JPS6051438B2 - ラミネ−ト物の製造方法及びそれに用いる押出用ダイ - Google Patents

ラミネ−ト物の製造方法及びそれに用いる押出用ダイ

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JPS6051438B2
JPS6051438B2 JP54165516A JP16551679A JPS6051438B2 JP S6051438 B2 JPS6051438 B2 JP S6051438B2 JP 54165516 A JP54165516 A JP 54165516A JP 16551679 A JP16551679 A JP 16551679A JP S6051438 B2 JPS6051438 B2 JP S6051438B2
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幸生 迫田
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幸男 安達
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Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は臭気の少ないラミネート物の製造方法及びそれ
に用いるダイスに関し、更に詳しくは各種基材に熱可塑
性樹脂を押出ラミネートするにあたり、熔融ウェブの基
材との接触面のみを酸化し反対側面の酸化を防止し、更
にラミネート工程中に熔融ウェブから揮散する低分子量
ガスを適切な方法によつて除去することによつてこれら
のガスがラミネート物に巻込まれ、吸着されることを防
ぎ、臭気の非常に少ないラミネート物を製造する方法及
びそのために用いるダイスに関する。
従来より紙、アルミ箔、セロハン、延伸ポリプロピレン
（０ＰＰ）、ナイロン、ポリエステルなどの各種の基材
に対して、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンー
酢酸ビニル共重合体、アイオノマーなどのエチレン系共
重合体等の熱可塑性樹脂を押出コーティング加工して製
造したラミネート物は、食品包装、医薬品包装を初めと
する包装材料として多量に用いられている。しかしなが
ら、食品、医薬品分野では近年、押出コーティング成形
による包材の臭気を問題にする傾向が出てきており、他
の樹脂加工法に比べて樹脂に高温を課する押出コーティ
ング成形法にとつて、加工時に製品が臭気を帯びる問題
は早急に解決されなければならない大きな課題になつて
いる。例えば押出コーティングで最も広く、かつ多量に
用いられているポリエチレンについて説明する。
ポリエチレンの押出コーティング加工法とは、通常、元
来無極性のポリエチレンを用い、これを押出機内で一般
に３００℃以上の温度まで加熱して混練し、Ｔダイより
熔融ウェブとして押出し、エアギャップ（Ｔダイの出口
からニップロールと冷却ロールの圧着点までの距離）に
おいて空気酸化を起こさせ、その表面に極性基を生成さ
せた後、ニップロールと冷却ロールの間で適切な前処理
を施した基材に圧着すると同時に冷却する方法である。
このように無極性のポリエチレンを押出して基材と接着
させるためには加工時にその表面を空気によつて酸化さ
せ基材との間に接着力を持たせることが必要条件であり
、そのためにはダイから出た熔融ウェブの温度が３００
℃以上でなければなら３ない。従つてポリエチレンは当
然、押出機内で少なくとも３００℃以上の温度に加熱さ
れ、熔融混練される必要がある。このような押出条件下
では押出機内の樹脂に高温下で混練による剪断力が加わ
ることになり、その結果、部分的な分子切断が起４り、
低分子量物が生成することは避けられない。こうして３
００゜Ｃ以上の温度で混練され、一部分分解して低分子
量の生成物を含んだ樹脂はＴダイから熔融ウェブとして
押出された後、更にエアギャップにおいて空気によつて
酸化され、同時に部分的な分解、架橋を起す。従つてポ
リエチレンを押出コーティング加工によつて基材と接着
