KR860000434B1 - 형광면 형성방법 - Google Patents

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KR860000434B1
KR860000434B1 KR8201164A KR820001164A KR860000434B1 KR 860000434 B1 KR860000434 B1 KR 860000434B1 KR 8201164 A KR8201164 A KR 8201164A KR 820001164 A KR820001164 A KR 820001164A KR 860000434 B1 KR860000434 B1 KR 860000434B1
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모또오 아까지
쇼우이찌 우찌노
사부로오 노노가끼
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미다 가쓰시게루
가부시기 가이샤 히다찌 세이사꾸쇼
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    • H01J9/00Apparatus or processes specially adapted for the manufacture, installation, removal, maintenance of electric discharge tubes, discharge lamps, or parts thereof; Recovery of material from discharge tubes or lamps
    • H01J9/20Manufacture of screens on or from which an image or pattern is formed, picked up, converted or stored; Applying coatings to the vessel
    • H01J9/22Applying luminescent coatings
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Abstract

내용 없음.

Description

형광면 형성방법
제1a도, 제1b도, 제1c도는 본 발명의 형광면 형성의 공정의 1예를 나타낸 확대 부분 단면도에 의한 도해도.
제2도는 본 발명의 청색 발광 형광체 영역에 있어서의 발광 스펙트럼 분포도.
제3도는 종래법의 청색 발광 형광체 영역에 있어서의 발광스펙트럼 분포도이다.
본 발명은 형광면의 형성방법에 관한 것이다. 특히 칼러 브라운관의 형광면의 형성에 적합한 형광면의 형성방법에 관한 것이다.
칼러브라운관의 화면부분(페이스 플레이트)의 내면에는 적, 녹, 청, 각각의 발광을 하는 3종류의 형광체가 도트 또는 스트라이프상으로 도포되어 있다.
이 형광체 도포층을 형성하는 종래의 방법은 다음과 같다. 우선, 페이스플레이트 내면에 제1색째의 형광체 예를들면, 녹색 발광성 형광체와 감광성수지와의 혼합물 층을 형성한다. 감광성 수지로서는 폴리비닐 알콜과 중크롬산 암모늄과의 혼합물이 통상 사용되고 있다.
이 층은 통상 감광성수지의 용액과 형광체의 혼합물을 페이스플레이트 내면에 도포하여 건조시킴에 따라 형성된다.
다음에 이 층에 새도우마스크의 구멍을 통하여 자외선을 조사한다. 이때의 자외선 조사위치는 그 형광체를 발광시키기 위한 전자비임이 사돌(射突)하는 위치, 즉 그 형광체가 고착되어야 할 위치에 상당한다.
이 자외선 조사를 받은 부분이 감광수지는 불용화되어, 그것에 의하여 그 부분의 충 전체가 불용화된다.
다음에 그 층을 용매(보통은 물)로 씻은후 자외선 조사를 받아 불용화된 부분만을 페이스플레이트면에 잔류시키고 기타의 층은 용해, 제거한다.
다음에 제2색째이 형광체, 예를들면 청색 발광성 형광체와 감광성수지와의 혼합물층을 사용하여 같은 조작을 한다. 그리고 제3색째의 형광체, 예를들면 적색 발광성 형광체와 감광성 수지와의 혼합물을 사용하여 같은 조작을 행한다.
이상의 설명으로써 알 수 있듯이 칼러브라운관의 형광면 제작 공정은 복잡하면서도 한편 다수회(多數回)이 습식도포나 수세 및 건조의 반복을 필요로 하기때문에 그 공정은 간단화는 대단히 요망되고 있다.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 개선하기 위하여 본 발명자들에 의한 일부의 발명은 광의 조사에 의해 점착성을 발생하도록 감광성 재료 예를들면, 방향족 디아죠늄염과 같은 물질을 기체표면상에 박층으로 형성시켜 그것에 새도우마스크를 사용하여 노광을 한후 소망의 형광체를 위한 패턴 부분에 점착성을 부여하여 이것에 소망의 형광체 입자를 도포 점착시켜 그 형광체의 패턴을 형성하는 방법을 제안하였다(URP 4,273,842).
