６２叫の水を添加後得られる４′ーブロモー３′ークロ
ロスルホニルアセトフエノン（融点１０７０）を特に精
製することなく約５物‘の液体アンモニアに添加する。 アンモニアを蒸発させそして水で処理した後４′ーブロ
モー３′ースルフアモィルーアセトフェノンが得られる
。融点１６ｒ０。４．８夕の４−ブロモー３′ースルフ
アモイルアセトンを実施例１２と同機にして２．８夕の
臭素と反応させそして２，４′ージブロモー３′ースル
フアモイルアセトフェノンをイソプロパノールから再結
晶する。 融点１７９００。実施例 １２５ ７．２夕の２，４′ージプロモー３′−スルフアモイル
アセトフェノン及び３．５夕の１ーシクロヘキシルー３
ーメチルチオ尿素から４−（４−ブロモ−３−スルフア
モイルフエニル）一２ーシクロヘキシルイミノー３−メ
チル−１，３ーチアゾリジンー４ーオール臭化水素酸塩
が得られる。 融点１７２℃（分解）。実施例 １２６ ７．２夕の２，４−ジブロモー３′−スルフアモイルア
セトフェノン及び３夕の１−エチル−３−イソプロピル
チオ尿素を反応させた後ジィソプロピルェーテルで析出
させることにより３ーェチルー４−（４ーブロモ−３−
スルフアモイルフエニル）一２−イソプロピルイミノ−
１，３ーチアゾリジン−４ーオール−臭化水素酸塩が得
られる。 １３５℃より分解。 実施例 １２７ ７．２夕の２，４′−ジブロモー３−スルフアモイルア
セトフェノン及び３．２９の１，３−ジアリルチオ尿素
を反応させた後ジィソプロピルェーテルで析出させるこ
とにより３−アリル−２−アリルイミノー４一（４−フ
ロモー３−スルフアモイルフェニル）−１，３−チアゾ
リジン−４−オール臭化水素酸塩が得られる。 融点１５６００（分解）。実施例 １２８３夕の２ーフ
ロモー４′−フルオロ−３′ースルフアモィルアセトフ
ェノン及び１夕の１，３−ジメチルチオ尿素から４−（
４ーフルオロ−３−スルフアモイルフエニノレ）一３−
メチル〜２−メチルィミノ−１，３−チアゾリジン−４
ーオール臭化水素酸塩が得られる。 融点１６４つ○（分解）。２−ブロモ−４′−フルオロ
ー３′−スルフアモイルアセトフェノンの製造は次のと
おりである。 ａ ３９夕の４ーフルオロー３′一ニトロアセトフエノ
ン〔融点４４ｑｏ〕をメタノール３９０の‘中２世気圧
及び４０００でラネーニツケルの存在下に水素化して３
′ーアミノー４′ーフルオロアセトフエノン〔融点７０
００〕とする。ｂ ４．９夕の３′ーアミノ−４′ーフ
ルオロアセトフエノンを２５の‘の濃塩酸中０〜十５℃
で、水５地中ＮａＮ０２２．３夕から成る溶液を用いて
ジアゾ化し、そして水５地中の重亜硫酸ナトリウム及び
２５の‘の濃塩酸から調製した溶液で処理しそして油状
物として生じる３′−クロロスルホニル−４ーフルオロ
アセトフェノンを２０の‘の液体アンモニアと反応させ
て４−フルオロ−３′ースルフアモィルアセトフヱノン
〔融点１３ず０、氷酢酸より〕とする。 ｃ １２５夕の４′ーフルオロー３′ースルフアモイル
アセトフェノンを実施例１２と同機に臭素９．２夕と反
応させて２−プロモ−４′−フルオロー３′ースルフア
モィルアセトフェノン〔融点１２５つ○〕とする。 実施例 １２９ ３夕の２ーフロモー４′ーフルオロー３−スルフアモイ
ルアセトフェノン及び１．２夕の１，３−ジェチルチオ
尿素から３ーェチルー２ーェチルィミノー４一（４ーフ
ルオロー３−スルフアモイルフェニル）−１，３−チア
ゾリジンー４−オール臭化水素酸塩が得られる。 １２０午０より分解。 実施例 １３０３．６夕の２−ブロモ−４′ークロロ−
３−プロピルスルフアモィルアセトフヱノン及び１．１
夕の１，３−ジメチルチオ尿素から４−（４−クロロ−
３ープロピルスルフアモイルフエニル）−３−メチル一
２−メチルイミノー１，３−チアゾリジン−４−オール
臭化水素酸塩が得られる。 １２０ｑｏより分解。 ２ーブロモ−４ークロロー３−プロピルスルフアモィル
アセトフェノンの製造は次のとおりである。 ａ １２．５夕の４′ークロｏＭ３−クロロスルホニル
アセトフヱノンを１５０叫のエタノール中１８夕のｎー
プロピルアミンと反応させそして４′−クロロー３′−
プロピルスルフアモイルアセトフエノン〔融点１１５ｑ
ｏ、少量のィソブロパノールより〕を炉則する。 ｂ １３．８夕の４ークロロ−３′ープロピルスルフア
モィルアセトフェノンを８夕の臭素と反応させて２−ブ
ロモ−４ークロロ−３−プロピルスルフアモィルアセト
フェノン〔融点９６つ○、ィソプロパノールより〕とす
る。 実施例 １３１ ６．２夕の２ーブロモー４′ークロロー３′ースルフア
モィルアセトフェノン及び３．８夕の１−メチル−４，
４ーベンタメチレンチオセミカルバジド（メチルイソチ
オシアネート及びＮ−アミノホモピべリジンから製造、
融点１９２℃）から４−（４ークロロー３−スルフアモ
イルフエニル）一３ーメチルー４ーヒドロキシー１，３
ーチアゾリジンー２−オン−Ｎ，Ｎーベンタメチレンヒ
