JPH056588B2

JPH056588B2 -

Info

Publication number: JPH056588B2
Application number: JP59000117A
Authority: JP
Inventors: Puntenaa Aroisu
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1983-01-05
Filing date: 1984-01-05
Publication date: 1993-01-26
Also published as: JPS59155466A; US4923973A; DE3370019D1; EP0113643A1; EP0113643B1

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は次の一般式（）で表わされる１：２
型コバルト錯塩染料に関する。上式において、X₁はニトロ基又は水素原子を、
X₂はニトロ基、水素原子、塩素原子、又はメチ
ル基を、Y₁はニトロ基又は水素原子を、Y₂はニ
トロ基、水素原子、塩素原子、又はメチル基を、
ｍおよびｎは互いに独立に１、２、又は３を、を
Ka は陽イオンを示す。但し、X₁とX₂とのいず
れか一方、およびY₁とY₂とのいずれか一方はニ
トロ基であり、他方はニトロ基以外の上記置換基
を示す。このジスアゾ染料のフエノール系ジアゾ成分
は、１−ヒドロキシ−２−アミノ−４−クロロ−
５−ニトロベンゼン、１−ヒドロキシ−２−アミ
ノ−４−メチル−５−ニトロベンゼン、特に１−
ヒドロキシ−２−アミノ−４−ニトロベンゼン又
は１−ヒドロキシ−２−アミノ−５−ニトロベン
ゼンから導かれる。このジアゾ染料は、２個のジアゾ成分として、
１乃至３個のスルホ基を有する２−ナフチルアミ
ンスルホン酸、例えば２−ナフチルアミン−１
−，−５−，−６−，−７−，又は−８−スルホン
酸、２−ナフチルアミン−３，６−，−４，８−，
−５，７−，又は−６，８−ジスルホン酸、又は
２−ナフチルアミン−４，６，８−トリスルホン
酸を含有する。好ましくはモノスルホン酸、なか
んずく２−ナフチルアミン−６−スルホン酸を含
有するものである。 Ka は陽イオン、例えばリチウム、カリウム、
より好ましくはナトリウムの如き陽イオンを表わ
す。さらに、Ka はアンモニウム陽イオン又は
有機アミンのアンモニウム塩であつてもよい。上記式の１：２−コバルト錯塩に含有される両
方のジスアゾ染料は異なつていても、同じであつ
てもよい。次式（）で表わされる化合物が良好な染色性
を有する点で特に重要である。上式において、Ka は陽イオンを示す。中でも、特に好ましいのは、両スルホ基がそれ
ぞれ２−ナフチルアミン残基の６位にあるもので
ある。本発明の式（）で表わされる染料は、方法自
体は公知のプロセスで製造することができる。例
えば、次式（）の染料と、次式（）の染料と
を、コバルト放出剤で１：２型コバルト錯塩に転
化する。上式において、X₁はニトロ基又は水素原子を、
X₂はニトロ基、水素原子、塩素原子、又はメチ
ル基を、Ka は陽イオンを、ｍは１、２、又は
３を示す。但しX₁とX₂とのいずれか一方はニト
ロ基であり、他方はニトロ基以外の上記置換基を
示す。上式において、Y₁はニトロ基又は水素原子を、
Y₂はニトロ基、水素原子、塩素原子、又はメチ
ル基を、Ka は陽イオンを、ｎは１、２、又は
３を示す。但しY₁とY₂とのいずれか一方はニト
ロ基であり、他方はニトロ基以外の上記置換基を
示す。又式（）の染料と式（）の染料とは同
一であることもできる。式（）の染料および式（）の染料は公知で
あり、公知の方法により、ジアゾ化アミノフエー
ルおよびジアゾ化アミノナフタレンスルホン酸を
レゾルシンとカツプルして製造することができ
