JPS60500720A

JPS60500720A - β−スルファトエチルスルホニル基を含有する反応性染料の安定な水性液状組成物

Info

Publication number: JPS60500720A
Application number: JP59501169A
Authority: JP
Inventors: コーソ，アンソニー・ジエイ
Original assignee: アメリカン・ヘキスト・コ−ポレ−ション
Priority date: 1983-02-22
Filing date: 1984-02-21
Publication date: 1985-05-16
Also published as: EP0116958A2; WO1984003312A1; CA1219406A; EP0116958A3; EP0116958B1; BR8400753A; MX156546A; JPH0377231B2; IN159911B; US4448583A; DE3462915D1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 β−スルファトエチルスルホニル基を含有する反応性染料の安定な水性液状組成物本発明は、水性液状の繊維反応性で分解に対し安定な染料組成物に関する。

液状反応性染料の調製につき記載する特許は幾つか存在する。

最も注目すべきものは、米国特許第４，０７２．４６３号、米国特許第４，０７８．８８４号、米国特許第４，１１８，１８４号および米国特許第４．１４９，８５０号であり、本質的には化学式（ＨＯ３Ｓ）ｍ−Ｆ−７ｎ（但しＦは発色基で２は繊維反応性の基である）の反応性染料５乃至３５係（４５％の１例もあり）、緩衝物質ｌ乃至５％（または６％）を含有し且つｐＨが３乃至７である水性調製物につき記載している。液状調製物の好適ｐＨは各特許とも５５乃至６．８であると述べており、大部分の実施例は該範囲のｐ）Ｉを有する緩衝液状調製物につき説明している。

米国特許第４，３４９，３４９号には、染料ｌＯ乃至５０部、ホルムアルデヒド ″／ナフタレンスルホン酸縮合生成物１乃至４０部および非イオン性界面活性剤０．１乃至ｔｏｑ−（ｒ含有するシー。

アイ反応性青色（（Ｅ、１．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ）１９の液状調製物が開示されている。実施例は全てｐＨ５，５に調整された染料組成物につき説明しており、実施例１の組成物は酢酸ナトリウム緩衝剤全含有している。

出願人は、繊維反応性基のβ−スルファトエチルスルホニル（Ｓｕｌｆａｔｏｅｔｈｙｌ　ｓｕ、１ｆｏｎｙｌ　、　−３０２０Ｈ２ＣＨ２０８０３Ｈ）　ｋ含有する反応性染料の液状調製物が、前記諸特許の好適条件に従った調製では、長期にわたる貯臓の間に分解作用を受けることを見出した。すなわち、前記染料の β−スルファトエチルスルホニル基は分解してビニルスルホニル形態（−８ｏ　ＣＨ＝ＣＨ２）　ＶＣ１ルであろう。ビニルスルホニル形態の染料は活性な染料形態で繊維と反応するであろうが、出願人は実際の染色操作の前にこの形態の染料が顕著に存在することが不利なることを見出した。

ビニルスルホニル形態ケβ−スルファトエチルスルホニル形態よりもけるかに不溶性であるから、ビニルスルホニル形態への分解が進行するにつれて染料が液状濃縮物から沈澱する。このことは、関連する染料がモノスルホン酸である場合、あるいは高濃度の染料溶液が所望される場合に特に問題である。いずれの場合にも液状組成物は飽和点に非常に近く、より不溶性の染料形態への遷移は許各窟れない。

出願人は、分解によりか人りの部分のビニルスルホニル形態の染料を含むに至った液状調製物が、次の染色操作に望ましくないことも知見した。斯かる調製物は、活性なビニルスルホニル形態が繊維上に過早に固定するので、不均一な染色又は皮相な表面染色を与える。また、過剰のアルカリは、加水分解される硫酸エステルが期待よりも少くなるので、染色溶液内に消費されぬま＼留るであろう。この過剰アルカリは、染料−繊維結合の加水分解によシ染色過程を逆転させることがある。

発明の概要出願人は、分解に対して安定な水性、液状の繊維反応性染料組成物を発見しｆＣｏ出願人の組成物は、実質的に１乃至３個のβ−スルファトエチルスルホニル（ −８ｏ２ＧＨ２ＧＨ２０８０３Ｈ）基を有する水溶性の繊維反応性染料または斯かる染料の混合物５乃至４５重量係、水溶性不活性無機塩Ｏ乃至１０重量％２よび水４５乃至９５重量係から彦る。前記の液状染料組成物は、約２．５乃至ワ４，５のｐＨを有さねばならず、且つ、実質的に緩衝物質を含まぬものでなければならない。出願人の液状染料組成物は０°乃至５０℃で長期間、例えば３０日以上貯蔵でき、ビニルスルホニル染料形態への分解は実質的に減少をれる。

