JPS6039301B2 - 銅錯塩含有アゾ系反応染料の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はスルフアートェチルスルホニル基もしくはビニ
ルスルホニル基を１個あるいは２個有し、その外に少な
くとも１個ののスルホン酸基を有する銅錨塩含有アゾ系
反応染料の工業的に改良された製法に関する。

更に詳しくは、本発明は、銅錆塩を形成し得る基、並び
にスルフアートェチルスルホニル基もしくはビニルスル
ホニル基を１個あるいは２個有し、その外に少なくとも
１個のスルホン酸基を有するアゾ染料を蟻酸あるいはそ
のアルカリ金属塩あるいはアルカリ士類金属塩の存在下
にｐＨ３〜７で銅鎖塩化剤と反応させることを特徴とす
る銅銭塩含有ァゾ系反応染料の製法である。

スルフアートェチルスルホニル基もしくはビニルスルホ
ニル基を有する反応染料は、いわゆるビニルスルホン型
反応染料として重要であるが、従来の製法においては、
銅鏡塩化は、アンモニア、ピリジンあるいはモルホリン
などのアミン類共存下に実施するために、スルフアート
ェチルスルホニル基及びビニルスルホニル基の前駆体で
あるヒドロキシェチルスルホニル基を含有するアゾ染料
に限って適用していた。

この場合、銅緒塩化した後にヒドロキシヱチルスルホニ
ル基を濃硫酸あるいは発煙硫酸を作用させてスルフアー
トェチルスルホニル基、場合によっては、さらにビニル
スルホニル基へ変換することになるが、不純な色素の生
成及び得られた染料への混入はさせられず、さらに多量
の濃硫酸あるいは発煙硫酸を必要とする欠点があった。
特公昭３６−１６４３４号公報及び特公昭５１−３４５
０７号公報には鋼鈴塩を形成し得る基並びにスルフアー
トェチルスルホニル基を有するアゾ染料を銅錆塩化する
際に結晶酢酸ソーダを使用する方法が開示されている。

しかしながら、この方法によると収率は低く、その上に
得られた反応染料は色濃度の低い染色物を与える点で致
命的な問題を有している。本発明者らは、スルフアート
ェチルスルホニル基もしくはビニルスルホニル基を有し
たままで、銅錆塩化を行う方法を種々検討した結果、驚
くべきことには蟻酸あるいはそのアルカリ金属塩あるい
はアルカリ士類金属塩の存在下にｐＨ３〜７で銅鐸塩化
剤を反応させる場合にのみスルフアートヱチルスルホニ
ル基もしくはビニルスルホニル基の不活性化が防止でき
、目的とする色濃度を有する染料の合成の目的が達成さ
れることを見し、出し本発明を完成した。

以下に本発明を詳しく説明する。

本発明において、銅錯塩を形成し得る基としては、０，
０′一ジオキシアゾ基、０ーオキシー○′−カルボキシ
アゾ基および０−オキシ−○′−ァルコキシアゾ基があ
げられる。

蟻酸あるいはそのアルカリ金属塩もしくはアルカＩＪ士
類金属塩としては特に蟻酸ソーダが好ましく、使用量は
銅錯塩化されるアゾ染料に対して０．１〜１５モル比特
に５〜１２モル比が好ましい。

本発明において使用できる銅錯塩化剤としては２個の銅
イオンを遊離する鋼化合物、たとえば硫酸鋼、塩化第二
鋼、蟻酸銅をあげることができ、その使用量は銅錯塩化
される染料に対して等モル以上通常は１．２〜１．６モ
ル比である。本発明方法は具体的には次のようにして実
施することができる。

銅錯塩を形成し得る基、並びにスルフアートェチルスル
ホニル基、もしくはピニルスルホニル基を１個、あるい
は２個有し、その外に少なくとも１個のスルホン酸基を
有するアゾ染料の水溶液に蟻酸あるいはそのアルカリ金
属塩あるいはアルカリ士類金属塩を加え、次いで銅鎖塩
化剤を加え、さらに無機酸あるいは場合によっては無機
塩基を加えることによってｐＨを３〜７に調整する。