또 이와같은 방법에 의해 칼러브라운관의 형광면을 형성한 후 형광체 패턴의 여백부분에 흑색분체(카본등)를 도포 부착시켜 블랙 매트릭스 또는 블랙 스트라이프를 형성하는 방법도 제안되어 있다.
그러나 이와같은 방법에 의해 칼러브라운관의 형광면을 형성한 경우는 예컨데 청색 발광 형광체의 패턴을 형성한후 적색 발광의(형광체의 패턴을 형성한 경우에는 먼저 형성했던 청색 발광 형광체 패턴에 있어서의 청색 발광중에 적색발광이 약간 수반된는 현상을 나타낸 경우가 있었다.
또 일반적으로 말하면 청색발광, 녹색발광, 적색발광의 3종류의 형광체의 각 영역내에 따른 색의 발광의 형광체가 혼입하여 이른바 혼색 현상이 잘 발생하고, 색 순도의 저하를 초래하는 문제점이 있었다.
또 흑색분체를 사용한 경우에는 각 형광체의 각 영역내에 흑색분체가 혼입하여 형광면의 밝기이 저하를 초래하는 문제점이 있었다.
이 문제는 한 종류의 형광체를 노광후 이 박막과 접촉시키는 시간을 매우 길게하는 즉, 노광부분에 대한 분말의 침입이 포화에 달할때까지 분말 접촉을 장시간 행함에 따라 해결할 수 있다.
그렇지만 이와같은 1공정에 장시간을 요하는 것은 산업상 바람직한 것은 아니다.
상기 문제를 개량하는 다른 방법으로서, 본 발명자들에 의한 일부의 발명은 특개소 55-32332호로서 정착용분체를 사용하는 방법을 제안하였다. 이 방법은 형광체분체를 피착시킨후 감광성물질의 광분해 반응 생성물과 반응시켜 비수용성 또는 난수용성의 물질을 생성하는 분말상 고형물질을 형광체분체의 도포층과 접촉시키는 것이다.
예를들면 감광성물질로서, 방향족 디아조늄 염화물, 염화아연복염을 사용할때 염화아연이 그 광분해 생성물이기 때문에 수산화칼슘, 탄산수소나트륨, 탄산나트륨 등이 정착용 분체로서 사용된다. 박막의 노광부(점착성을 발생한 부분)에 대하여 형광체분체를 소망하는 량을 피착시키는 것은 단시간으로 충분하지만, 다른 분체가 피착되지 않도록 피착량이 포화에 달할때까지 피착시키는 시간이 길기 때문에 이 방법에 의해 단시간이 작업으로 혼색 문제를 해결할 수 있다.
그러나 이 방법을 사용하면 다른 문제가 발생함을 명백히 알았다.
즉, 상기 정착용 분체의 여분이 박층의 비노광부상에서 완전히 제거되지 않고 아주 미량이라도 남아 있으면 제2회째의 노광을 행하였을때 그 노광부에 정착용 분체가 있으면 박막이 점착성을 발생함과 동시에 정착이 진행되어버린다.
그때문에 그 부분에는 제2의 형광체를 피착시킬수가 없게 된다. 물론 형광체 패턴의 도토의 1개 전부에 형광체가 피착되지 않게 되는 것은 아니지만 피착해야할 형광체량이 아주 적어져 명백하게 그 도토의 휘도가 저하한다.
그때문에 정착용 분체의 건조, 보존, 작업분위기의 제어, 정착용 분체의 제거 등에 충분한 주의를 하지않으면 제품의 수율이 저하된다.
본 발명의 목적은 혼색이 없는 형광체 패턴을 신속히 형성하는 방법을 제공하는데 있다.
이들의 또 다른 목적은 기체표면상에 2종류 이상의 형광체를 서로 분리하여 구획된 영역에 각 형광체의 패턴을 형성하는 형광면의 형성방법에 있어서, (1) 노광에 의해 점착성을 나타내는 감광성 재료를 기체표면에 도포하여 박층으로 하는 제1공정, (2) 그 박층에 한 종류의 형광체 패턴의 노광을 행하여 노광부에 점착성을 발생시키는 제2공정, (3) 상기 노광후의 박층의 점착성을 발생한 부분에 상기한 한 종류의 형광체 입자와 그 형광체의 입자보다 작은 미립자의 로우딩(loading)제를 적용하여 상기한 한 종류의 형광체 패턴을 형성하는 제3공정 등을 포함하는 것을 특징으로 하는 패턴형성방법에 의하여 달성되는 것이다.