ドラゾン−臭化水素酸塩が得られる。 融点１６５ｑｏ（分解）。実施例１弧と同様にして次の
化合物が得られる（実施例１３２〜１３５）。実施例
１３２ ４．７夕の２ーブロモ−４−クロロ−３′ースルフアモ
ィルアセトフェノン及び２．２夕の１−エチル−３ーシ
クロプロピオチオ尿素（融点１０６午○、９夕のエチル
イソチオシアネート及び５．７夕のシクロプロピルアミ
ンからトルェン中で製造）から３−エチル−４一（４−
クロロ−３−スルフアモイルフエニル）一２ーシクロブ
ロピルイミノー１，３−チアゾリジン−４−オール臭化
水素酸塩が得られ、これを水に熔解しそして重炭酸ナト
リウム溶液で実施例次と同様に３ーェチルー４一（４−
クロロ−３ースルフアモイルフエニル）−２−シクロプ
ロピルイミノ一１，３ーチアゾリジンー４−オール（融
点１２５ｑｏ、分解）へ導く。 実施例 １３３ ４．７夕の２−ブロモー４′ークロロ−３−スルフアモ
イルアセトフェノン及び２．８夕の１ーェチルー３ーシ
クロヘキシルチオ尿素から３−エチル−４−（４ークロ
ロー３ースルフアモイルフエニル）一２ーシクロヘキシ
ルイミノー１，３−チアゾリジンー４ーオール臭化水素
酸塩が得られ、これを水に溶解しそして実施例次と同様
に３−エチル−４一（４ークロロ−３ースルフアモイル
フエニル）一２ーシクロヘキシルイミノー１，３−チア
ゾリジンー４ーオール（１２ｙＣより分解）に導く。 実施例 １３４ ４．７９の２−ブロモー４′ークロロー３−スルフアモ
ィルアセトフェノン及び２．８夕の１ーェチル−３一（
２ーメトキシプロピル）ーチオ尿素から３−エチル一４
一（４ークロロー３−スルフアモイルフエニル）一２一
（２−メトキシプロピルイミノー１，３−チアゾリジン
−４−オール臭化水素酸塩が得られ、これを水に溶解し
そして凍結乾燥すると固体（１２０午０より分解）が得
られる。 実施例 １３５４．７夕の２−ブロモー４′ークロロー
３′ースルフアモイルアセトフェノン及び２．７夕の１
ーェチル−３−（２−フリルメチル）ーチオ尿素から３
−エチル一４−（４−クロロー３ースルフアモイルフエ
ニル）一２−（２−フリルメチルイミノ）一１，３−チ
アゾリジン−４ーオール臭化水素酸塩が得られ、これを
実施例公と同様に水性ＮａＨＣ０３溶液で３ーェチルー
４一（４−クロロー３−スルフアモイルフエニル）一２
一（２−フリルメチルイミノ）一１，３−チアゾリジン
−４ーオール（１１５ｑｏより分解）に導く。 実施例 １３６ ４一（４ークｏｏ一３ーシクロベンチルメチルスルフア
モイルフエニル）一３ーメチル−２ーメチルイミノー１
，３−チアゾリジンー４−オ−−′レ６．７２の４一（
４ークロロー３−スルフアモイルフエニル）一３ーメチ
ルー２ーメチルイミノ−１，３ーチアゾリジン−４ーオ
ール（実施例２）をかくはんしながら１０の【の無水ジ
メチルスルホキシド及び１．２夕の微粉砕水酸化カリウ
ムから成る混合物へ窒素保護下に添加し、その際温度は
外部冷却により十８℃〜十１〆０に保つ。 次いで冷却及びかくはんを保ちながら３．３夕のシクロ
ベンチルメチルプロミドを滴加し、次いで１斑時間室温
でかくはんしそして水１００泌で沈殿させる。その油状
沈殿から煩潟分離し、無定形生成物を１００の【の新鮮
水下に固化し、炉別しそして数回水洗する。黄褐色固体
、７がＣより分解。ＩＲは実施例７６の場合に一致する
。実施例 １３７ ４一（４ークロロー３−ｏークロロベンジルスルフアモ
イルフエニル）一３ーメチルー２ーメチルイミノ−１，
３ーチアゾリジンー４ーオ−ノレ６．７夕の４−（４ー
クロｏ−３−スルフアモイルフエニル）−３ーメチルー
２−メチルイミノー１，３ーチアゾリジン−４−オール
（実施例２）をかくはん下に６７の‘の無水メタノール
に懸濁しそして用時調製した無水メタノール１５泌中ナ
トリウム０．５夕から成る溶液と混合する。 次いでかくはん下に４．１夕のｏークロロベンジルプロ
ミドを十ｌｏｏ０で滴加しそしてその反応混合物を２独
特間室温で及び更に２時間３８ｏｏでかくはんする。減
圧下に半分まで濃縮し、ｌ００机【のかくはんした水に
注ぎ、炉別し次いで数回水洗する。無色物質、融点１６
１℃（分解）。ＩＲは実施例８７の場合と一致する。方
法ｃに従いそして実施例１０６に記載の方法と同機にし
て第１表に掲げた式１の本発明化合物が得られた。 第１表 第１表の実施例に必要なメルカプトケトンである４′ー
クロロ−３′ースルフアモイルーアセトフヱノンー２ー
チオール（融点１３９℃）又は２ーアセチルチオー４′
ークロロー３′ースルフアモイルアセトフェノン（融点
１３７０）は実施例１０傘の方法と同様にして得られた
。 方法ｆに従し、そして実施例１１８に記載の方法と同様
にして次の化合物が得られる（実施例１４５〜１４６）
。 実施例 １４５ ４−クロロー３ージメチルスルフアモイルーフェニルリ
チウム及びＮ，Ｎ′ージメチルーブロモホルムアミジン
から４一（４−クロロ−３ージメチルスルフアモイルフ
エニル）一３一メチル−２ーメチルイミノー１，３ーチ
