JPS6055943B2 - けい光面形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、カラーブラウン管けい光面の形成方法に関す
る。

カラーブラウン管の画面部分（フエースプレート）の内
面には、赤、緑、青それぞれの発光をする３種類のけい
光体がドットあるいはストライプ状に塗布されている。

このけい光体塗布層を形成する従来の方法は、つぎの通
りである。まずフエースプレートの内面に第１色目のけ
い光体と感光性樹脂との混合物の層を形成する。感光性
樹脂としてはポリビニルアルコールと重クロム酸アンモ
ニウムとの混合物が普通に用いられている。この層は、
普通、感光性樹脂の溶液とけい光体との混合物をフエー
スプレート内面に塗布し、乾燥するノことによつて形成
する。つぎに、この層に、シヤドウマスクの孔を通して
紫外線を照射する。このときの紫外線照射位置は、その
けい光体を発光させるための電子ビームが射突する位置
、すなわち、そのけい光体が固着されるべき位置に相当
す・る。この紫外線照射を受けた部分の感光性樹脂は不
溶化し、それによつて、その部分の層全体が不溶化する
。つぎに、層を溶媒（普通は水）て洗い紫外線照射を受
けて不溶化した部分のみをフエースプレート面に残留さ
せ、その他の層は溶解、除”去する。つぎに、第２色目
、第３色目のけい光体について同様の操作を行なう。以
上の説明から明らかなように、カラーブラウン管のけい
光面製作工程は複雑てあり、しかも、多数回の湿式途布
、水洗、および乾燥の繰返しを必要とするので、その簡
略化はきわめて望ましいことである。

そのため、本発明者らの一部のものは、先に特願昭５２
−４１４６５（特公昭５７−２０６５１号）として従来
よりも著しく簡単な工程で、カラーブラウン管けい光面
を形成する方法を提案した。

この方法は、芳香族ジアゾニウム塩の光分解生成物が粉
体粒子受容能力を有するという新しい知見に基づき完成
されたものであり、基体表面に図形状粉体塗布層を形成
せしめる方法において、（１）芳香族ジアゾニウム塩ま
たは芳香族ジアゾニウム塩を感光性成分として含む露光
により粘着性を生じる感光性組成物を基体表面に塗布し
て薄層とする第１工程、（２）その薄層に図形状の露光
を行ない、露光部に粘着性を生せしめる第２工程、およ
び（３）露光後の薄層に粉体粒子を接触せしめ、薄層の
粉体受容能力に応じて、粉体粒子を薄層に受容せしめる
第３工程を含むことを特徴とするものてある。

従つてこの方法においては、一度上記薄層を形成すれば
、光照射とけい光体の接触を３回くり返すのみで３種の
けい光体層を得ることができる。

しかしながら、通常のけい光体を用いるときはけい光体
の上記薄層への接触時間が短いと十分な量のけい光体を
一様に付着させることなどが困難であつて、ある程度の
時間が必要であつた。本発明は、上記の点などを改良し
たより優れたけい光面の形成方法を提供することを目的
とする。本発明は、所定特性を有する物質て表面が被覆
されたけい光体を用いてけい光面を形成することを特徴
とする。

本発明に用いられるけい光体は、Ｚｎ（０Ｈ）２，Ｚｎ
３（ＰＯ４）２又はＡｌＰＯ４の少なくとも一種で表面
が被覆されたものである。Ｚｎ（０Ｈ）２及びＺｎ３（
ＰＯ４）２で被覆する場合、あらかじめＳｉＯ２で被覆
した上にさらにＺｎ（０Ｈ）２又はＺｒｌ３（ＰＯ４）
２で被覆してもさしつかえない。本発明において、３色
のそれぞれに発光する３種のけい光体のうち、少なくと
も１種に上記被覆がなされていれば効果が認められる。

しかし、もつとも好ましいのは、３種のけい光体すべて
に上記被覆を行なうことである。けい光体を上記物質で
被覆する方法は、たとえば特公昭４９−４３０７ヌ特公
昭４９−４３０７６などに関示されている。これら以外
の方法としては、けい光体の水けんだく液にＺｎｓＯ４
など亜鉛の可溶性塩の水溶液を加え、攪拌しながらアン
モニア水又は苛性アルカリ水溶液を用いて系のＰＨを８
〜１１に調整し、析出したＺｎ（０Ｈ）２をけい光体に
付着させる方法がある。