본 발명의 형광면 형성방법은 2종류 이상의 발광색 형광체의 다색 패턴을 형성하는 형광면 형성방법에 있어서, 각색의 패턴을 순차적으로 형성할 때 각색의 형광체 패턴의 형성공정에 있어서, 그 형광체를 점착성을 가진 패턴상에 도포한 후 또는 도포시에 그 형광체의 입자보다도 작은 미립자의 로우딩(loading)제를 점착성을 가진 패턴에 접촉시킴에 따라 그 로우딩제가 그 형광체 패턴이 있어서의 점착력을 다음 공정의 형광체 또는 흑색분체패턴형성에 선행하여 미리 포화시켜놓은 것을 특징으로 한다.
이때문에 후 공정에 있어서의 형광체 또는 흑색분체가 앞 공정에 있어서의 패턴에 혼입시키지 않고 신고하게 형광면을 형성할 수 있다.
또 상기의 제2공정, 제3공정을 상기의 한 종류의 형광체 이외의 각 형광체 이외의 각 형광체 또는 흑색분체에 관하여 순차적으로 적용함에 따라 2종류 이상의 모든 형광체 또는 흑색분체의 패턴이 분리되어 구획된 영역에 형성할수 있다.
또 최종적으로 형성하는 패턴에 있어서는 그 형광체 또는 흑색분체만의, 즉 로우딩제가 없는 것으로 형성하여도 좋다.
상기의 제3공정에 있어서의 노광후의 박층의 점착성을 발생한 부분에 1종류의 형광체 입자와 그 형광체의 입자보다 작은 미립자의 로우딩제를 적용하는 것은, (1) 형광체의 입자를 도포한 후에 로우딩제분체를 도포하든지, (2) 형광체의 입자와 로우징제분체와의 혼합물, 바람직하게는 형광체에 대해 로딩제가 5∼30중량%, 더욱 바람직하게는 10∼20중량%인 혼합물을 도포하든지, (3) 형광체의 입자를 도포한 후 형광체 입자와 로우딩제와의 혼합물, 바람직하게는 형광체에 대해 로우딩제가 10중량% 이상 60중량% 이하인 혼합물을 도포하는 것이다.
그러나 충분한 량의 형광체를 부착시키기 위해서는, (1) 또는 (3)의 방법이 바람직하다.
또 본 발명에 있어서 사용할 수 있는 로우딩제로서는 무기질과 유기질의 것이 있으며 그 평균 입자경은 형광체 입자의 그것보다 작으면 사용할 수 있지만, 바랍직하게는 0.1∼3.μ, 보다 바람직하게는 0.1∼1μ의 것을 사용하는 것이 좋으며 그들은 단독 또는 혼합물로서 사용할 수 있다.
무기질 로우딩제로서는 가시역에 흡수대를 갖지 않는 SiO2, MgCO3금속 인산염과 같은 미분말이다.
또 사용하는 형광체와 실질적으로 같은색의 발광을 나타내는 형광체의 미분말이다.
일반적으로 칼러브라운관에 사용하는 형광체 입자의 평균 입자경은 5∼15μ 바람직하게는 5∼12μ 정도이다. 왜냐하면 평균입자경이 아주 작은 형광체는 휘도가 저하되기 때문이다.
따라서 통상의 입자경의 형광체 입자를 충분한 량을 피착시킴에 따라 필요한 휘도를 얻은후는 휘도가 낮은 형광체 미분말을 로우딩제로서 사용해도 좋다.
또 아주 조금이지만 로우딩제로서 사용하는 형광체 미분말의 발광도 가해지기 때문에 전체로서의 휘도가 약간 향상된다. 이 경우 로우딩제인 형광체 미분말로서 형광체층을 처리한후 비노광부상의 로우딩제를 세심한 주의를 가지고 제거할 필요가 있다.
왜냐하면 로우딩제가 다음 공정에 있어서의 형광체 입자를 피착시키는 위치에 남아 있으면 혼색의 원인이되기 때문이다.