る。この場合カツプリングの順序は任意である。本発明の式（）で表わされる染料は次の方法
によつても製造することができる。すなわち、先
づ次式（）の染料と次式（）の染料とから
１：２型コバルト錯塩をつくり（この場合式
（）の染料と式（）の染料とは同一であつて
もよい）、次に式（）のスルホナフチルアミン
のジアゾ化物とカツプルして製造することもでき
る。式中、X₁X₂は上記におけるものと同義である。式中、Y₁とY₂は上記におけるものと同義であ
る。こゝで、Ka とｍは上記におけるものと同義
である。２種以上のスルホナフチルアミンの混合物を用
いることができる。本発明の式（）で表わされる１：２型コバル
ト錯塩は、より好ましくは次の方法で製造され
る。すなわち、最初にレゾルシンを式（）のス
ルホナフチルアミンとカツプルし、次に次式
（）のニトロアミノフエノールとカツプルし、
えられたジスアゾ染料を引続き１：２型コバルト
錯塩に転化するのが、より好ましい製法である。この場合、レゾルシン１モルに対し、スルホナ
フチルアミン１乃至1.2モル、ニトロアミノフエ
ノール１乃至0.8モルを用いることが好ましい。上記方法によつて造られる式（）の新規金属
錯塩染料は、塩、特にアルカリ塩、なかんずくナ
トリウム塩又はリチウム塩、あるいは又アンモニ
ウム塩又は正に荷電しているチツ素原子を有する
有機アミンの塩として単離される。本染料は種々
の材料の染色、捺染に適している。この染色は、
場合によつては、均染剤の存在下に行なう。特に
絹、ポリウレタン等のチツ素含有材料の染色、捺
染、さらに好ましくは羊毛、ポリアミド、特に好
ましくは、皮革、毛皮の染色に好適である。又例
えば、山羊、牛、豚のクロムなめし皮革、後なめ
し皮革、スエード皮革など、すべての種類の皮革
に適用できる。良好な堅牢度、特に耐光、及び耐湿堅牢度に優
れている褐色の染色物を得る。次に実施例によつて、本発明を説明するが、本
発明はこれに制限されるものではない。実施例に
おいて“部”は重量部、“パーセント”は重量パ
ーセント、温度は摂氏温度である。実施例１水100部にレゾルシン11部を加え、26.8部の２
−ナフチルアミン−６−スルホン酸を既知の方法
に従つて酸と亜硝酸塩とでジアゾ化して加えた。
2M苛性ソーダ溶液を加え、PHを弱酸性に調節し
た。この最初のカツプリングが終つた後、同様に
15.4部の２−アミノ−４−ニトロフエノールを既
知の方法でジアゾ化して加えた。この際2M苛性
ソーダ溶液でPHを弱アルカリ性に保つた。この第
２のカツプリングを終え、上記式中のジスアゾ染
料を主成分とする染料混合物を得た。 2M苛性ソーダ溶液でPHを中性乃至弱アルカリ
性に保ちながら、得られた染料と1M硫酸コバル
ト溶液50mlとを80゜で６時間反応させて金属錯化
を行なつた。次いで塩化カリと塩化ナトリウムと
の１：１混合物200部を加えて塩析を行い、えら
れた染料を過、乾燥した。得られた暗色の粉末
は、皮革を良好な堅牢度の赤褐色の色調に染色す
る。上記コバルト錯塩は、類似のクロム錯塩、鉄錯
塩に比べ、皮革の染色物の光堅牢度において優れ
ている。実施例２２−アミノ−４−ニトロフエノールの代りに同
量の２−アミノ−５−ニトロフエノールを用いた
ほかは、実施例１と同様にして染料をえた。この
染料は、皮革を良好な堅牢度のやゝ赤味の褐色に
染色する。実施例３２−アミノ−４−ニトロフエノールの代りに、
２−アミノ−４−ニトロフエノールと２−アミノ
−５−ニトロフエノールとの１：１混合物を同量
用いた以外、実施例１と同様にして染料をえた。
この染料は、皮革を良好な堅牢度のやゝ赤味の褐
色に染色する。次表第２欄に示したアミノフエノールと第３欄
に示したナフチルアミノスルホン酸とを当量用
い、実施例１と同様にして、染料を合成した。え
られた染料は皮革を表の第４欄に示した色調に染
色する。