させてラミネート物を作つた場合、コートされたポリエ
チレン膜は必らず一部分分解し、酸化されていることに
なる。このポリエチレンが成形加工時に分解及び酸化さ
れて生成した低分子量物（低分子量ガス）が押出コーテ
ィング製品のいわゆるポリエチレン臭の原因となつてい
る。ノ この押出コーティング加工時のポリエチレンの
発臭を防ぐための公知の方法として、熔融ポリエチレン
膜の基材と接しない側の酸化を防止するため熔融ウェブ
の冷却ロール側を窒素雰囲気下に置く方法がある。
この方法の概略を第１図に示す。すなわち、この方法に
おいてはＴダイから３００℃以上の高温の熔融ウェブが
押出されるが、この熔融ウェブの基材と反対側の面Ａ２
は窒素雰囲気下に置かれており、そのためこの面の表面
酸化は起らず、酸化物の生成は熔融ウェブの基材側の面
α゛１にのみ起る。従つてこの方法は熔融ウェブの両面
が同程度に酸化される一般の押出コーティング法に比べ
ると酸化を受ける面が片面であることから酸化生成物に
起因する臭気は減少し、この点では臭気の抑制に一応の
効果はあると言える。しかしこの方法では、Ｔダイから
出てきた熔融ウェブ表面から白煙状に揮散してくる低分
子量分解ガスのかなりの部分はウェブ中に巻込まれ、ま
た吸着されたまま冷却固化されラミネート物中に混入す
るため、ラミネート物の臭気は低いとは言えない。本発
明者らは従来法の欠点を改良し、基材との接着が強固で
、かつ非常に臭気の少ない押出コーティングによるラミ
ネート物を作るために鋭意検討を進めた結果、本発明に
到つたものである。
すなわち本発明は熱可塑性樹脂を基材上に押出コーティ
ングし、ラミネート物を製造するにあたり、該樹脂をＴ
ダイ又は共押出ダイより熔融ウェブとして押出し、該熔
融ウェブの基材側の面（α面）に樹脂押出重量１ｋｇ当
り０．０２〜２ＮＴｒ１の流量の酸素又はオゾン含有ガ
スを吹付けて該α面を酸化すると共に、該α面から揮散
する低分子量ガスを吹飛ばし、同時にダイボディー又は
ダイジョーに取付けた排気装置によつて低分子量ガスが
熔融ウェブ付近に滞留しないようこれを排気して除去し
、熔融ウェブの冷却ロール側の面（β面）に樹脂押出重
量１ｋｇ当り０．０２〜２Ｎｄの流量の不活性ガスを吹
付けて該β面の酸化を防止すると共に、該β面から揮散
する低分子量ガスを吹飛ばし、同時にダイボディー又は
ダイジョーに取付けた排気装置によつて低分子量ガスが
熔融ウェブ付近に滞留しないようこれを排気して除去す
ることを特徴とする臭気の少ないラミネート物の製造方
法及びダイの両側のダイボディー又はダイジョーにダイ
の全巾にわたつて排気装置が設置され、更に片側のダイ
ボディー又はダイジョーに酸素又はオゾン含有ガス吹掛
け装置を、他方の不活性ガス吹掛け装置を有してなるラ
ミネート物製造用Ｔダイ又は共押出ダイに関するもので
ある。第２図は本発明の押出用ダイの断面図を示したも
ので、また第３図は当該ダイの第２図におけるＡ−Ｎ断
面図を示したものである。
以下本発明を主として第２図により本発明を説明する。
第２図において押出機内において例えば３１０〜３３５
゜Ｃの温度で混練された樹脂は流入樹脂温度に合せて３
１０〜３３５℃の温度に保たれたＴダイのダイボディー
３の樹脂入口４からダイ内に流入する。樹脂はマニホー
ルド５でダイの全巾に広がつた後、ダイランドを流れ、
ダイリップ６から３０５〜３２０゜Ｃの高温の熔融ウェ
ブとして押出される。この熔融ウェブはエアギャップを
通過し、冷却ロール１とニップロール２の間で基材Ｙと
圧着されると同時に冷却されてラミネート物になる。エ
アギャップの距離、熔融ウェブの引取速度は押出コーテ
ィング装置の大きさによつても異なり、明確にその範囲
を定めることはできないが、一般にはエアギャップの距
離は７０〜２００ＴｆｒＩＴＬ１引取速度は５０〜４０
０ｒＴ１／分が好ましい。ここで基材側のダイジョー１
３には複数の狭巾の取付板１５によつて酸素又はオゾン
含有ガス吹付け装置７がダイ全巾にわたつて付けられて
おり、この吹付け装置７から熔融ウェブの基材側の面（
α面）全巾に対してα面から揮散する低分子量分解ガス
を吹飛ばすに充分な量、具体的には熔融ウェブの押出量
１ｋ９あたり０．０２〜２Ｎｄの酸素又はオゾンを含有