그러나 상술한 바와같이 미분말의 형광체의 휘도는 낮기때문에 아주 조금 남아있는 정도이면 지장이 없다.
이 형광체 미분말의 로우딩제는 거의 같은 색의 발광을 나타내는 것이라면 좋고, 예를들면 적색발광 형광체로서 Y2O2S : Eu를 사용할 때 로우딩제에는 같은 형광체, 즉 Y2O2S : Eu의 미분말이나 다른 적색 발광 형광체의 미분말이라도 좋다.
유기질 로우딩제로서는 광점착제의 바인더로서 사용된 경우 형광체가 흑화혼색을 발생하지 않는 폴리머나 열분해점이 450℃ 이하의 미분말이 사용된다.
이와같은 물질로서는 알긴산 또는 그 염, 예를들면 Na염, 메틸 셀룰로오스, 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스, 비닐 메틸 에테르 무수 마레인산 공중합체(상품명 : Gantrez), 폴리스티렌, 폴리-α 메틸스티렌, 폴리 아크릴산메틸, 폴리 메타크릴산메틸, 폴리 클로라이드 비니리덴, 폴리초산비닐 등을 열거할 수 있다.
로우딩제의 성능으로서, 형광체층을 처리한후 신속하게 비노광부상으로부터 제거할 수 있는 것이 바람직하다. 금속 인산염은 SiO2등에 비교하여 이와같은 성질이 우수하여 있다.
금속 인산염으로서는 M3(PO4)2(여기에서 M는 Mg, Ca, Sr, Ba, Zn 중의 최소한 1종류), M'PO4(여기에서 M'는 La, Ce, Sn, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Al, Ga, In, Sc, Y 중 최소한 1종류), Al(PO3)3, M"(PO3)2(여기에서 M"는 Ca, Sn 중의 최소한 1종류) 등이 있다.
본 발명의 감광성 재료는 본 발명자들에 의한 일부의 발명이 USP4,273,842호에 재대되어 있는 방향족 디아조늄염을 감광성 성분으로서 함유하는 것이 바람직하다.
이와같은 디아조늄염은 방향족, 디아조늄 염화물, 염화아연복염(예를들면 4-디메틸 아미노벤젠 디아조늄 클로라이드, 염화아연복염 등), 방향족 디아조늄 산성 유산염(예를들면 유산 4-디에틸 아미노벤젠 디아조늄 등)의 그밖의 것이 사용된다.
도 상기 USP4,273,842호에 기재된 바와같이 감광성재료를 도료로 했을때의 도포성 향상의 목적으로서, 0.5∼500중량%(방향족 디아조늄염에 대해서는 이하같음), 보다 바람직하게는 1∼50중량%의 유기 고분자 화합물을 함유하는 것이 바람직하다.
이와같은 유기 고분자 화합물로서는, 아라비아고무, 폴리비닐알콜, 폴리아크릴아미드, 폴리(N-비닐피로리돈), 아크릴아미드, 디아세톤 아크릴아미드 공중합체, 메틸비닐에테르, 무수마레인산 공중합체, 알긴산, 알긴산의 프로필렌글리콜 에스테르 및 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스 등으로 이루어진 군에서 선택된 최소한 1종류의 유기 고분자 화합물이 사용된다.
또 같은 목적을 위하여 각종의 계면활성제를 가하는 것은 이미 제안되어 있으며 이와같은 계면활성제를 본 발명에 있어서도 사용할 수 있다.
계면활성제의 바람직한 첨가량은 디아조늄염에 대하여 0.01∼1중량% 정도이다.
본 발명의 형광체 패턴 형성방법에 있어서의 형광체 입자와 로우딩제분말 미립자와의 상태를 확대 부분단면도로서 나타낸 것이 제1도, 제1도, 제1c도이다.
제1a도에 나타낸 바와같이 기체(1)상에 감광성 재료의 박막(2)을 형성하고 다음에 제1b도에 나타낸 바와같이 광조사(3)에 의해 노광된 영역(2')이 점착성이 된다.