好適実施態様の説明本発明の組成物に使用される反応性染料は、１乃至３個のβ−スルファトエチルスルホニル基を有するならば、当技術分野で知られているいずれのものでもよい。斯かる染料は周知であシ、例えば米国特許第４，０７２．４６３号、同第４，０７８，８８４号、同第４，０８８．４４１号、同第４，１１８，１８４号、同第４，１４９．８５０号および同第４，２７１，０７２号に記載されており、これらの開示を引用する。

更に好適な繊維反応性染料は、その遊離酸形態が化学式（Ｈ０３Ｓ）ｍ−Ｆ−（Ｓ０２ＣＨ２０Ｈ２０ＳＯ３Ｈ）ｎに相当するものである。

但し前式中、Ｆはモノアゾ、ディスアゾ、アントラキノン染料またはその銅、ニッケル、クロム又はコバルト金属錯体の発色基であり、ｍは１乃至４の整数、且つｎはＩ乃至３の整数である。勿論、これらの染料の水溶性金属塩のいずれも使用可能であり、特にそのリチウム、ナトリウムおよびカリウム塩は好適である。

本発明の組成物に特に有用であると判明した繊維反応性染料は、下式に相当するものである。（遊離酸形態にて表示）（ＳＯ３Ｈ）ｌ：１６Ｂ、は−ＳＯ□ＣＨ２ＣＨ２０ＳＯ３Ｈ；Ｒは低級アルキル、低級アルコキシ、臭素、塩基、ニトロ、トリフルオルメチル、低級アルキルアミノ、カルボキシおよびスルホから独立に選択される。

Ｐｌ　はアミン、低級アルキルアミノ、低級アルカノ−イルアミノ、ベンゾイルアミノおよび塩素、臭素、二）ｌ、トリフルオルメチル、低級アルキルまたは低級アルコキシにて置換されたベンゾイルアミノから独立に選択される。

Ｒ２はＲおよびＲ１から独立に選択される。

１Ｒ３ｕ　Ｈ、−ＮＨＧＨ２０Ｈ２Ｑ（、−Ｎ（ＯＨ２０Ｈ２０Ｈ）２．−ＮＨＣＨ２Ｃ［（２ＱＣ；ＣＨ３゜１ −Ｎ（ＧＨ２０Ｈ２美０Ｈ３）　２．−ＮＨＣＨ２ＧＨＰ田、Ｈ、−Ｎ（開２ＣＨ２銘０３Ｈ）２゜−ＮＨＣｉＨ２ＣＨ２ＯＮ、　ｏｒ　−Ｎ（ＣＨ２ａ（２ＯＮ）２；Ｒ４Ｈ低級アルキル、カルボキシ、低級アルコキシカルボニルまたはカルバモイル；Ｒ５ばＨ捷たはＯＨ；ＭｅはＣｕ、Ｎｉ、Ｇｏ、ｉ７’ｖはＣｒ；ｍ　は独立に０．１または２：ｎ　は独立ＫＯ，１または２：ｐ　は独立にＯまたはｌ：ｑ　は独立に０または１、但し所与式中で少くとも１個のｑは１であり、且つＸおよびｙは独立に１または２でＺは０，１捷たは２でめる。

但しｘ＋ｙ＋ｚ＝３または４本発明での使用に最も好適な染料は遊離酸形態で以下の式を有するものである。

ｒｊ沓、−（円台（二及更なし）８９　特表昭６（１−５００７２０（６）甲３ＨＯ３Ｈ０Ｏ３Ｈｏ３ＨＸＶＩ　Ｒ’、＝ＯＣＨ３１Ｘｉｌｌ　Ｍｅ　＝　Ｇｕ　ｖ＝ｚ　ｚ＝ＯＸＩＸ　Ｍｅ＝Ｎｉ　Ｖ＝Ｚ　Ｚ＝ＯＸＸ　Ｍｅ＝Ｃｕ　ｙ＝］　ｚ＝１ＧＯＯＨ本発明の組成物は、モノスルホン酸である繊維反応性染料すなわち化学式（Ｈ０３Ｓ）、Ｆ−（Ｓ０２−ＣＩ（２−ＯＨ２０８０３Ｈ）ｎ（式中、Ｆは前に定義した通うでろってｍは１）の染料の液状調製物が３．特に有利で、１１．１１も１でおる場合が最も有利である。斯かるモノスルホン酸の溶解度は許容すれすれであり、より不溶性のビニルスルホニル形態に部分的に分解すると染料が沈澱するであろう。出願人の組成物は、斯かる染料の分解を回避乃至実質的に減少させるものであり、長期間にわたり溶液内に保持ばれる。