しているガスを好ましくは下方から上方に吹付ける。
このガスは酸素又はオゾンを含有しているガスならいず
れも使用可能であるが、特に空気、オゾン、空気とオゾ
ンの混合ガスなどが好ましい。吹付ける角度としては熔
融ウェブの引取方向に対して９０〜１８０てが特に好ま
しい。また、基材側ダイボディー３にはダイ全巾にわた
つて排気装置９が付けられており、この排気装置９によ
つて、熔融ウェブから発生する低分子量ガスが、エアギ
ャップの基材側空間Ｘ１に滞留しないようにこれを排気
し、排気口１１より系外に導びいて熔融ウェブと基材の
間にこのガスが巻込まれ吸着することを防止している。
一方、冷却ロール側のダイジョー１４には同じく複数の
狭巾の取付板１６によつてダイジョーに固定された不活
性ガス吹付け装置８がダイ全巾にわたつて付けられてお
り、この吹付け装置８から熔融ウェブの冷却ロール側の
面β全巾に対して、β面から揮散する低分子量分解ガス
を吹飛ばすに充分な量、具体的には熔融ウェブの押出量
１ｋ９あたり、０．０２〜２Ｎｄの不活性ガス、特に窒
素ガスを好ましくは下方から上方に吹付ける。
吹付ける角度としては、熔融ウェブの引取方向に対して
９０〜１８００が特に好ましい。また、冷却ロール側ダ
イボディー３″にはダイ全巾にわたつて排気装置１０が
付けられており、この排気装置１０によつて、熔融ウェ
ブから発生する低分子量ガスがエアギャップの冷却ロー
ル側空間Ｘ２に滞留しないようこれを排気し、排気口１
２より系外に導びき、熔融ウェブにこのガスが巻込まれ
吸着することを防止している。熔融ウェブの冷却ロール
側の面（β面）に吹付ける不活性ガスとしては窒素、ヘ
リウム、アルゴン、二酸化炭素等通常の不活性ガスはい
ずれも使用できるが、本発明では特に窒素が好ましい。
また本発明において熔融ウェブは通常の押出コーティン
グ法による単一の熔融ウェブだけでなく、例えば共押出
コーティング法による同種又は異種の樹脂からなる２枚
以上の熔融ウェブであつてもよい。本発明では、熔融ウ
ェブの冷却ロール側の面βを単に窒素雰囲気下に置いて
このβ面の酸化を防止しただけではラミネート製品の臭
気はまだまだ強く、食品及び薬品の包装材料としては不
満足であるため、このβ面に熔融ウェブの押出重量１ｋ
９当り０．０２〜２Ｎｄの流量の不活性ガスを、ウェブ
の引取方向に対して好ましくは９０〜１８００の角度で
吹付け、熔融ウェブが伴なつてくる低分子量ガスを吹飛
ばし、またこの低分子量ガスが滞留して最終ラミネート
製品に巻込まれ吸着しないように排気装置によつて系外
に排気し、同時に熔融ウェブの基材側の面αに熔融ウェ
ブの押出重量１ｋｇ当り０．０２〜２Ｎぱの流量の酸素
又はオゾン含有ガスを、ウェブの引取方向に対して好ま
しくは９０〜１８０ェの角度で吹付け、熔融ウェブが伴
なつてくる低分子量ガスを吹飛ばし、またこの低分子量
ガスが滞留しないよう排気装置によつて系外に排気する
ことによつて初めて臭気を殆んど感じさせないラミネー
ト製品を製造することを可能にしたものである。
熔融ウェブの冷却ロール側のβ面に吹付ける不活性ガス
の流量、熔融ウェブの基材面のα面に吹付ける酸素又は
オゾン含有ガスの吹付け流量が樹脂押出重量１ｋ９あた
り０．０２Ｎｄより小さいか、又は空間Ｘ１及びＸ２か
らの排気を行わないと、熔融ウェブから揮散する低分子
量ガスの除去効果が不充分であり、また上記流量が樹脂
押出重量１ｋｇあたり、２ＮＴｒ１よりも大きい場合は
熔融ウェブが過度にゆれを起すため、いずれも好ましく
ない。また熔融ウェブに吹付ける不活性ガス及び酸素又
はオゾン含有ガスは常温のものでも良いが、熔融ウェブ
の温度低下を防ぐ意味から加熱されていれば更に好まし
い。本発明は単一の熔融ウェブを用いる通常の押出コー
ティングに適用できるだけでなく、複数の押出機を用い
て同一の熔融樹脂に温度差を付けたり、或いは異なる熔
融樹脂をダイの内部又は外部で積層する共押出コーティ
ングにも適用が可能である。
その一例を第４図に示す。更に本発明は基材／コート樹
脂／コート樹脂、基材／コート樹脂／基材／コート樹脂
又はコート樹脂／基材／コート樹脂などの構成を１工程