이 점착성 부분에 형광체와 로우딩제를 적용할때는 제1c도에 나타낸 바와같이 형광체 입자(4)가 점착성부분에 점착 고정됨과 동시에 로우딩제(5)는 형광체 입자간의 간극 및 점착성부분 및 형광체입자와 비노광 부분(첨착성을 부여하고 있지 않는 부분)간을 로우딩시키게 된다.
그래서 순차적으로 발광색을 다르게 하는 형광체 또는 흑색분체를 각각의 점착제패턴에 적용하는 경우를 생각하면 본 발명을 적용시킨 것에서는 점착성을 부여한 점착제의 표면은 적용된 형광체(4)와 로우딩제 미분말에 의해 실질적으로 완전하게 덮혀있는 것에 대해 본 발명을 적용하지 않는 경우는 형광체 입자간 및 형광체 입자와 패턴 영역의 경계간에 약간의 점착성의 노출부가 잔재하고 따라서 다음 공정에 있어서의 다른색 형광체 또는 흑색분체가 이 노출부분에 접착 고정할 가능성이 있으며 이 다른색 형광체의 이 부분에의 고정이 혼색을 발생하는 원인이 된다.
이하 실시예를 사용하여 본 발명을 설명한다.
[실시예 1]
로우딩제로서의 인산 알루미늄(AlPO4) 미분말의 효과를 보기 위하여 하기와 같은 실험을 행하였다.
유리패널에 4-디메틸 아미노벤젠 디아조늄 클로라이드 염화아연복염을 함유하는 감광성 조성물(광점착제)을 도포하고, 새도우마스크를 통하여 광조사에 의해 청색 발광 형광체를 도포하는 위치에 점착성을 부여하여, 콜로이달 실리카로 표면 처리된 청색 발광 형광체 ZnS : Ag, Cl(SiO2함량 0.2중량%, Zn3(PO4)2함량 0.2중량%)을 도포하였다.
다음에 여분의 ZnS : Ag, Cl을 에어 스프레이로 제거한후 AlPO4미분말(평균 입자경 3μ)로 형광면을 처리한 후 여분의 로우딩제를 에어 스프레이로 제거하였다.
계속해서 상술한 바와같이 순차적으로 콜로이달 실리카와 Zn(PH)2로 표면 처리된 녹색 발광 형광체 ZnS : Cu, Au, Al(SiO2함량 0.15중량%, Zn(OH)2함량 0.35중량%)과 Zn(OH)2와 Zn3(PO4)로 표면처리된 적색 발광 형광체 Y2O2S : Eu)Zn(OH)2함량 0.2중량%, Zn3(PO4)2함량 0.2중량%)의 도포, 에어스프레이에 의한 제거를 행하여 형광면을 작성했다.
단, Y2O2S : Eu의 도포시에는 AlPO4미분말에 의한 형광면의 처리는 행하지 않았다. 한편, 비교하기 위한 상기에 있어서의 AlPO4미분말 처리를 생략한 이외는 아주 같은 방법으로 행하였던 형광면을 작성했다.
AlPO4미분말로서의 처리를 행하지 않았던 경우는 형광막의 면적 1mm×0.16mm당 척색 발광 형광막중에의 녹색 발광 형광체 입자의 혼입이 평균 100개, 청색 발광 형광막중에의 적색 발광 형광체 입자의 혼입이 평균 200개 및 녹색 발광 형광막 중에의 적색 발광 형광체의 혼입이 평균 200개 발견되어 이른바 혼색현상이 발생했다.
이에 대하여 본 발명에 의한 AlPO4미분말에 의한 로우딩 처리를 행하였던 것에 관해서는 각각의 형광막중에의 다른 색의 발광의 형광체 입자의 혼입은 10개 이하였다.
[실시예 2]
로우딩제로서 Zn(OH)2미분말(평균 입자경 1μ)을 사용하여 실시예 1과 아주 마찬가지로 형광면을 작성했다.
Zn3(PO4)2미분말에 의한 처리를 행하지 않았던 경우에는 형광막의 면적 1mm×0.16mm당 청색 발광 형광막중에의 녹색 발광 형광체 입자의 혼입이 평균 100개, 청색 발광 형막중에의 적색 발광 형광체 입자의 혼입이 평균 200개 및 녹색 발광 형광막중에의 적색 발광 형광체 입자의 혼입이 평균 200개 발견되어 이른바 혼색현상이 발생하였다.