アゾリジンー４−オール臭化水素酸塩が得られる。 融点１＄〜１５９ｑｏ（分解）。実施例 １４６ ４−クロロ−３−ジメチルスルフアモイルーフェニルリ
チウム及びＮ，Ｎ＃ージェチルーブロモホルムアミジン
から３−エチル一２−エチルイミノー４−（４−クロロ
−３−ジメチルスルフアモイルフエニル）一１，３−チ
アゾリジン−４−オール臭化水素酸塩が得られる。 融点１５４ｑ ０（分解）。前記実施例における出発物
質として用いられた式ｍの新規チオ尿素は文献記載の方
法により〔例え ば Ｈｏ肋ｅｎ ‐ Ｗｅｙｌ 編
Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ仇鱗ｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅ
ｍｉｅ第９巻第８８４頁第４版（１９５９王）参照〕製
造した。 式ｍの個個の化合物の融点を第２表に掲げる。第２表 チオ尿素血 更に一般式１の別の本発明化合物を製造するために第３
表に掲げた一般式ロのスルフアモィルハロゲンケトンを
合成した。 第３表 スルフアモイルハロゲンケトン皿 （実施例ｌａ）と司様にスルフア モィルヶトン（ＸＹ）から製造） 第３表のスルフアモィルハロゲンケトン（０）に必要な
スルフアモィルケトン（ＸＶ）はアミン（Ｗ）をスルホ
クロリド（Ｗ）に作用させることにより製造した。 これらを第４表に掲げる。第４表スルフアモイルケトン
（ＸＹ） 以上に本発明により開示された新規な技術的事項を要約
して示すｏ１ 一般式１ 又は式ｌａ 〔式中ＲＩは１〜４個の炭素原子を有するアルキル又は
アルケニル基、３〜６個の炭素原子を有するシクロアル
キル基又は全部で最高７個の炭素原子を有するジアルキ
ルアミノ基であり、そのジアルキルアミノ基は場合によ
り該アミノ基のＮ原子と共に飽和複秦環を形成すること
もでき、Ｒ２は１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ
基により場合により置換された１〜８個の炭素原子を有
するアルキル又はアルケニル又はアルキニル基、３〜８
個の炭素原子を有するシクロアルキル基、フェニル環が
場合によりハロゲン、低級アルキル、アルコキシ、アル
キレンジオキシにより置換されているアルキル部分に１
〜２個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、３〜６
個の炭素原子を有するシクロアルキル基により又は５員
又は６員の飽和又は不飽和の０一，Ｎ−又はＳ−含有複
素環基により置換された１〜２個の炭素原子を有するア
ルキル基、又は全部で最高７個の炭素原子を有するジア
ルキルアミノ基であり、またそのジアルキルアミノ基は
場合により該アミノ基のＮ原子と共に飽和複秦環を形成
することもでき、そしてＲＩ及びＲ２は共同して２〜４
個の炭素原子を有するアルキレン基を表わすこともでき
、Ｒ３は水素又は１〜２個の炭素原子を有するアルキル
であり、Ｒ４及びＲ５は同一か又は異なりそして水素、
場合により１〜４個の炭素原子を有するァルコキシによ
り置換された１〜６個の炭素原子を有するアルキル又は
アルケニル基、３〜８個の炭素原子を有するシクロアル
キル又はシクロアルキルアルキル、フェニル、アルキル
部分に１〜３個の炭素原子を有するフェニルアルキル（
該フェニル又はフェニルアルキルにおいて、そのフェニ
ル環は場合によりハロゲン、低級アルキル、アルコキシ
、アルキレンジオキシにより置換されていてもよい）、
５員又は６員の不飽和○−，Ｎ−又はＳ−含有複素環基
により置換された１〜２個の炭素原子を有するアルキル
基を意味し、またＲ４及びＲ５はそれらの結合している
Ｎ−原子と共に、場合によりメチル置換された飽和５員
ないし６員複索環を形成することもできその場合一つの
ＣＨ２基は場合により酸素により置き換えられていても
よく、そしてＹは水素、ハロゲン、メチル又はトリフル
オロメチルである〕で表わされるチアゾリジン誘導体又
はそれらの互変異性体及びそれらの薬学的に許容し得る
酸との酸付加塩。 ２ ４−（４ークロロ−３ースルフーアモイルフエニル
）一３−メチル−２−メチルイミノ−１，３ーチアゾリ
ジン−４ーオール塩酸塩。 ３ ３−エチル一２−エチルイミノー４−（４ークロロ
−３−スルフアモイルフエニル）−１，３−チアゾリジ
ンー４ーオール塩酸塩。 ４ ４一（４ークロロ−３ースルフアモイルフエニル）
一３−プロピル−２−プロピルイミノ−１，３−チアゾ
リジンー４−オール塩酸塩。 ５ ４−（４ークロロ−３−スルフアモイルフエニル）
−２−イソプロピルイミノ−３−メチル−１，３−チア
ゾリジン−４ーオール塩酸塩。 ６ ３ーエチル−４−（４−クロロ−３−スルフアモイ
ルフエニル）一２−イソプロピルイミノ−１，３−チア
ゾリジンー４−オール塩酸塩。 ７ ３−アリル−２ーアリルイミノー４一（４ークロロ
−３−スルフアモイルフエニル）一１，３ーチアゾリジ
ンー４−オール塩酸塩。 ＊＊８ ４−（４−クロロー３ースルフアモイル