で加工するダンデムコーテイングにも適用が可能であり
、低臭の包材を製造する方法として広く利用することが
できる。本発明において基材にラミネートする熱可塑性
樹脂としてはポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
ーα−オレフィン共重合体、エチレン−ビニルエステル
共重合体、エチレンーα，β一不飽和カルボン酸共重合
体及びその金属中和物及びこれらの樹脂の二種以上の混
合物が挙げられる。
この場合エチレンと共重合すべきα−オレフィンとして
はプロピレン、ブテンー１、ペンテンー１、３−メチル
ーブテンー１、３，３−ジメチルブテンー１、４−メチ
ルペンテンー１、ビニルエステルとしては、酢酸ビニル
、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル
やアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸イソブチル、メタアクリル酸メチル、
メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ブチルなどのα
，β一不飽和カルボン酸エステルが例示できる。またα
，β一不飽和カルボン酸としてはアクリル酸、メタアク
リル酸、エタアクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フ
マル酸などが具体的に挙げられ、エチレンーα，β一不
飽和カルボン酸の金属中和物に用いられる金属イオンと
してはＮａ＋，Ｋ＋９Ｌｉ＋９ｃｕ＋９Ｂｅ＋＋９Ｍｇ
＋＋９ｃａ＋＋９Ｂａ＋＋９ｃｕ＋＋９ｓｎ＋＋９Ｆｅ
＋＋９ｃ０＋＋９ｚｎ＋＋９Ａ１＋＋＋９Ｆｅ＋＋８な
どがある。
これらの樹脂の熔融粘度については、押出ラミネート加
工が可能であること以外に特に制限はないが、ラミネー
ト加工適性の点からポリエチレン及びエチレン系共重合
体については１９０℃におけるメルトインデックス（Ｍ
Ｉ）が１〜３０の範囲のものが好ましく、ポリプロピレ
ン及びプロピレン系共重合体については２３０℃におけ
るＭＩが１〜３０の範囲のものが好ましい。
共押出コーティングの場合はこれらの樹脂は高温側と低
温側に同一のものが用いられても良く、また、異なるも
のが用いられても良い。上記の各々の樹脂を本発明にお
いて用いる場゛合、当然樹脂の耐熱性によつてその樹脂
温度には上限があり、ダイ直下の熔融ウェブ温度で言え
ば、例えば前述の如くポリエチレンの場合は３３０℃に
なり、以下ポリプロピレン３０００Ｃ１エチレンー酢酸
ビニル共重合体２５００Ｃ１エチレン−エチルアクリレ
ート共重合体３００℃、エチレン−メタアクリル酸共重
合体３１０′Ｃが一応の基準になる。
また樹脂温度の下限は使用樹脂の粘度とコートする樹脂
の厚さによつて異なるが、これらとの関係で押出コーテ
ィング加工時に膜切れが起きない範囲■こ定められるべ
きである。本発明に用いられる基材には特に制限はなく
、通常の押出コーティング成形に用いられる基材の総て
が使用可能である。
このような基材の例としては、板紙、クラフト紙、薄葉
紙などの紙類、アルミ箔、銅箔、錫箔などの金属箔、セ
ロハン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリエステル、ポ
リスチレンなどの代表される各種プラスチックの未延伸
又は延伸フィルム及びこれらのフィルムに塩化ビニリデ
ン等をコーティングしたもの及び上記フィルムにアルミ
、銅などの金属を蒸着させたものなどが挙げられる。こ
れらの基材に対しては本発明による押出コーティングを
行うに際し、通常の押出コーティング成形で用いられて
いる前処理、例えばアンカーコート処理やコロナ放電処
理、フレーム処理、予熱処理などを必要に応じて施こす
ことが好ましい。本発明では、押出コーティング加工に
おいてＴダイより押出した高温の熔融ウェブがエアギャ
ップ通過中に酸素又はオゾンと接触するのを基材側の面
１面のみに抑え、かつ、熔融ウェブから揮散してくる樹
脂の分解及び酸化により生成した低分子量ガスをエアギ
ャップ通過中に不活性ガス及び酸素又はオゾン含有ガス