本発明の組成物は、高濃度の液状調製物が所望される場合にも特に有利である。

例えば、３ｏ乃至４０重量係の染料を含有する液状調製物は飽和点に近い。斯かる場合には、より不溶性のビニルスルホニル形態へ部分分解すると染料の沈澱を惹起するであろう。出願人の組成物は斯かる分解に勾しより安定であり、従って長期間にわたって安全に貯蔵できるものである。

本発明の組成物は、水溶性の不活性無機塩を０乃至１０％含有してもよい。斯かる塩の含有は６％以下が好ましいであろう゛。

斯かる塩の代表例は、アルカリ金稿（リチウム、ナ）　ＩＪウム、カリウム）またはアンモニウムの塩化物あるいは硫酸塩またはそれらの混合物である。

本発明の組成物は、場合により、染料の溶解助剤ま７’Ｃは次工程で通常使用される薬剤を含有してもよい。これらの代表例には、カプロラクタム、界面活性剤、ナフタレンスルポン酸／ホルムアルテヒト９縮合生成物、アントラキノン−２ −スルホン酸等が包含される。

本発明を以下の実施例にて更に説明する。部及び百分率は重量基準である。

実施例水性液状染料組成物の安定性試験を以下のように行なった。

前に１乃至■として同定した構造式を有する染料の水溶液をカバーガラス谷器内に配し、表に示した初期ｐＨＫ調整し、オープン内４０℃で貯蔵した。これら水性染粗溶ｉ’ｒ２５％標準染料強度にし、染料約１４−１８係、無機塩Ｏ乃至６％および場合により（表に示すようＫ）２または３チの緩衝剤（リン酸塩）を含有した。各水性染料試料中のビニルスルホン含量を、貯蔵試験前ならびにその後時どき分析した。各貯蔵期のビニルスルホン含量の正味増加量ヲ衣に示す。表から判るように、ｐＨが４．５以下に維持され緩衝剤を含有せぬ液状染料組成物は、高ｐＨに維持されあるいは緩衝剤を含有する対応組成物よりも貯蔵中のビニルスルホン形成が劇的に少いことを示した。

１　６．０　２係　６．０　９．０　１０．０　１０．５　−　−４．５　２壬　０．５　０．５　２．５　２．、’ｉ　−−１１５，５Ｚ係　１４．５　−　１７．０　−　−　−−４５　２％　４．５−　６．０　−−　−　−１１１　６．０　３係　１．６５　−　）２０　（ｎｐｔ）　−−−ＩＶ　６．０　０　３．３　４．６　６．６　−　８．９　−４．５　０　０　０　０　−　０．３　−手続補正書（方式）％式％王事件の表示　ＰＣＴ／ＵＳ８４／ロ０２６０−　− β−スルファトエチルスルホニル基を含有する反応性染料の安定な水性液状組成物６、補正をする者事件との関係　出　願　人名　称　アメリカン・ヘキスト・コーポレーション５、補正命令の日付　昭和６０年２　月　５日（発送日）６、補正の対象 °（１）出願人の代表者名を記載した所定の書面（２）委任状及訳文　（３）タイプ印書により浄書した明細書（８頁）及び請求の範囲（２０頁）の翻訳文国際調査報告