フエニル）−３−メチル−２−（２−メトキシ−１−プ
ロピルイミノ）一１，３ーチアゾリジンー４ーオール。
９ ２ーベンジルイミノー４一（４ークロロー３ースル
フアモイルフエニル）一３ーメチルー１，３ーチアゾリ
ジンー４ーオール。 １０ ３−（４−クロロ−３−スルフアモイルフエニル
）一３ーヒドロキシー２，３，５，６一テトラヒドロイ
ミダゾ〔２，１−ｂ〕チアゾール臭化水素酸塩。 １１３−（４ーク。 〇一３ースルフアモイルフエニル）−３ーヒドロキシー
２，３，６，７ーテトラヒドロ−ＳＨーチアゾロ〔３，
２−ａ〕ピリミジン塩酸塩。１２ ３一（４ークロロー
３ースルフアモイルフエニル）一６，６ージメチル−３
ーヒドロキシ−２，３，５，６一テトラヒドロイミダゾ
〔２，１−ｂ〕チアゾール臭化水素酸塩。 １３ ａ 一般式ロ （式中、Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５及びＹは前述の意味を有し、
またＺは無機酸又は有機酸の活性化されたェステルの残
基を表わす）で表わされる化合物を次の両式ｍａ及びｍ
ｂ（式中、ＲＩ及びＲ２は前述の意味を有する）として
存在し得る一般式ｍで表わされるチオ尿素と反応させる
か、又はｂ 一般式Ｗ （式中、Ｒ３及びＹは前述の意味を有する）で表わされ
る化合物をハロゲン化剤で処理しそして得られる一般式
Ｖ（式中、Ｒ３及びＹは前述の意味を有し、そして比１
はＣＩ又はＢｒを表わす）で表わされるｏ−ハロゲンケ
トンを、場合により単離又は精製することなく、式皿で
表わされるチオ尿素と反応させそして得られる一般式の
（式中、Ｒ１，Ｒ２及びＲ３は前述の意味を有する）で
表わされるチアゾリジン議導体を一般式皿（式中Ｒ４及
びＲ５は前述の意味を有する）で表わされるアンモニア
、第１級又は第２級アミンと反応させるか、又はｃ 一
般式脚 （式中Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５及びＹは前述の意味を有する）
で表わされる化合物を式Ｋ（式中、ＲＩ及びＲ２は前述
の意味を有し、Ｈａｌは塩素又は臭素を表わす）で表わ
される化合物と反応させるか、又はｄ 式皿で表わされ
る化合物を式× ＲＩ−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ２ （Ｘ）（式中、Ｒ
Ｉ及びＲ２は前述の意味を有する）で表わされるカルボ
ジィミドと反応させるか、又はｅ 一般式Ｍ （式中、ＲＩ〜Ｒ５及びＹは前述の意味を有し、そして
Ｈａｌは塩素又は臭素を表わす）で表わされる化合物を
酸化剤で処理するか、又はｆ 一般式刈（式中、Ｒ４及
びＲ５は水素を表わさず、またＹは前述の意味を有する
が、臭素又は沃素は表わさず、またＭはリチウム又はＭ
畑ｒ基を表わす）で表わされる化合物を一般式皿（式中
、Ｒ１，Ｒ２及びＲ３は前述の意味を有する）で表わさ
れる化合物と反応させそして得られる反応生成物を加水
分解に付し、そして、場合により、ａ〜ｆの方法により
得られた一般式１〔式中、Ｒ４及び（又は）Ｒ５は水素
を意味する〕で表わされる化合物を通常のアルキル化に
よりＲ４及び（又は）Ｒ５が水素以外の前述の意味を有
する化合物に導き、及び（又は）ａ〜ｆの方法により製
造された式１の化合物を有機酸又は無機酸によりその酸
付加塩に導き、又は得られた一般式１の化合物の塩を塩
基により式１の遊離の塩基性化合物に導くことを特徴と
する前記第１項の化合物の製造方法。 １４ 前記第１項の化合物から構成される又は該化合物
を含有する塩類排他作用を有する医薬。 １５ 前記第１項の化合物を場合により医薬用担体及び
（又は）安定剤と共に治療目的に適した通用剤型とする
ことを特徴とする塩類９Ｅ池作用を有する医薬の製造方
法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式II ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３，Ｒ＾４，Ｒ＾５及びＹは後述の意味を
   有し、またＺは無機酸又は有機酸の活性化されたエステ
   ルの残基を表す）で表わされる化合物を次の両式IIIａ
   及びIIIｂ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は後述の意味を有する）とし
   て存在し得る一般式IIIで表わされるチオ尿素と反応さ
   せそして場合によりアルキル化、酸付加塩の形成及び（
   又は）遊離化合物の形成を行なうことを特徴とする、一
   般式I▲数式、化学式、表等があります▼ 又は式Iａ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１は１〜４個の炭素原子を有するアルキル又
   はアルケニル基、３〜６個の炭素原子を有するシクロア
   ルキル基又は最高で８個の炭素原子を有するジアルキル