이에 대하여 본 발명에 의한 Zn3(PO4)2미분말에 의한 로우딩 처리를 행하였던 것에 관해서는 각각의 형광막중에의 다른 색 발광의 형광체 입자의 혼입은 10개 이하였다.
[실시예 3]
로우딩제로서 AlPO4미분말을 사용하여 실시예 1과 같이 형광면을 작성하였다.
Y2O2S : Eu도포후 AlPO4미분말(평균 입자경 3μ)으로 처리를 행한후 새도우마스크없이 유리패널 전면에 광조사를 행하여 형광체 패턴 이외의 영역에 점착성을 부여했다. 이 위에 흑색 분체로서 43산화 코발트 분말을 도포하여 현상했다.
AlPO4미분말에 의한 처리를 행하지 않았던 경우에는 형광체의 혼색 현상이 발생했을 뿐만아니라 43산화코발트 분말의 각색의 발광 형광체 패턴중에의 혼입이 발견되었다.
이에 대하여 AlPO4미분말에 의한 로우딩 처리를 행하였던 것에 관해서는 형광체막중에의 다른색의 발광형광체의 혼입정도가 1/10∼1/20으로 경감하고 또 흑색분체의 각색의 발광 형광체막 중에의 혼입정도가 1/2∼1/3으로 경감했다.
[실시예 4]
로우딩제로서 미소 형광체 입자를 사용한 경우의 효과를 확인하기 위하여 하기와 같은 실험을 행하였다.
유리패널에 실시예 1과 같은 감광성 재료를 도포하여 새도우마스크를 통하는 광조사에 의해 청색 영역에 점착성을 부여한 후 청색 발광 형광체(평균 입자경 10μ)를 도포하고, 계속해서 같은색 발광의 미소 형광체(평균 입자경1μ)로 형광면을 처리한 후 에어 스프레이로 로우딩제를 제거하였다.
계속해서 같은 녹, 적색의 발광 형광체를 부여하여 에어 스프레이에 의한 제거를 행하여 형광면을 작성하였다.
한편, 상기에 있어서의 미소 형광체 처리를 생략한 것이외는 아주 같은 처리를 행하였던 형광면을 작성하였다.
미소 형광체로서의 처리를 행하지 않았던 경우는 청색영역과 적색영역 사이에의 녹색 발광 형광체의 혼입이 관찰되어 청-적색 경계영역 1mm 중에 녹색 형광체가 평균 25개 혼입하는 것이 발견되었다.
이에 대하여 미소 형광체에 의한 로우딩제 처리를 행하였던 것에 관해서는 청-적색 경계 영역에의 녹색 형광체의 혼입은 인정되지 않고 미소 형광체에 의한 혼색 방지 효과가 확인되었다.
[실시예 5]
로우딩제로서의 실리카(SiO2) 미분말의 효과를 보기 위하여 하기와 같은 실험을 행하였다.
유리패널에 광에 의해 점착성을 나타내는 감광성 재료를 도포하여 새도우마스크를 통하는 광조사에 의해 청색 영역에 점착성을 부여한 후 청색 발광체를 도포하고 계속해서 실리카미분말(평균 입자경 0.3μ)로 형광면을 처리한 후 여분의 실리카미분말을 에어스프레이로 제거하였다.
계속해서 순차 녹색발광, 적색발광의 형광체를 부여한후 실리카 미분말로 처리하여 형광면을 작성했다.
한편, 비교를 위하여 상기에 있어서의 실리카 미분말 처리를 생략한 것 이외는 아주 같은 처리를 행하였던 형광면을 작성하였다.
실리카 미분말로서의 처리를 행하지 않았던 경우는 청색영역과 적색영역 사이에의 녹색발광 형광체의 혼입이 관찰되어 청-적색 경계영역 1mm 중에 녹색 발광 형광체가 평균 25개 혼입하는 것이 발견되고, 이것에 있어서는 혼색현상이 발생하였다. 이것에 대해 본 고안에 의한 실리카 미분말의 로우딩 처리를 행하였던 것에 관해서는 각각의 영역내에의 다른색 발광의 형광체 입자의 혼입은 인정되지 않고 혼색의 현상도 발견할 수 없었다.