流の吹付け及び排気によつて積極的に除去し、低分子量
ガスの熔融ウェブへの巻込み及び吸着を防止するので、
結果的に極めて臭気の少ない押出コーティング製品を製
造できる。
その結果、本発明を用いて製造したラミネート物は加工
に際しての樹脂の酸化や分解に起因する臭気が少ないた
め、食品や医薬品の包材として使用された場合臭気の移
行によつて固体又は粉体の内容物の風味を損ねないだけ
でなく、内容物が液体の場合も内容物が本来有する味を
変化させないという好ましい特徴を有しており、更にシ
ール層の酸化がないことから、低温シール性が良好で、
かつヒートシール性の経時劣化が起らないという包材と
してのシール機能に関しても優れた特徴を有するもので
ある。
以下実施例により本発明を更に詳しく説明する。
なお、以下の実施例、比較例においてラミネート膜の酸
化度（カルボニル基濃度）及び得られたラミネート膜か
らのガス発生量及びラミネート物の接着強度は以下の方
法により測定した。〔１〕 ラミネート膜のカルボニル
基濃度赤外分光光度計を用い透過法により、波数１７２
０ｃｍ−１におけるカルボニル基の吸光度を求めた。
〔２〕 ラミネート膜からのガス発生量 ラミネート膜サンプル（ポリエチレン膜）を７ｆ１取
り、ガラス製容器に入れ、窒素置換し４０゜Ｃに保つ。
次にこのサンプルを３紛間３？Ｈｙまで吸引し、ラミネ
ート膜から発生した揮発成分を昇温ガスクロマトクラフ
イーで測定した。ガスクロマトグラフィーの測定条件は
以下のようである。充 填剤：シリコンＤＣ−２００１
５％（シマ ライト６０１８０） キャリ
ヤ・ガスニＨｅ 検出器：ＦＩＤ２３ＯｅＣ 昇 温：７０℃→２３００Ｃ 〔３〕 ラミネート物の接着強度 試料のラミネート物を試料巾１５ＷＩｆＬに切り取り、
これを温度２３℃、湿度６０％ＲＨの条件下で、剥離速
度３０−／分、剥離角度９００で剥離し、そのときの剥
離強度をオートグラフを用いて測定した。
実施例１ ＭＩ４ｇ／１紛、密度０．９２３ｙ／ｄのポリエチレン
を押出機で熔融混練し、樹脂温度３２０℃で、第２図に
示す本発明のＴダイに送り込んだ。
ダイボディー３，３″の温度を３２０゜Ｃに設定したと
ころダイより押出された熔融ウェブのダイ直下での温度
は３１０℃であつた。エアギャップを１００７７！７７
！にし、引取速度１００ｍ／分の条件で、かつ熔融ウェ
ブの基材側の面（α面）の全巾に対してポリエチレン押
出重量１ｋｇ当り０．２Ｎｄの流量の空気を１００℃に
加熱して吹付け装置７から吹付け、同時に排気装置９に
よつて３０ｄ／分の排気量で、空間Ｘ１に滞留した低分
子量ガス及び空気を排気除去し、更に熔融ウェブの冷却
ロール側の面（β面）に対して押出重量１ｋｇ当り０．
２Ｎ７Ｔ１の流量の窒素を１００゜Ｃに加熱して吹付け
装置８から吹付け、同時に排気装置１０によつて３０ｄ
／分の排気量で、空間Ｘ２に滞留した低分子量ガス及び
窒素を排気除去しながら、予熱処理した厚さ２０μのア
ルミ箔面に対して上記熔融ウェブを２０μの厚さで押出
コーティングした。得られたラミネート物の物性の測定
結果及・び比較例１及び２で得られたラミネート物との
官能試験による臭気比較の結果それぞれ表−１、表一２
に示す。本実施例で得られたラミネート物は臭気が極め
て少なく、またポリエチレン膜とアルミ箔との間の接着
強度も実用上充分強固であり、食品、医薬品の包材とし
て好適であると判定された。比較例１ 実施例１において熔融ウェブの基材側の面（α面）への
空気の吹付け及び熔融ウェブの冷却ロール側の面（β面
）への窒素の吹付けを行わず、かつ排気装置９及び１０
を用いてダイの両側の空間Ｘ１及びＸ２から排気を行わ
ない以外は全て実施例１と同様な設定条件で押出コーテ
ィング加工を行つた。
得られたラミネート物の臭気は明らかに実施例１のラミ
ネート物の臭気よりも強かつた。このラミネート物の各
種物性の測定結果及び臭気比較試験の結果を表−１及び
表−２に示す。比較例２ ８実施例１で用いたポリエチレンと同じポリエチレンを
押出機で熔融混練し、樹脂温度３２０゜Ｃで第１図に示
すＴダイに送り込んだ。
ダイボディーの温度を３２０℃にしたところ、ダイより
押出された熔融ウェブの温度は３１７Ｃであつた。エア
