JPS59155466A - ジスアゾ染料の１：２型コバルト錯塩 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 型コバルト錯塩染刺に関する。

上式において、Ｘｌはニトロ基又は水素原子を、Ｘ２は
ニトロ基、水素原子、」原素原子、又はメチル基を、Ｙ
ｌはニトロ基又は水素原子を、Ｙ２はニトロ基、水素原
子、塩素原子、又はメチル基を、ｍお・よひｎは互いに
独立に１．２、又は３を、Ｋａ（ｌＥ）は陽イオンを示
す。但し、ＸｌとＸ２とのいずれか一方、およびＹｌ　
とＹ２とのいす才しか一方はニトロ基であり、他方はニ
トロ基以外Ｑ上記置換基を示す。

このジスアゾ染料のフェノール系ジアゾ成分は、■−ヒ
ドロキシー２−アミノー４−クロロ−５−二トロヘンセ
ン、１−ヒドロキシ−２−アミノ−４−メチル−５−二
トロベンゼン、竹に１−ヒドロキシ−２−アミノ−４−
ニトロヘンセン又は１−ヒドロキシ−２−アミノ−５−
ニトロベンセンから導かれる。

このジスアゾ染料は、２個のジアゾ成分として、１乃至
３個のスルホ基を有する２−ナフチルアミンスルホン酸
、例えば２−ナフチルアミン−１＋ｊ　　ｒ　　６−＋
　　７　　＋又は−８−スルホン酸、２−ナフチルアミ
ン−３，６−、−４，，８−、−５，７−、又は−６，
８−ジスルホン酸、又は２−ナフチルアミン−４，６，
８−トリスルホン酸を含有する。好ましくはモノスルホ
ン酸、なかんずく２−ナフチルアミン−６−スルホン酸
を含有するものである。

ＫａＯは陽イオン、例えばリチウム、カリウム、より好
ましくはナトリウムの如き陽イオンを表わす。さらに、
１，８■はア、ヨユウェ陽イオン又は有機アミンのアン
モニウム塩であってもよい。

上記式の１：２−コバルト錯塩に含有される両方のジス
アゾ染料は異なっていても、同じであってもよい。

次式（１１）で表わされる化合物が良好な染色性をイイ
する点で特に重要である。

」二式において、ＫａＯは陽イオンを示す。

中でも、特に好ましいのは、両スルホ基がそれぞれ２−
ナフチルアミン残基の６位にあるものである。

本発明の式（Ｉ）で表わされる染料は、方法自体は公知
のプロセスで製造することができる。

例えば、次式（Ｉ）の染料と、次式（ＩＶ）の染料とを
、コバルト放出剤で１：２型コバルト祁塩に転化する。

Ｈ 上式において、Ｘｌはニトロ基又は水素原子を、Ｘ２は
ニトロ基、水素原子、塩素原子、又はメチル基を、Ｋａ
ｅは１場イオンを、ｍは１．２、又は３を示す。但しＸ
ｌとＸ２とのいずれか一方はニトロ基であり、他方はニ
トロ基以外の上記置換基を示す。

Ｙｌ 上式において、Ｙｌはニトロ基又は水素原子を、￥２は
ニトロ基、水素原子、塩素原子、又はメチル基を、Ｋａ
■は陽イオンを″、ｎは１．２、父は３を示す。但しＹ
ｌとＹｌとのいずれか一方はニトロ基であり、他方はニ
トロ基以外の上記置換基を示す。文武（ｍｌ）の染料と
式（１■）の染料とは同一であることもできる。

弐（１）の染料および式（ＩＶ）の染料は公知であり、
公９２０の方法により、ジアゾ化アミノフェールおよび
ジアフ化アミツナフタ１ノンスルホン酸をレソルシンと
カップルして製造することができる。この場合カップリ
ングの順序は任意である。

本発明の式（１）で表わされる染料は次の方法によって
も製造することができる。すなわち、先づ次式（ｖ）の
染料と次式（Ｖｌ）の染料とから１：２型コバルト錯塩
をつくり（この場合式（Ｖ）の染料と式（■）の染料と
は同一であってもよい）、次に式（■）のスルホナフチ
ルアミンのジアゾ化物とカップルして製造することもで
きる。

２ 式中、ＸｌおよびＸｌは上記におけるものと同義である
。

２ 式中、ＹｌとＹｌは上記におけるものと同義である。

とＸで、Ｋａ■とｍ　ｕ　Ｊ二６己におけるものと１司
義である。

２種以上のスルホナフチルアミンの混合物を用いること
ができる。

本発明の式（■）で表わされる１：２型′コバルト詔塩
は、より好寸しくは次の方法で製造される。すなわち、
最初にレソルシンを式（■〕のスルホナフチルアミンと
カップルし、次に次式（■）のニトロアミノフェノール
とカップルし、えらｈだジスアソ染料を引続き１：２型
コバルト錯塩に転化するのが、より好ましい製法である
。