また、あらかじめＳｉＯ２を付着させる方法としては、
けい光体の水けん濁液に水ガラスを混合し、攪拌しなが
らＺｎｓＯ４など多価カチオンを含む水溶液を混合する
ことによりＳｊＯ２をけい光体に付着し得る。

約１時間程放置し、傾斜し、水洗し、必要ならば乾燥後
前記と同様の方法でＺｎ（０Ｈ）２又はＺｎ３（ＰＯ４
）２を付着させる。付着量の定量は、Ｚｎ（０Ｈ）２の
ときはアンモニア錯塩として溶解定量し、Ｚｎ３（ＰＯ
４）２の場合は酸で溶解しリン酸根を定量するなどの方
法で行なうことができる。本発明において用いられるけ
い光体を被覆する物質の量は、０．０１〜２重量％（け
い光体に対して、以下同じ）の範囲が好ましい。

ＳｉＯ２及びＡ］ＰＯ４の場合は０．０５〜１重量％の
範囲がより好ましい。Ｚｎ（０Ｈ）２の場合は、０．０
１〜０．１量％の範囲がより好ましい。Ｚｎ３（ＰＯＯ
２の場合は、０．０５〜１．５重量％の範囲がより好ま
しい。０．０１重量％未満では被覆の効果があまり認め
られない。

ＳｌＯ２，Ｚ〜（ＰＯ４）２，Ａ１Ｐ０４の場合０．０
５重量％以上被覆するとき、被覆の効果が顕著に認めら
れる。また被覆量があまり多いとけい光体の輝度が低下
するわめ２重量％以下が好ましく、またＳｉＯ２，Ａｌ
ＰＯ４の場合は、１重量％以下がより好ましい。ＺＴｌ
３（ＰＯ４）２の場合は、１．５重量％以下が同様の問
題でより好ましい。Ｚｎ（０Ｈ）２の場合は、０．７重
量％を越えると、ややけい光体の輝度低下が認められる
ので０．７重量％以下がより好ましい〜 本発明に用いるけい光体は、どのような種類でもさしつ
かえない。

例えば、赤色発光けい光体としてＹ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ，Ｙ
２Ｏ３：ＥＵなど、緑色発光けい光体としてＺｎＳ：Ｃ
ｕ，Ａｌ，（ＺｎＣｄ）Ｓ：Ｃｕ，ＡＩ，ＺｎＳ：Ａｕ
，Ｃｕ，Ａ］，ＺｎＳ：Ａｕ，Ａｌなど、青色発光けい
光体としてＺｎＳ：Ａｇ，Ｃｌ，ＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌな
どが用いられる。しかしながらけい光体の種類によつて
被覆する物質としてより好ましいものがある。

すなわち、青色発光けい光体にはＺｎ（０Ｈ）２を被覆
するのが好ましい。

赤色発光けい光体にはＳｉＯ２を被覆しさらにＺｎ（０
Ｈ）２を被覆するのが好ｌましい。また緑色発光けい光
体にはＺｎ（０Ｈ）２又はＺｎ３（ＰＯ４）２を被覆す
るのがより好ましい。本発明に用いる芳香族ジアゾニウ
ム塩としては、前記特願昭５２−４１４６５明細書に記
載されているもの、たとえば、塩化４−ジメチルアミノ
ペンゼンジアゾニウムー（１）・塩化亜鉛複塩、塩化４
ージエチルアミノベンゼンジアゾニウムー（１）●塩化
亜鉛複塩、塩化４−（Ｎ−エチルーＮ−ヒドロキシエチ
ルアミノ）ベンゼンジアゾニウムー（１）・塩化亜鉛複
塩などの芳香族ジアゾニウム塩化物・塩フ化亜鉛複塩、
４ージメチルアミノベンゼンジアゾニウムー（１）ホウ
フッ化水素酸塩、２ーメトキシベンゼンジアゾニウムー
（１）ホウフッ化水素酸塩などの芳香族ジアゾニウムテ
トラフルオロホウ酸塩又は硫酸４ージメチルアミノベン
ゼンジアゾニウム−（１）、硫酸４−（フェニルアミノ
）ベンゼンジアゾニウムー（１）などの芳香族ジアゾニ
ウム酸性硫酸塩が用いられる。本発明に用いられる感光
性成分を薄層とする際の塗布性向上の目的で、上記感光
性成分に有機高分子化合物及び／又は界面活性剤を含め
ることはすでに提案されており、本発明においてもこの
ような感光性成分を用いることが好ましい。