【表】

【表】皮革の染色手順衣料用スエード皮革100部を、水1000部に24％
アンモニア２部を溶かした溶液中で、２時間50°
で処理した後、実施例で合成した染料３部と24％
アンモニア２部とを水1000部に溶かした染浴中で
60°で１時間染色する。次に水40部に85％蟻酸４
部を溶かした液を加え、さらに30分間染色する。
皮革をよく洗浄し、場合によつてはジシアンジア
ミド−ホルムアルデヒド縮合物で50°において、
３分間処理する。良好な堅牢度の赤褐色の染色物
がえられる。

Claims

【特許請求の範囲】１次の一般式（）で表わされる１：２型コバ
ルト錯塩染料（上式において、X₁はニトロ基又は水素原子を、
X₂はニトロ基、水素原子、塩素原子又はメチル
基を、Y₁はニトロ基又は水素原子を、Y₂はニト
ロ基、水素原子、塩素原子又はメチル基を、ｍお
よびｎは互いに独立的に１、２、又は３、をKa
は陽イオンを示す、但しX₁とX₂とのいずれか
一方、およびY₁とY₂とのいずれか一方はニトロ
基であり、他方はニトロ基以外の上記置換基を示
す。）２ X₂およびY₂が互いに独立的にニトロ基又は
水素原子である特許請求の範囲第１項記載の染
料。３ｍおよびｎがそれぞれ１である特許請求の範
囲第１項又は第２項記載の染料。４スルホ基がそれぞれ２−ナフチルアミン残基
の６位に結合している特許請求の範囲第３項記載
の染料。５次式（）で表わされる、特許請求の範囲第
１項記載の染料（上式において、Ka は陽イオンを示す）。６スルホ基がそれぞれ２−ナフチルアミン残基
の６位を結合している特許請求の範囲第５項記載
の染料。７次式（）の染料と、次式（）の染料と
を、コバルト放出剤で１：２型コバルト錯塩に転
化することを特徴とする式（）の染料の製造方
法（上式において、X₁はニトロ基又は水素原子を、
X₂はニトロ基、水素原子、塩素原子又はメチル
基を、Ka は陽イオンを、ｍは１、２、又は３
を示す、但しX₁とX₂とのいずれか一方はニトロ
基であり、他方はニトロ基以外の上記置換基を示
す）（上式において、Y₁はニトロ基又は水素原子を、
Y₂はニトロ基、水素原子、塩素原子又はメチル
基を、Ka は陽イオンを、ｎは１、２又は３
を示す、但しY₁とY₂とのいずれか一方はニトロ
基であり、他方はニトロ基以外の上記置換基を示
す、又式（）の染料と式（）の染料とは同一
であることもできる）（上式において、X₁、X₂、Y₁、Y₂、ｍおよびｎ
は式（）および（）において定義した通りで
ある）。８最初に、レゾルシンに次式（）のスルホナ
フチルアミンをカツプルし、次に次式（）のニ
トロアミノフエノール化合物とカツプルし、得ら
れた式（）のジスアゾ染料を引続き１：２型コ
バルト錯塩に転化する特許請求の範囲第７項記載
の式（）の染料の製造方法（上式において、Ka とｍとは式（）におけ
ると同義である）（上式において、X₁とX₂とは式（）における
と同義である）。９レゾルシン１モルに対し、スルホナフチルア
ミン１〜1.2モルおよびニトロアミノフエノール
１〜0.8モルを用いる特許請求の範囲第８項の方
法。１０式（）の１：２型コバルト錯塩染料（上式において、X₁はニトロ基又は水素原子を、
X₂はニトロ基、水素原子、塩素原子又はメチル
基を、Y₁はニトロ基又は水素原子を、Y₂はニト
ロ基、水素原子、塩素原子、又はメチル基を、ｍ
およびｎは互いに独立的に１、２、又は３を、
Ka は陽イオンを示す、但しX₁とX₂とのいずれ
か一方、およびY₁とY₂とのいずれか一方はニト
ロ基であり、他方はニトロ基以外の上記置換基を
示す）を用いて羊毛、ポリアミド、皮革又は毛皮を染色
する方法。