   アミノ基であり、Ｒ＾２は１〜４個の炭素原子を有する
   アルコキシ基により場合により置換された１〜８個の炭
   素原子を有するアルキル又はアルケニル又はアルキニル
   基、３〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル基、フ
   エニル環が場合によりハロゲン、低級アルキル、アルコ
   キシ、アルキレンジオキシにより置換されているアルキ
   ル部分に１〜２個の炭素原子を有するフエニルアルキル
   基、３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル基によ
   り又は５員又は６員の飽和又は不飽和のＯ−，Ｎ−又は
   Ｓ−含有複素環基により置換された１〜２個の炭素原子
   を有するアルキル基、又は最高で８個の炭素原子を有す
   るジアルキルアミノ基であり、そしてＲ＾１及びＲ＾２
   は共同して２〜４個の炭素原子を有するアルキレン基を
   表わすこともでき、Ｒ＾３は水素又は１〜２個の炭素原
   子を有するアルキルであり、Ｒ＾４及びＲ＾５は同一か
   又は異なりそして水素、場合により１〜４個の炭素原子
   を有するアルコキシにより置換された１〜６個の炭素原
   子を有するアルキル又はアルケニル基、３〜８個の炭素
   原子を有するシクロアルキル又はシクロアルキルアルキ
   ル、フエニル、アルキル部分に１〜３個の炭素原子を有
   するフエニルアルキル（該フエニル又はフエニルアルキ
   ルにおいて、そのフエニル環は場合によりハロゲン、低
   級アルキル、アルコキシ、アルキレンジオキシにより置
   換されていてもよい）、５員又は６員の不飽和Ｏ−，Ｎ
   −又はＳ−含有複素環基により置換された１〜２個の炭
   素原子を有するアルキル基を意味し、またＲ＾４及びＲ
   ＾５はそれらの結合しているＮ−原子と共に、場合によ
   りメチル置換された飽和５員ないし６員複素環を形成す
   ることもできその場合一つのＣＨ＿２基は場合により酸
   素により置き換えられていてもよく、そしてＹは水素、
   ハロゲンまたはメチルである〕で表わされるチアゾリジ
   ン誘導体又はそれらの互変異性体及びそれらの薬学的に
   許容し得る酸との酸付加塩の製造法２ 一般式I ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３及びＹは後述の意味を有する）で表わさ
   れる化合物をハロゲン化剤で処理しそして得られる一般
   式V▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３及びＹは後述の意味を有し、そしてＨａ
   ｌはＣｌ又はＢｒを表わす）で表わされるα−ハロゲン
   ケトンを次の両式IIIａ及びIIIｂ▲数式、化学式、表等
   があります▼ （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は後述の意味を有する）とし
   て存在し得る一般式IIIで表わされるチオ尿素と反応さ
   せそして得られる一般式VI▲数式、化学式、表等があり
   ます▼ （式中、Ｒ＾１，Ｒ＾２及びＲ＾３は後述の意味を有す
   る）で表わされるチアゾリジン誘導体を一般式VII▲数
   式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾４及びＲ＾
   ５は後述の意味を有する）で表わされるアンモニア、第
   １級又は第２級アミンと反応させそして場合によりアル
   キル化、酸付加塩の形成及び（又は）誘離化合物の形成
   を行なうことを特徴とする、一般式I▲数式、化学式、
   表等があります▼ 又は式Iａ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１は１〜４個の炭素原子を有するアルキル又
   はアルケニル基、３〜６個の炭素原子を有するシクロア
   ルキル基又は最高で８個の炭素原子を有するジアルキル
   アミノ基であり、Ｒ＾２は１〜４個の炭素原子を有する
   アルコキシ基により場合により置換された１〜８個の炭
   素原子を有するアルキル又はアルケニル又はアルキニル
   基、３〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル基、フ
   エニル環が場合によりハロゲン、低級アルキル、アルコ
   キシ、アルキレンジオキシにより置換されているアルキ
   ル部分に１〜２個の炭素原子を有するフエニルアルキル
   基、３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル基によ
   り又は５員又は６員の飽和又は不飽和のＯ−，Ｎ−又は
   Ｓ−含有複素環基により置換された１〜２個の炭素原子
   を有するアルキル基、又は最高で８個の炭素原子を有す