上記有機高分子化合物としては、アラビアゴム、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリ（Ｎ−ビニ
ルピロリドン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、
アルギン酸、アルギン酸のプロピレングリコールエステ
ル、アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド共重合
体及びメチルビニルエーテル・無水アレイン酸共重合体
などが好ましい。またこれらの有機高分子化合物は、芳
香族ジアゾニウム塩に対し０．５〜５０鍾量％用いるこ
とが好ましい。以上のような本発明方法によつて、けい
光体粉末の流動性、ぬれ性などが優れるため、けい光面
全体にけい光体が一様に付着し、かつ速やかに十分の付
着量となり、さらに混色、かぶりなどが認められないと
いう優れた結果が得られる。

またこのようにして形成されたけい光体塗布層は、アン
モニアガスなどと接触させることにより定着されること
は、前記特願昭５２−４１４６５明細書に記載されてお
り、本発明にもこのような定着方法を使用することが可
能である。

以下実施例により本発明を説明する。

実施例１ 平均粒径８．１μｍの赤色けい光体Ｙ２Ｏ２Ｓ：ＥＵに
まずＳｌＯ２を０．０６％（重量）、次いてＺｎ（０Ｈ
）２を０．０６％（重量）被覆したもの、平均粒径１２
．２μｍの緑色けい光体ＺｎＳ：Ｃｕ，ＡｌにＺｒｌ３
（ＰＯ４）２を０．１５％（重量）被覆したもの、およ
び平均粒径９．４μ！ｍの青色けい光体ＺｎＳ：Ａｇ，
ＣｌにＺｎ（０Ｈ）２を０．２４％（重量）被覆したも
のの３種の表面処理したけい光体を用意する。

次いで、下記の組成１を有する水溶液をパネル内に回転
塗布法によつて塗布し、赤外線加熱によ・つて乾燥し、
厚さ０．５μｍの感光性薄膜層を形成せしめた。

組成１ 塩化４ージメチルアミノベンゼ ンジアゾニウムー（１）・塩化亜鉛複 塩 ・・・１重量部界面
活性剤（ナフタリンスルホン酸ナトリウムとホルムアル
デヒド の縮合物；花王アトラス社製商品 名４６デモールＭＳ″） ・・・０．０１重
量部水 ・・・２鍾量部
この感光性薄層に、超高圧水銀灯からの強さ・５０ｒｎ
Ｗ／Ｃｌｔの光を、シヤドウマスクの孔を通して１分間
照射した。

つぎに、この感光性薄膜の表面にダステイングによつて
上記表面処理した青色けい光体を塗布した。すなわち、
けい光体粉末を薄層表面に散布し、薄層の露光された部
分にけい光体粉末を付着せしめた後、残余のけい光体粒
子を空気スプレーによつて除去して、図形状の青色けい
光体層を得た。この場合、前記けい光体の薄層への接触
時間は、極めて短時間で一様に十分な量のけい光体が付
着した。つぎに、ふたたび、シヤドウマスクの孔を通し
て、超高圧水銀灯からの光を、感光性薄膜の前回の露光
部分とは異る位置に照射した後、ダステイングによつて
上記表面処理した緑色けい光体を塗布した。

さらに、同様の操作によつて、感光性薄層の、いままで
の露光位置とは異なる位置に光を照射した後、ダステイ
ングによつて上記表面処理した赤色けい光体を塗布した
。

このようにして、混色、かぶり、けい光体塗着量共に現
在一般に行なわれているスラリープロセスと同等レベル
のカラーブラウン管のけい光面を得た。

なお比較のため同様の実験を表面処理しないけい光体を
用いて行なつた所、けい光体と薄層との接触時間が全く
同じときは、３種類のけい光体ともけい光体付着量が実
施例１の約１Ｂ程度であつた。