[실시예 6]
로우딩제의 혼색 방지효과를 시험하기 위하여 우선 비교예로서 실시예 5와 같은 감광성 재료의 박층을 형성하여 이 박층을 노광한 후 점착성으로 한것에 청색 발광 형광체를 부여한 후 그 위에 적색발광 형광체를 부여한 것에 관해서 발광 스펙트럼을 조사했다.
한편, 청색 발광 형광체에 로우딩제로서 비닐 메틸에테르무수 마레인산 공중합체(GAF 사제, 상품명 Gantrez)(평균입자경 1μ) 10%를 첨가한 것 외에 상기와 같이 처리한 것(본 발명에 의한 것)의 발광 스펙트럼은 제2도에 나타낸 바와같이 적색 발광 형광체의 발광 파장인 610∼640mm 부근에는 거의 피크가 인정되지 않는 정도였다.
그것에 대하여 상술과 같은 로우딩제를 적용하지 않는 경우의 발광 스펙트럼은 제3도에 나타낸 바와같고 적색 발광 형광체의 발광 파장인 610∼640mm 부근에 상당한 발광 피크가 인정되었다.
이것에 의해 본 발명에 있어서의 로우딩제의 혼색 방지 효과를 확인할 수 있었다.
[실시예 7]
광 점착제에 의한 로우딩제를 사용하지 않는 종래의 프로세스에 있어서 청, 녹, 적색 발광의 3종류의 형광체를 이 순서로 도포할 때에는 도포에 요하는 시간은 청색 및 녹색에 대하여 적색은 1/8의 단시간이었다.
적색의 소요시간에 대하여 그전에 도포하는 녹색, 또 그전의 최초에 도포하는 청색에 있어서의 부여시간이 적색인 경우의 8배로 요하는 것은 점착력이 충분히 포화되어 있지 않고 혼색현상이 발생하는 것을 방지하기 위함이다.
최후에 부여되는 적색에는 그럴 염려가 없기때문에 1/8이라고 하는 단시간으로서 충분한 부여를 행할 수 있다.
이상과 같은 설명에 대하여 본 발명에 의한 로우딩제 처리를 행하면 처리시간을 대폭적으로 탄축시킬 수 있다. 청색 발광 형광체의 도포시간을 종래의 1/8의 시간(즉 종래의 적색 발광 형광체의 도포시간과 같은 시간)으로 행하여 SiO2미분말 및 비닐 에텔 에테르, 무수 마레인산 공중합체(Gantrez) 미분말(형광체 입자경 5∼10μ)에 대하여 로우딩제의 입자경 1μ 이하)에 의한 처리를 상기 적색 발광형광체의 도포시간의 1/3의 시간으로 행하였다. 이경우 다음의 녹색 발광 형광체를 도포하여도 혼색은 거의 인정되지 않았다.
또 이 녹색 발광 형광체의 도포, 로우딩제의 도포를 청색 발광 형광체의 경우와 같게하여도 문제는 발생되지 않았다. 결국 종래의 청색 발광 및 녹색 발광 형광체의 도포시간을 8로 하면 본 발명의 방법에 의하면 형광체의 도포시간과 로우딩제의 도포시간을 합쳐도 1.5 이하로 되어 대폭적으로 처리시간을 단축시킬 수 있다.
이와같이 본 발명에 의하면 품질적으로 혼색의 문제를 해결할 수 있을뿐만아니라 공정시간을 탄축시킬 수 있는 경제상의 메리트가 있다.
본 발명의 특허청구의 범위는 다음 내용을 포함하는 것이다.
(1) 상기의 제3공정에 있어서의 한 종류의 형광체의 입자와 그 형광체의 입자보다 작은 미립자의 로우딩제를 적용하는 것은 그 한 종류의 형광체의 입자를 도포한 후 그 로우딩제 미립자를 도포하는 특허청구의 범위의 형광면 형성방법.
(2) 상기의 제3공정에 있어서의 한 종류의 형광체의 입자와 그 형광체의 입자보다 작은 미립자의 로우딩제를 적용하는 것은 그 한 종류의 형광체의 입자와 그 로우딩제 미립자를 미리 혼합한 것을 도포하는 특허청구의 범위의 형광면 형성방법.