別法として蟻酸、あるいはそのアルカリ金属塩あるいは
アルカリ士類金属塩の水溶液に銅銭塩化剤を加え、必要
あれば無機酸あるいは無機塩基を添加することにより、
蟻酸銅を含む溶液を調合し、次いで銅鍔塩化されるアゾ
染料を加えｐＨ３〜７に調整することも可能である。銅
錆塩化温度は２０〜１０５午０、好ましくは６０〜１０
５℃の範囲で行う。

特に銅鍔塩を形成し得る基として○−オキシ−〇一アル
コキシアゾ基を有するアゾ染料に対しては８０〜１０５
ｑ０が好ましい。反応終了後は反応液を、塩化ナトリウ
ムで塩析することにより単離できる。本発明方法によれ
ば、公知の方法に比し高い溶解度を有し且つ色濃度の極
めて高い染色物を与える銅鍔塩含有ァゾ系反応染料が収
率よく得られる。

次に実施例により本発明を更に具体的に説明するが本発
明はそれ等の実施例に限定されるものではない。

なお、文中の部は重量部である。実施例 １ 上記の染料６５．２部、蟻酸ソーダ５１．６部及び結晶
硫酸鋼２６．群邦を水３００部に加え、少量の希硫酸を
用いてｐＨ４．０〜４．２に調整する。

次いで９６〜１００℃とし１加時間この温度で蝿梓を続
ける。６０ｑｏまで冷却した後、塩化ナトリウムを液量
の２３％相当分を加え塩析し、単離することにより銅銭
塩化染料５６．＄部を得た。

この染料は木綿を濃青色に染色し、色濃度の極めて高い
染色物が得られた。なお最初に用いた上記構造を有する
染料は次の如くして得た。１ーアミノベンゼンー３ース
ルフアートエチルスルホン１５．２部を硫酸酸性下０〜
５℃でジアゾ化した後に、希塩酸に溶解した２ーメトキ
シー５ーメチルアニリン１１．８部を１時間かけて滴下
することによりカップリングを行う、得られたモノアゾ
染料を常法により再度ジアゾ化し、４１．８部の１−ナ
フトールー３，６，８ートリスルホン酸トリナトリウム
塩の中性溶液を加え、ｐＨ６〜８を維持しつつ０〜５℃
でカップリングを行う。

２時間後ｐＨを５〜６とし、液量の２５％相当の塩化ナ
トリウムを加えることにより塩折し、単離して前記構造
を有する染料６５．２部を得た。

実施例 ２ 蟻酸ソーダ５４．４部、結晶硫酸鋼３５．０部を水５０
０部に加え溶解後、上記の染料７３．１部を加え、ｐＨ
３．８〜４．０に調整する。

次いで９５〜１００ｏｏとし、１曲時間この温度で麓梓
を続ける。５５〜６０ｏｏまで冷却した後、塩化ナトリ
ウムを液量の２３％相当分を加え塩折し、単離すること
により、銅錯塩化染料６３．８部を得た。

この染料は木綿を濃紫色に染色し、色濃度の極めて高い
染色物が得られた。比較例 １実施例１において、蟻酸
ソーダの代りに等モルの結晶酢酸ソーダを用いたこと以
外は実施例１と同様に反応を行ったところ、創生物が多
かった。

比較例 ２実施例２において、蟻酸ソーダの代り‘こ等
モルの結晶酢酸ソーダを用いたこと以外は実施例２と同
機に反応を行ったところ、副生物が多かった。

なお、実施例１及び２、比較例１及び２の結果を対比す
ると次表の通りである。※）一相捺染により得た染色布
の色濃度の相対比較夫々実施例で得た染色布の色濃度を
規準とした。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 銅錯塩を形成し得る基、並びにスルフアートエチル
   スルホニル基、もしくはビニルスルホニル基を１個ある
   いは２個有し、その外に少なくとも１個のスルホン酸基
   を有するアゾ染料を蟻酸あるいはそのアルカリ金属塩あ
   るいはアルカリ土類金属塩の存在下ｐＨ３〜７で銅錯塩
   化剤と反応させることを特著とする銅錯塩含有アゾ系反
   応染料の製法。