実施例２ 下記の表面処理したけい光体を用いて実験例１と同様の
実験を行なつたところ、けい光体と薄層との接触時間が
短時間であつても実施例１とほぼ同様に一様に十分な量
のけい光体が塗布されたけい光面を得た。

実施例３ 実施例２における、赤色けい光体Ｙ２Ｏ２Ｓ：ＥＵの代
りにＹ２Ｏ２：ＥＵ，Ｌａ２Ｏ２Ｓ：ＥＵ，Ｇｄ２Ｏ２
Ｓ：ＥＵを用いても、また緑色けい光材１ｎＳ：Ｃｕ，
Ａｌの代りに（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ，Ａｌ，ＺｎＳ：
Ａｕ，ＣＵ，Ａｌ，Ｇｄ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂ，Ｙ２Ｏ２Ｓ：
Ｔｂ，Ｌａ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂを用いても、さらに青色けい
光体ＺｎＳ：Ａｇ，Ｃｌの代りにＺｎＳ：Ａｇ，Ａｌを
用いてもほぼ同様の結果が得られた。

実施例４ 実施例１における感光性組成物の組成１の代りに下記組
成２〜１０を用いて実施例１と同様の実験を行なつた。

いずれも実施例１とほぼ同様の結果が得られた。組成２ ４ージメチルアミノベンゼンジア ゾニウムー（１）ホウフッ化水素酸塩 ・・・３重量部ポ
リビニルアルコール ●●●１踵量部水
・・・３０踵量部組成３塩
化４ーニトロナフタレンジアゾ ニウムー（１）・塩化亜鉛複塩 ・・・１重量部ポ
リビニルアルコール ・・・２重量部水
・・・６踵量部組成４硫酸
４−（フエニルアミハ ベンゼンジアゾニウムー（１） ・・・１重量部
水 ・・・２鍾量部組成
５硫酸４−（フェニルアミノ） ベンゼンジアゾニウムー（１） ・・・１重量部
アラビアゴム ・・・３重量部水
・・・６喧量部組成６塩
化４ージメチルアミノベンゼン ジアゾニウムー（１）・塩化亜鉛複塩 ・・・１重量部
ポリビニルアルコール ・・・０．１重量部水
・・・２４重量部組成
７４ージメチルアミノベンゼンジアゾ ニウムー（１）ホウフッ化水素酸塩 ・・・１重量部
ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン） ・・・３重量部水
・・・６鍾量部組成８塩
化４ージメチルアミノベンゼン ジアゾニウムー（１）・塩化亜鉛複塩 ・・・４重量部
メチルビニルエーテル●無水マレイン酸共重合体
・・・０．踵量部界面活性剤（ソジウムラウリル
サルフェート） ・・・０．０１鍾量部
水 ・・・９５．１８踵量部
組成９塩化４ージメチルアミノベンゼン ジアゾニウムー（１）・塩化亜鉛複塩 ・・・４重量部
メチルビニルエーテル●無水マレイン酸共重合体
・・・０．踵量部ヒドロキシプロピルメチルセル
ロース ・・・０．鍾量部界面活性剤（
オキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー） ・・・０．００踵量部
水 ・・・９５．５９踵量部
組成１０塩化４ージメチルアミノベンゼンジ アゾニウムー（１）・塩化亜鉛複塩 ・・・５重量部
アルギン酸プロピレングリコールエステル
・・・０．５重量部界面活性剤（プロピレングリコール
●エチレンオキシドブロック共 重合体） ・・・０．０１重量部
水 ・・・９４．４踵量部な
お本発明に用いられるけい光体は、異なる物質で被覆さ
れた２種のけい光体を混合して用いること、たとえば緑
色発光けい光体にＺｎ（０Ｈ）２を被覆したものとＺｒ
ｌ３（ＰＯ４）２を被覆したものとを混合して用いるこ
とも可能である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 基体表面に芳香族ジアゾニウム塩又は芳香族ジアゾ