   るジアルキルアミノ基であり、そしてＲ＾１及びＲ＾２
   は共同して２〜４個の炭素原子を有するアルキレン基を
   表わすこともでき、Ｒ＾３は水素又は１〜２個の炭素原
   子を有するアルキルであり、Ｒ＾４及びＲ＾５は同一か
   又は異なりそして水素、場合により１〜４個の炭素原子
   を有するアルコキシにより置換された１〜６個の炭素原
   子を有するアルキル又はアルケニル基、３〜８個の炭素
   原子を有するシクロアルキル又はシクロアルキルアルキ
   ル、フエニル、アルキル部分に１〜３個の炭素原子を有
   するフエニルアルキル（該フエニル又はフエニルアルキ
   ルにおいて、そのフエニル環は場合によりハロゲン、低
   級アルキル、アルコキシ、アルキレンジオキシにより置
   換されていてもよい）、５員又は６員の不飽和Ｏ−，Ｎ
   −又はＳ−含有複素環基により置換された１〜２個の炭
   素原子を有するアルキル基を意味し、またＲ＾４及びＲ
   ＾５はそれらの結合しているＮ−原子と共に、場合によ
   りメチル置換された飽和５員ないし６員複素環を形成す
   ることもできその場合一つのＣＨ＿２基は場合により酸
   素により置き換えられていてもよく、そしてＹは水素、
   ハロゲンまたはメチルである〕で表わされるチアゾリジ
   ン誘導体又はそれらの互変異性体及びそれらの薬学的に
   許容し得る酸との酸付加塩の製造法３ 一般式VIII ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３，Ｒ＾４，Ｒ＾５及びＹは後述の意味を
   有する）で表わされる化合物を式IX▲数式、化学式、表
   等があります▼ （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は後述の意味を有し、Ｈａｌ
   は塩素又は臭素を表わす）で表わされる化合物と反応さ
   せそして場合によりアルキル化、酸付加塩の形成及び（
   又は）遊離化合物の形成を行なうことを特徴とする、一
   般式I▲数式、化学式、表等があります▼ 又は式Iａ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１は１〜４個の炭素原子を有するアルキル又
   はアルケニル基、３〜６個の炭素原子を有するシクロア
   ルキル基又は最高で８個の炭素原子を有するジアルキル
   アミノ基であり、Ｒ＾２は１〜４個の炭素原子を有する
   アルコキシ基により場合により置換された１〜８個の炭
   素原子を有するアルキル又はアルケニル又はアルキニル
   基、３〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル基、フ
   エニル環が場合によりハロゲン、低級アルキル、アルコ
   キシ、アルキレンジオキシにより置換されているアルキ
   ル部分に１〜２個の炭素原子を有するフエニルアルキル
   基、３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル基によ
   り又は５員又は６員の飽和又は不飽和のＯ−，Ｎ−又は
   Ｓ−含有複素環基により置換された１〜２個の炭素原子
   を有するアルキル基、又は最高で８個の炭素原子を有す
   るジアルキルアミノ基であり、そしてＲ＾１及びＲ＾２
   は共同して２〜４個の炭素原子を有するアルキレン基を
   表わすこともでき、Ｒ＾３は水素又は１〜２個の炭素原
   子を有するアルキルであり、Ｒ＾４及びＲ＾５は同一か
   又は異なりそして水素、場合により１〜４個の炭素原子
   を有するアルコキシにより置換された１〜６個の炭素原
   子を有するアルキル又はアルケニル基、３〜８個の炭素
   原子を有するシクロアルキル又はシクロアルキルアルキ
   ル、フエニル、アルキル部分に１〜３個の炭素原子を有
   するフエニルアルキル（該フエニル又はフエニルアルキ
   ルにおいて、そのフエニル環は場合によりハロゲン、低
   級アルキル、アルコキシ、アルキレンジオキシにより置
   換されていてもよい）、５員又は６員の不飽和Ｏ−，Ｎ
   −又はＳ−含有複素環基により置換された１〜２個の炭
   素原子を有するアルキル基を意味し、またＲ＾４及びＲ
   ＾５はそれらの結合しているＮ−原子と共に、場合によ
   りメチル置換された飽和５員ないし６員複素環を形成す
   ることもできその場合一つのＣＨ＿２基は場合により酸
   素により置き換えられていてもよく、そしてＹは水素、
   ハロゲンまたはメチルである〕で表わされるチアゾリジ
   ン誘導体又はそれらの互変異性体及びそれらの薬学的に
   許容し得る酸との酸付加塩の製造法４ 一般式VIII ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３，Ｒ＾４，Ｒ＾５及びＹは後述の意味を