Claims

【特許請求の範囲】１．　１乃至３個ノー５Ｏ２ＧＨｚＧＨ２０ＳＯａＨ基を有ｔル水溶性ノｆｆｌ維反応性染料または斯かる染料の混合物５乃至４５重量係、水溶性の不活性無機塩Ｏ乃至１０重量係および水４５乃至９５重量係から実質的になり、約２．５乃至約４．５のｎＨを有し且つ、緩衝剤を実質的に含有せぬ分解に灼して安定な水性液状の繊維反応性染料組成物。２、前記の不活性な無機塩をアルカリ金属またはアンモニウムの塩化物または硫酸塩またはそれらの混合物から選択する請求の範囲第１項に記載の組成物。３、不活性な無機塩を０乃至６％含有する請求の範囲第２項に記載の組成物、４、前記の水溶性の繊維反応性染料が遊離酸形態で化学式（ＨＯ３Ｓ）ｍ−Ｆ− （ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２０Ｓ０３Ｈ）ｎを有する請求の範囲第３項に記載の組成物。但し前化学式中、Ｆはモノアゾ、ジスアゾ、アントラキノンまたはフタロシアニン染料あるいはその銅、ニッケル、クロム又はコバルト金属錯体であり、ｍは１乃至４の整数、ｎは１乃至３の整数である。５、ｍが１でｎが１である請求の範囲第４項に記載の組成物。６　前記の染料が、その遊離酸形態で下肥のものからなる群から選択される化学式を有する請求の範囲第１項に記載の組成物。但し式中但し式中Ｒ４け一５０２０Ｈ２０Ｈ２０ＳＯ３）１　；Ｒは　低級アルキル、低級アルコキシ、臭素、塩素、ニトロ、トリフルオルメチル、低級アルキルアミノ、カルボキシ及びスルホから独立に選択される。Ｒ，Ｖｉ　アミノ、低級アルキルアミノ、低級アルカノイルアミノ、はンゾイルアミノおよび塩素、臭素、ニトロ、ｌ・リフルオロメチル、低級アルキル筐たけ低級アルコキシにて置換されるベンゾイルアミノから独立に選択される。Ｒ２は　ＲおよびＲ１から独立に選択される、１Ｒ３は　Ｒ９−開開２ＣＨ２ＣＨ，−Ｎ（ＯＨ２Ｃ：Ｈ２０Ｈ）２．−ＮＨＧＨ２ＣＨ２（１）Ｃ［（、。Ｉ −Ｎ（ＯＨ２Ｃ）（２０ＧＧ［（３）２．−ＮＨＣＨ２０Ｈ２０３０３Ｈ，−Ｎ（ＯＨ２０Ｈ２０３０３ｆ４）２゜−ＮＨＣ）（２Ｃ）Ｉ２ＣＮ、または−Ｎ（ＯＨ２ＣＨ２ＯＮ）２；Ｒ４は　低級アルキル、カルボキン、低級アルコキシカルボニルまたはカルバモイル；Ｒ５は　ＨまたはＯＨ；Ｍｅは　Ｇｕ　、　Ｎｉ　、　Ｇｏ　、まｆｃはＣｒ；ｍ　は　独立に０，１または２：ｎ　は　独立に０．１または２：ｐ　は　独立に０またはｌ：ｑ　は　独立に０またば１、但し所与構造中の少くとも１個のｑは１であり、且つＸおよびｙは独立に１または２、ｚは０．】または２、但しｘ＋ｙ＋ｚ＝３まｆｃは４７、ＭｅがＣｕである請求め範囲第６項に記載の組成物。８、前記の染料が、その遊離酸形態で下記のものからなる群から選択される化学式を有する請求の範囲第１項に記載の組成物。浄書（内容に変更なし）５Ｏ３ＨｓＯ３Ｈ０３Ｈ０３ＨＸ’／Ｍ　Ｍｅ　＝　Ｇｕ　ｙ＝ｚ　ｚ＝ＯＸＩＸ　Ｍｅ＝Ｎｉ　ｖ＝ｚ　ｚ＝ＯＸＸ　Ｍｅ　−Ｃｕ　ｙ＝ｉ　ｚ＝１０３ＨＣα月９、前記の染料をｌＯ乃至２０係、前記の不活性な無機塩の（）乃至６％および水を７５乃至９０％を含有する請求の範囲第８項に記載の組成物。１０、前記の染料を３０乃至４０％、前記の不活性な無機塩を０乃至６％および水を５５乃至７０％含有する請求の範囲第８項に記載の組成物。１１、染料組成物が１乃至３個の−５Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２０ＳＯ３Ｈ基を有する水溶性の繊維反応性染料を５乃至４５％含有し、前記の染料組成物を約２５乃至約４．５のｐＨに調整し且つ約（）０乃至５０℃に維持することからなる、水性液状の繊維反応性染料を貯蔵時の分解に附して安定化はせる方法。１２、染料組成物が１乃至３個の５Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２０ＳＯ３Ｈ基を有する水溶性の繊維反応染料を５乃至４５％含有し、前記の染料組成物を約２．５乃至約４．５のｐＨに調整し且つ前記の組成物を０゜２５乃至５０℃で貯蔵することがら々る、水性液状の繊維反応性染料組成物を３０日以上の期間にわたり貯蔵する方法。