   ニウム塩を感光性成分として含む露光により粘着性を生
   じる感光性組成物を塗布して薄層とし、該薄層に図形状
   の露光を行ない露光部に粘着性を生ぜしめ、露光後の薄
   層に粉体粒子を接触せしめ、薄層の粉体受容能力に応じ
   て粉体粒子を薄層に受容せしめる工程を含むカラーブラ
   ウン管けい光面の形成方法において、上記粉体としてＺ
   ｎ（ＯＨ）＿２，Ｚｎ＿３（ＰＯ＿４）＿２及びＡｌＰ
   Ｏ＿４からなる群から選ばれた少なくとも一種の物質で
   表面が被覆されたけい光体又はあらかじめＳｉＯ＿２で
   けい光体表面を被覆したのちＺｎ（ＯＨ）＿２又はＺｎ
   ＿３（ＰＯ＿４）＿２なる物質でさらに被覆したけい光
   体を実質的に乾燥した粉体の状態で用いることを特徴と
   するけい光面形成方法。 ２ 上記物質の量が上記けい光体に対して０．０１〜２
   重量％の範囲である特許請求の範囲第１項記載のけい光
   面形成方法。 ３ 上記物質がＺｎ（ＯＨ）＿２であり、上記Ｚｎ（Ｏ
   Ｈ）＿２の量が上記けい光体に対して０．０１〜０．７
   重量％の範囲である特許請求の範囲第１項記載のけい光
   面形成方法。 ４ 上記物質Ｚｎ＿３（ＰＯ＿４）＿２であり、上記Ｚ
   ｎ＿３（ＰＯ＿４）＿２の量が上記けい光体に対して０
   ．０５〜１．５重量％の範囲である特許請求の範囲第１
   項記載のけい光面形成方法。 ５ 上記物質がＡｌＰＯ＿４であり、上記ＡｌＰＯ＿４
   の量が上記けい光体に対して０．０５〜１重量％の範囲
   である特許請求の範囲第１項記載のけい光面形成方法。 ６ 上記けい光体をあらかじめ被覆するＳｉＯ＿２の量
   が上記けい光体に対して０．０５〜１重量％の範囲であ
   る特許請求の範囲第１項記載のけい光面形成方法。７
   上記けい光体が青色発光けい光体であり、上記物質がＺ
   ｎ（ＯＨ）＿２である特許請求の範囲第１項、第２項又
   は第３項記載のけい光面形成方法。 ８ 上記けい光体が赤色発光けい光体であり、あらかじ
   めＳｉＯ＿２を被覆したのちさらにＺｎ（ＯＨ）＿２で
   被覆したものである特許請求の範囲第１項記載のけい光
   面形成方法。 ９ 上記けい光体が緑色発光けい光体であり上記物質が
   Ｚｎ（ＯＨ）＿２又はＺｎ＿３（ＰＯ＿４）＿２である
   特許請求の範囲第１項記載のけい光面形成方法。 １０ 基体表面に芳香族ジアゾニウム塩又は芳香族ジア
   ゾニウム塩を感光性成分として含む露光により粘着性を
   生じる感光性組成物を塗布して薄層とし、（１）該薄層
   に図形状の露光を行ない露光部に粘着性を生ぜしめ、露
   光後の薄層にＺｎ（ＯＨ）＿２を表面に被覆した青色発
   光けい光体を接触せしめ上記露光部に上記青色発光けい
   光体を受容せしめ、残余の青色発光けい光体を薄層上よ
   り除去し、（２）ついで上記薄層の非露光部に図形状の
   第２の露光を行ない露光部に粘着性を生ぜしめ、露光後
   の薄層にＺｎ（ＯＨ）＿２で被覆された緑色発光けい光
   又はＺｎ＿３（ＰＯ＿４）＿２で被覆された緑色発光け
   い光体若しくは両者の混合物を接触せしめ、上記第２の
   露光部に上記緑色発光けい光体を受容せしめ、残余の緑
   色発光けい光体を薄層上より除去し、（３）さらに上記
   薄層の非露光部に第３の露光を行ない露光部に粘着性を
   生ぜしめ、露光後の薄層にあらかじめＳｉＯ＿２を被覆
   したうえにＺｎ（ＯＨ）＿２を被覆した赤色発光けい光
   体を接触せしめ第３の露光部に上記赤色発光けい光体を
   受容せしめ、残余の赤色発光けい光体を薄層上から除去
   することを特徴とするけい光面形成方法。