   有する）で表わされる化合物を式XＲ＾１−−Ｎ＝Ｃ＝
   Ｎ−−Ｒ＾２（X） （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は後述の意味を有する）で表
   わされるカルボジイミドと反応させそして場合によりア
   ルキル化、酸付加塩の形成及び（又は）遊離化合物の形
   成を行なうことを特徴とする、一般式I ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は式Iａ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１は１〜４個の炭素原子を有するアルキル又
   はアルケニル基、３〜６個の炭素原子を有するシクロア
   ルキル基又は最高で８個の炭素原子を有するジアルキル
   アミノ基であり、Ｒ＾２は１〜４個の炭素原子を有する
   アルコキシ基により場合により置換された１〜８個の炭
   素原子を有するアルキル又はアルケニル又はアルキニル
   基、３〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル基、フ
   エニル環が場合によりハロゲン、低級アルキル、アルコ
   キシ、アルキレンジオキシにより置換されているアルキ
   ル部分に１〜２個の炭素原子を有するフエニルアルキル
   基、３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル基によ
   り又は５員又は６員の飽和又は不飽和のＯ−，Ｎ−又は
   Ｓ−含有複素環基により置換された１〜２個の炭素原子
   を有するアルキル基、又は最高で８個の炭素原子を有す
   るジアルキルアミノ基であり、そしてＲ＾１及びＲ＾２
   は共同して２〜４個の炭素原子を有するアルキレン基を
   表わすこともでき、Ｒ＾３は水素又は１〜２個の炭素原
   子を有するアルキルであり、Ｒ＾４及びＲ＾５は同一か
   又は異なりそして水素、場合により１〜４個の炭素原子
   を有するアルコキシにより置換された１〜６個の炭素原
   子を有するアルキル又はアルケニル基、３〜８個の炭素
   原子を有するシクロアルキル又はシクロアルキルアルキ
   ル、フエニル、アルキル部分に１〜３個の炭素原子を有
   するフエニルアルキル（該フエニル又はフエニルアルキ
   ルにおいて、そのフエニル環は場合によりハロゲン、低
   級アルキル、アルコキシ、アルキレンジオキシにより置
   換されていてもよい）、５員又は６員の不飽和Ｏ−，Ｎ
   −又はＳ−含有複素環基により置換された１〜２個の炭
   素原子を有するアルキル基を意味し、またＲ＾４及びＲ
   ＾５はそれらの結合しているＮ−原子と共に、場合によ
   りメチル置換された飽和５員ないし６員複素環を形成す
   ることもできその場合一つのＣＨ＿２基は場合により酸
   素により置き換えられていてもよく、そしてＹは水素、
   ハロゲンまたはメチルである〕で表わされるチアゾリジ
   ン誘導体又はそれらの互変異性体及びそれらの薬学的に
   許容し得る酸との酸付加塩の製造法５ 一般式XI ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１〜Ｒ＾５及びＹは後述の意味を有しそし
   てＨａｌは塩素又は臭素を表わす）で表わされる化合物
   を酸嫁剤で処理しそして場合によりアルキル化、酸付加
   塩の形成及び（又は）遊離化合物の形成を行なうことを
   特徴とする、一般式I ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は式Iａ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１は１〜４個の炭素原子を有するアルキル又
   はアルケニル基、３〜６個の炭素原子を有するシクロア
   ルキル基又は最高で８個の炭素原子を有するジアルキル
   アミノ基であり、Ｒ＾２は１〜４個の炭素原子を有する
   アルコキシ基により場合により置換された１〜８個の炭
   素原子を有するアルキル又はアルケニル又はアルキニル
   基、３〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル基、フ
   エニル環が場合によりハロゲン、低級アルキル、アルコ
   キシ、アルキレンジオキシにより置換されているアルキ
   ル部分に１〜２個の炭素原子を有するフエニルアルキル
   基、３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル基によ
   り又は５員又は６員の飽和又は不飽和のＯ−，Ｎ−又は
   Ｓ−含有複素環基により置換された１〜２個の炭素原子
   を有するアルキル基、又は最高で８個の炭素原子を有す
   るジアルキルアミノ基でありそしてＲ＾１及びＲ＾２は