ギャップを１００７１１１７！にし、引取速度１００ｒ
Ｔ１／分の条件で、かつ熔融ウェブの冷却ロール側の面
を窒素雰囲気下に置き、予熱処理した厚さ２０ｐのアル
ミ箔に対して２０μ厚さで押出コーティングした。得ら
れたラフミネート物の臭気は実施例１のラミネート物の
それよりも明らかに強いものであつた。このラミネート
物の各種物性の測定結果及び臭気比較試験の結果を表−
１及び表−２に示す。実施例２ 実施例１において、熔融ウェブの基材側の面αに対して
吹付けた空気の替わりに空気とオゾンの容量比４対１の
混合ガスを用い、また、熔融ウェブのコート厚さを２５
μにした以外は実施例１と全く同様な条件で押出コーテ
ィング加工を行い、ラミネート物を製造した。
得られたラミネート物ゐ臭気は非常に少なく、かつポリ
エチレンとアルミ箔との間の接着強度も３２０〔ｙ／１
５Ｔｒ＄ｔ〕あり、包材として優れた適性を有するもの
であつた。実施例３メタアクリル酸含有量１踵量％のエ
チレン−メタアクリル酸共重合体をＺｎ＋＋イオンによ
つて部分中和したＭＩ５ｙ／１０分のアイオノマーを押
出機で熔融混練し、樹脂温度３１０゜Ｃで第３図に示す
本発明のＴダイに送り込んだ。
ダイボディーの温度・を３１０゜Ｃに設定したところ、
ダイ直下での樹脂の温度は３０２にＣてあつた。エアギ
ャップを１２０ｗｕｎ１引取速度を１００ｒｒ１／分と
し、熔融ウェブの基材側の面（α面）の全巾に対してア
イオノマー押出重量１ｋ９当り、０．５Ｎ７７ｔ′の流
量の空気を１００℃に加熱して吹付け装置７から吹付け
、同時に排気装置９によつて５０ｄ／分の排気量で、空
間Ｘ１に滞留した低分子量ガス及び空気を排気除去し、
更に熔融ウェブの冷却ロール側の面（β面）に対してア
イオノマー押出重量１ｋ９当り０．５Ｎｄの流量の窒素
を１００℃に加熱して吹付け装置８から吹付け、同時に
排気装置１０によつて５０ｄ／分の排気量で空間Ｘ２に
滞留した低分子量ガス及び窒素を排気除去しながら、予
め作成しておいたセロハン／ＰＥ／アルミ箔ラミネート
基材のアルミ箔面に対して上記の熔融ウェブを４０μの
厚さで押出コーティングした。得られたラミネート物の
臭気は極めて少なく、かつアイオノマーとアルミ箔の間
の接着強度も５２０〔ｑ／１５Ｔｒ＄Ｌ〕と充分強固で
あり、食品、医薬品の包材として非常に適していると判
定された。実施例４ ＭＩ２５ｑ／１紛、密度０．９１ｙ／ｄのポリプロピレ
ンを押出機て熔融混練し、樹脂温度３００℃で第３図に
示す本発明のＴダイに導入した。
ダイボディーの温度を３００℃に設定したところ、ダイ
直下での樹脂温度は２９０℃であつた。次にエアギャッ
プを１００Ｔ１Ｕｎに、また、引取速度を１００ｎ１／
分とし、更に熔融ウェブの基材側の面（α面）の全巾に
対してポリプロピレン押出重量１ｋｇ当り、０．３５Ｎ
ｄの空気を１００℃に加熱して吹付け装置７から吹付け
、同時に排気装置９によつて３０ｄ／分の排気量で、空
間Ｘ１に滞留した低分子量ガス及び空気を排気除去し、
更に熔融ウェブの冷却ロール側の面（β５面）に対して
ポリプロピレン押出重量１ｋｇ当り０．３５Ｎ７Ｔ１の
窒素を１００′Ｃに加熱して吹付け装置８から吹付け、
同時に排気装置１０によつて３０Ｔｒ１／分の排気量で
空間Ｘ２に滞留した低分子量ガニス及び窒素を排気除去
しながら、厚さ２５μの０ＰＰ基材に対してコート厚さ
３０μで上記熔融ウェブを押出コーティングした。得ら
れたラミネート物の臭気は非常に少なく、食品その他の
包材として好適なものであつた。実施例５ ＭＩ１０ｙ／１紛、酢酸ビニル含有量１０重量％のエチ
レンー酢酸ビニル共重合体を押出機で熔融混練し、樹脂
温度２４５℃で本発明によるＴダイに送り込んだ。
ダイボディーの温度を２４００Ｃに設定したところ、ダ
イ直下での熔融ウェブの温度は２３８゜Ｃであつた。熔
融ウェブの基材側の面（α面）への空気の吹付け、熔融
ウェブの冷却ロール側の面（β面）への窒素の吹付け、
及びダイの両側の空間に滞留する低分子量ガスの排気を
実施例４と同一の条件で行いながら、予め作成した延伸
ナイロン／ポリエチレンのラミネート基材のポリエチレ
ン面に対して、上記熔融ウェブを３０μの厚さで押出コ