(3) 상기의 제3공정에 있어서의 한 종류의 형광체 입자와 그 형광체의 입자보다 작은 미립자의 로우딩제를 적용하는 것은 그 한 종류의 형광체의 입자를 도포한 후 그 한 종류의 형광체의 입자와 그 로우딩제의 미립자의 혼합물을 도포하는 특허청구의 범위의 형광면 형성방법.
(4) 상기 로우딩제가 금속 인삼염 SiO2및 MgCo3로 이루어진 군에서 선택된 최소한 한 종류의 화합물인 것을 특징으로 하는 특허청구의 범위 및 상기 (1)∼(3)항 기재중 어느 항 기재의 형광면 형성방법.
(5) 상기 로우딩제가 M3(PO4)12(여기에서 M는 Mg, Ca, Sr, Ba 및 Zn 등으로 이루어진 군에서 선택된 최소한 한 종류의 원소를 나타낸다), M'PO4(여기에서 M'는 La, Ce, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, al, Ga, Al, Ga, In, Sc 및 Y로 이루어진 군에서 선택된 최소한 한 종류의 원소를 나타낸다), Al(PO3)3및 M"(PO3)2(여기에서 M"는 Ca 및 Sn으로 이루어진 군에서 선택된 최소한 한 종류의 원소를 나타낸다) 등으로 이루어진 군에서 선택된 최소한 한 종류의 금속 인산염의 특허청구의 범위 및 상기 (1)∼(3)항 기재중 어느항 기재의 형광면 형성방법.
(6) 상기 로우딩제가 열분해점 450℃ 이항의 유기 폴리머의 분말인 특허청구의 범위 및 상기 (2)∼(3)항 기재중 어느 항기재의 형광면 형성방법.
(7) 상기 유기 폴리머가 알긴산, 알긴산의 염, 메틸 셀룰로오스, 히드록시 프로필 메틸 셀룰로오스, 비닐 메틸 에테르 무수 마레인산 공중합체, 폴리스티렌, 폴리-α-메틸스티렌, 폴리아크릴산메틸, 폴리메타크릴산메틸, 폴리염화비니리덴 및 폴리초산비닐 등으로 이루어진 군에서 선택된 최소한 한 종류의 유기폴리머인 상기 6항 기재의 형광면 형성방법.
(8) 상기 로우딩제로서 그 로우딩제를 부착시키는 형광체층의 형광체의 발광색과 실질적으로 같은 발광색을 가진 형광체의 미분말을 사용하는 것을 특징으로 하는 특허청구의 범위 및 상기 (2)∼(3)항중 어느항 기재의 형광면 형성방법.
(9) 상기 로우딩제의 평균입자경이 0.1∼3μ의 범위의 값인 특허청구의 범위 및 상기 (1)∼(4)항 기재중 어느 항 기재의 형광면 형성방법.
(10) 상기 감광성 재료가 방향족 디아조늄염을 감광성 성분으로서 함유하는 감광성 재료인 특허청구의 범위 및 상기 (2)∼(3)항 중 어느 항 기재의 형광면 형성방법.
(11)상기 기체 표면의 칼러 브라운관 페이스 플레이트의 내면의 표면인 특허청구의 범위 및 상기 (2)∼(3) 기재중 어느 항 기재의 형광면 형성방법.

Claims (1)

  1. 기체 표면상에 2종류 이상의 형광체를 서로 분리하여 구획된 영역에 각 형광체의 패턴을 형성하는 형광면 형성방법에 있어서, (1) 노광에 의해 점착성을 나타내는 감광성 재료를 기체 표면에 도포하여 박층으로 하는 제1공정, (2) 그 박층에 한 종류의 형광체의 패턴의 노광을 행하고, 노광부에 점착성을 발생시킨 부분에 상기한 종류의 형광체의 입자와 그 형광체의 입자보다 작은 미립자의 로우딩제를 적용하여 상기 한 종류의 형광체의 패턴을 형성하는 제3공정 등을 포함하는 것을 특징으로 하는 형광면 형성방법.
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