   共同して２〜４個の炭素原子を有するアルキレン基を表
   わすこともでき、Ｒ＾３は水素又は１〜２個の炭素原子
   を有するアルキルであり、Ｒ＾４及びＲ＾５は同一か又
   は異なりそして水素、場合により１〜４個の炭素原子を
   有するアルコキシにより置換された１〜６個の炭素原子
   を有するアルキル又はアルケニル基、３〜８個の炭素原
   子を有するシクロアルキル又はシクロアルキルアルキル
   、フエニル、アルキル部分に１〜３個の炭素原子を有す
   るフエニルアルキル（該フエニル又はフエニルアルキル
   において、そのフエニル環は場合によりハロゲン、低級
   アルキル、アルコキシ、アルキレンジオキシにより置換
   されていてもよい）、５員又は６員の不飽和Ｏ−，Ｎ−
   又はＳ−含有複素環基により置換された１〜２個の炭素
   原子を有するアルキル基を意味し、またＲ＾４及びＲ＾
   ５はそれらの結合しているＮ−原子と共に、場合により
   メチル置換された飽和５員ないし６員複素環を形成する
   こともできその場合一つのＣＨ＿２基は場合により酸素
   により置き換えられていてもよく、そしてＹは水素、ハ
   ロゲンまたはメチルである〕で表わされるチアゾリジン
   誘導体又はそれらの互変異性体及びそれらの薬学的に許
   容し得る酸との酸付加塩の製造法６ 一般式XII ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾４及びＲ＾５は後述の意味を有するがただ
   し水素ではなく、またＹは後述の意味を有するがただし
   臭素又は沃素ではなく、そしてＭはリチウム又はＭｇＢ
   ｒ基を表わす）で表わされる化合物を一般式XIII▲数式
   、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１，Ｒ＾２及びＲ＾３は後述の意味を有す
   る）で表わされる化合物と反応させ、そして得られる反
   応生成物を加水分解に付し、そして場合によりアルキル
   化、酸付加塩の形成及び（又は）遊離化合物の形成を行
   なうことを特徴とする、一般式I ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は式Iａ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１は１〜４個の炭素原子を有するアルキル又
   はアルケニル基、３〜６個の炭素原子を有するシクロア
   ルキル基又は最高で８個の炭素原子を有するジアルキル
   アミノ基であり、Ｒ＾２は１〜４個の炭素原子を有する
   アルコキシ基により場合により置換された１〜８個の炭
   素原子を有するアルキル又はアルケニル又はアルキニル
   基、３〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル基、フ
   エニル環が場合によりハロゲン、低級アルキル、アルコ
   キシ、アルキレンジオキシにより置換されているアルキ
   ル部分に１〜２個の炭素原子を有するフエニルアルキル
   基、３〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル基によ
   り又は５員又は６員の飽和又は不飽和のＯ−，Ｎ−又は
   Ｓ−含有複素環基により置換された１〜２個の炭素原子
   を有するアルキル基、又は最高で８個の炭素原子を有す
   るジアルキルアミノ基であり、そしてＲ＾１及びＲ＾２
   は共同して２〜４個の炭素原子を有するアルキレン基を
   表わすこともでき、Ｒ＾３は水素又は１〜２個の炭素原
   子を有するアルキルであり、Ｒ＾４及びＲ＾５は同一か
   又は異なりそして水素、場合により１〜４個の炭素原子
   を有するアルコキシにより置換された１〜６個の炭素原
   子を有するアルキル又はアルケニル基、３〜８個の炭素
   原子を有するシクロアルキル又はシクロアルキルアルキ
   ル、フエニル、アルキル部分に１〜３個の炭素原子を有
   するフエニルアルキル（該フエニル又はフエニルアルキ
   ルにおいて、そのフエニル環は場合によりハロゲン、低
   級アルキル、アルコキシ、アルキレンジオキシにより置
   換されていてもよい）、５員又は６員の不飽和Ｏ−，Ｎ
   −又はＳ−含有複素環基により置換された１〜２個の炭
   素原子を有するアルキル基を意味し、またＲ＾４及びＲ
   ＾５はそれらの結合しているＮ−原子と共に、場合によ
   りメチル置換された飽和５員ないし６員複素環を形成す
   ることもできその場合一つのＣＨ＿２基は場合により酸
   素により置き換えられていてもよく、そしてＹは水素、
   ハロゲンまたはメチルである〕で表わされるチアゾリジ
   ン誘導体又はそれらの互変異性体及びそれらの薬学的に
   許容し得る酸との酸付加塩の製造法。