ーティングした。得られたラミネート物の臭気は非常に
少なく、食品その他の包材として好適なものであつた。
実施例６ 第４図により本発明を説明する。
ＮＯ．ｌ押出機１７及びＮＯ．２押出機１７″と本発明
のＴダイをブラックボックス１８又はコンバイニングア
ダプターと称する合流管で接続し、共押出装置を作つた
。
Ｍｌ４ｑ／１０分、密度０．９２３ｑ／Ｃｆｉのポリエ
チレンをＮＯ．２押出機において樹脂温度３２５゜Ｃで
熔融混練し、一方、ＭＩ７ｙ／１０分、密度０．９１７
ｇ／Ｃ７ｌのポリエチレンをＮＯ．２押出機において樹
脂温度２８０℃で熔融混練し、これらの両樹脂を上記の
合流管を通してＴダイ内に導びいた。ダイボディーの設
定温度を３１０℃にし、エアギャップを１２０７１７７
！にして引取速度８０ｒｒ１／分の条件で、かつ熔融ウ
ェブの基材側の面（α面）の全巾に対して全樹脂押出重
量１ｋ９当り０．３５Ｎｄの空気を１００゜Ｃに加熱し
て吹付け装置７から吹付け、同時に排気装置９によつて
５０ＴＴ１／分の排気量で、空間Ｘ１に滞留した低分子
量ガス及び空気を排気除去し、更に熔融ウェブの冷却ロ
ール側の面（β面）に対して全樹脂押出重量１ｋ９当り
０．３５Ｎｄの窒素を１００℃に加熱して吹付け装置８
から吹付け、同時に排気装置１０によつて５０ｄ／分の
排気量で空間Ｘ２に滞留した低分子量ガス及び窒素を排
気除去しながら、予めポリエチレンイミンをアンカーコ
ート処理した普通セロハン基材Ｙの上に総厚３０μで押
出コーティング加工した。コート厚さの内訳はＮＯ．ｌ
押出機からの樹脂層が１５μ、ＮＯ．２押出機からの樹
脂層が１５μである。このラミネート膜のカルボニル濃
度の測定結果はＯ泪〔個／１００００炭素〕であり、ラ
ミネート物の臭気は非常に少ないものであつた。また、
基材セロハンとポリエチレンの間の接着強度は３２０Ｃ
ｙ／１５Ｔｎ〕であり、食品、薬品などの包材として好
適であると判定された。実施例７ 実施例１において熔融ウェブの基材側の面（α面）の全
巾に対して吹付ける加熱空気の流量を樹脂押出重量１ｋ
９当り０．０５Ｎｄにし、同時に熔融ウェブの冷却ロー
ル側の面（β面）に対して吹付ける加熱窒素の流量を押
出重量１ｋ９当り０．０５Ｎｄにした以外は全て実施例
１と同様な設定条件で押出コーティング加工を行つた。
得られたラミネート物の臭気は実施例１のラミネート物
よりや）強いものの比較例１のラミネート物よりも弱く
、改良効果が明らかに認められた。このラミネート物の
臭気比較試験を結果を表−２に示す。比較例３ 実施例１において熔融ウェブの基材側の面（α面）の全
巾に対して吹付ける加熱空気の流量を押出重量１ｋｇ当
り０．０１Ｎｄにし、同時に熔融ウェブの冷却ロール側
の面（β面）に対して吹付ける加熱窒素の流量を押出重
量１ｋ９当り０．０１Ｎｄにした以外は全て実施例１と
同様な設定条件で押出コーテイングを行つた。
得られたラミネート物の臭気は強く、改良効果は認めら
れなかつた。このラミネート物の臭気比較試験を結果を
表−２に示す。実施例８ＭＩ３．５ｙ／１扮、酢酸ビニ
ル含有量６重量％のエチレンー酢酸ビニル共重合体を押
出機で熔融混練し、樹脂温度２４０℃で第３図に示す本
発明のＴダイに送り込んだ。
ダイボディーの温度を２４０℃に設定したところ、ダイ
直下での熔融ウェブの温度は２３５℃であつた。熔融ウ
ェブの基材側の面（α面）に吹付ける加熱空気の流量を
押出重量１ｋ９当り１．８Ｎｄにし、同時に排気装置９
によつて５０ｄ／分の排気量で、空間Ｘ１に滞留した低
分子量ガス及び空気の排気除去し、更に熔融ウェブの冷
却ロール側の面（β面）に対して押出重量１ｋ９当り１
．８Ｎぼの加熱窒素を吹付け装置から吹付け、同時に排
気装置１０によつて５０７Ｔ１／分の排気量で、空附へ
。に滞留した低分子量ガス及び窒素を排気除去しながら
、予め作成した延伸ナイロン／ポリエチレンのラミネー
ト基材のポリエチレン面に対して、エアギャップ１００
朗、加工速度６０ｎ１／分の条件で上記熔融ウェブを７
０μの厚さで押出コーティングした。得られたラミネー
ト物の臭気は殆んど無く、食品その他の包材として好適
なものであつた。比較例４ 実施例８において熔融ウェブの基材側の面（α面）の全
巾に対して吹付ける加熱空気の流量を押出重量１ｋ９当
り２．５Ｎｄにし、同時に熔融ウェブの冷却ロール側の
面（β面）に対して吹付ける加熱窒素の流量を押出重量
１ｋｇ当り２．５Ｎｄにした以外は全て実施例８と同様
な設定条件で押出コーティングを試みたところ、熔融ウ
ェブのゆれが著しく良好なラミネート物を得ることはで
きなかつた。
（注） 表中の数字は官能試験により臭気を比較
し臭気が少なくて良好とした人の数を示 す。
例えば、試験番号１の（１０１０）とは実
施例１で得られたラミネート物の方が臭 気が少なく
好ましいとした人が１０人で、 比較例１のラミネー
ト物の方が臭気が少 なく好ましいとした人はＯ人で
あつたこ とを示す。
【図面の簡単な説明】
第１図は従来公知の低臭押出コーティング加工法に用い
られるＴダイの断面図であり、第２図ないし第４図は本
発明の低臭押出コーティング加工法に用いるＴダイの断
面図である。 １・・・・・冷却ロール、２・・・・・ニップロール、
３，３″・・・・・・ダイボディー、５・・・・・・マ
ニホールド、６・・・・ダイグリップ、７・・・・・・
酸素又はオゾン含有ガス吹付け装置、８・・・・・・不
活性ガス吹付け装置、９，１０・・・・・排気装置、１
３，１４・・・・・・ダイジョー１７，１７″・・・・
・・押出機、１８・・・・・・ブラックボックス、Ｘ１
・・・・・・基材側（ニップロール側）空間部、Ｘ２・
・・・・・冷却ロール側空間部、α・・・・・・熔融ウ
ェブの基材側面、β・・・・・・熔融ウェブの冷却ロー
ル側面、Ｙ・・・・・・基材。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 熱可塑性樹脂を基材上に押出コーティングし、ラミ
    ネート物を製造するにあたり、（ａ）該樹脂をＴダイ又
    は共押出ダイより熔融ウェブとして押出し、該熔融ウェ
    ブの基材側の面（α面）に樹脂押出重量１ｋｇ当り０．
    ０２〜Ｎｍ＾３の流量の酸素又はオゾン含有ガスを吹付
    けて該α面を酸化すると共に、該α面から揮散する低分
    子量ガスを吹飛ばし、同時にダイボディー又はダイジョ
    ーに取付けた排気装置によつて低分子量ガスが熔融ウェ
    ブ付近に滞留しないようこれを排気して除去し、（ｂ）
    熔融ウェブの冷却ロール側の面（β面）に樹脂押出重量
    １ｋｇ当り０．０２〜２Ｎｍ＾３の流量の不活性ガスを
    吹付けて該β面の酸化を防止すると共に、該β面から揮
    散する低分子量ガスを吹飛ばし、同時にダイボディー又
    はダイジョーに取付けた排気装置によつて低分子量ガス
    が熔融ウェブ付近に滞留しないようこれを排気して除去
    することを特徴とする臭気の少ないラミネート物の製造
    方法。 ２ 熱可塑性樹脂を共押出によつて２枚以上の熔融ウェ
    ブとして押出し、その熔融ウェブの基材側の層を基材と
    接着可能な高温にし、冷却ロール側の層を膜切れしない
    範囲で低温にした特許請求の範囲１記載の方法。 ３ 熱可塑性樹脂がポリエチレン、ポリプロピレン、エ
    チレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−ビニルエ
    ステル共重合体、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸
    共重合体及びその金属中和物から選ばれた樹脂である特
    許請求の範囲１又は２記載の方法。 ４ 不活性ガスが窒素であり、酸素又はオゾン含有ガス
    が空気、オゾン或いは空気とオゾンの混合ガスである特
    許請求の範囲１ないし３のいずれかに記載の方法。 ５ ダイの両側のダイボディー又はダイジョーにダイの
    全巾にわたつて排気装置が設置され、更に片側のダイボ
    ディー又はダイジョーに酸素又はオゾン含有ガス吹掛け
    装置を、他方に不活性ガス吹掛け装置を有してなるラミ
    ネート物製造用Ｔダイ又は共押出ダイ。
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