Ｈ ２ この場合、レゾルシン１モルに対し、スルホナフチルア
ミン１乃至１２モル、ニトロアミノフェノール１乃至０
．８モルを用いることが好ましい。

上記方法によって造られる式（■）の新規金属錯塩染料
は、塩、特にアルカリ塩、なかんずくナトリウム□塩又
はリチウム塩、あるいは又アンモニウム塩又は正に荷電
しているチッ素原子を有する有機アミンの塩として単離
される。本染料は種々の材料の染色、捺染に適している
。この染色は、場合によっては、均染剤の存在下に行な
う。特に絹、ポリウレタン等のチッ素含有材料の染魯、
捺染、さらに好１しくは羊毛、ポリアミド、竹に好、ま
、シ＜は、皮革、毛皮の染色に好適である。又例えば、
山羊、牛、豚のクロムなめし皮革、後なめし皮革、スェ
ード皮革なと、すべての種類の皮革に適用できる。

良好な堅牢度、特に１ｉｉｉ１光、及び＋ｉ「ｌ湿堅牢
度に優れている褐色の染色物を得る。

次に実施例によって、本発明を説明するが、本発明はこ
れに１ｈ１］限されるものでは々い。実施例においてパ
部″は重量部、″パーセント″は爪、量パーセント、１
１１、ｉｉ度は摂氏ｌ晶度である。

実施例１ 水１００部にレゾルシン１１部を加え、２６．８部の２
−ナフチルアミン−６−スルホン酸を既知の方法に従っ
て酸と亜硝識塩とでシアン化して加えた。２Ｍ苛性ソー
タ浴液を加え、Ｉ）１１を弱酸性に調節した。この最初
のカップリンクが終った後、同様に１５４部の２−アミ
ノ−４−ニトロフェノールを既知の方法でシアン化して
加えた。この際２Ｍ苛性ソーダ溶液でρ１１を弱アルカ
リ性に保づた。この第２のカップリンクを終え、上記式
中のシスアソ染料を主成分とする染料混合物を得た。

２Ｍ苛性ソータ浴液でｐｌ＋を中性乃至弱アルカリ性に
保ちながら、得られた染料とＩＭ硫酸コバルトＭ７１Ｍ
５０ｒｎｌとを８０’　　で６時間反応させて金属錯化
を行なった。次いで塩化カリと塩化ナトリウムとの１：
１混合物２００部を加えて塩析を行い、えられた、染料
を一過、乾燥した。得られた暗色の粉末−へ皮革を良好
な堅牢度の赤褐色の色調に染色する。

上記コバルト錯塩は、類似のクロム錯塩、鉄銘塩に比べ
、皮革の染色物の光堅牢度において優れている。

実施例２ ２−アミノ−４−ニトロフェノールの代りに同量の２−
アミノ−５−ニトロフェノールを用いたほかは、実施例
１と同様にして染料をえた。この染料は、皮革を良好な
堅牢度のやＸ赤味の褐色に染色する。

実施例３ ２−アミノ−４−二トロフェノールの代りに、２−アミ
ノ−４−ニトロフェノールと２−アミノ−５−ニトロフ
ェノールとの１：１混合物を同量用いた以外、実施例１
と同様にして染料をえた。この染料は、皮革を良好な堅
牢度のやＸ赤味の褐色に染色する。

次表第２欄に示したアミンフェノールと第３４蘭に示し
たナフチルアミノスルホン酸とを光量用い、実施例１と
同様にｊ〜て、染料を合成した。えられた染料は皮革を
表の第４欄に示した色調に染色する。

皮革の染色手順 衣料用スェード皮革１００部を、水１０００部に２４％
アンモニア２部を溶かした溶液中で、２時間５０°　で
処理した後、実施例で合成した染料３部と２４％アンモ
ニア２部とを水１０００部に俗かした染浴中で６００　
で１時間染色する。次に水４０部に８５係蟻酸４部を浴
かした液を加え、さらに３０分間染色する。皮革をよく
洗浄し、場合によってｄ：シシアンシアミトーホルムア
ルテヒド縮合物で５０°　において、３０分間処理する
。良好な堅牢度の赤喝色の染色物がえｔりれる。

手続補正書（方式） ％式％ ２　発明の名称 ′喀　補正をする者 ８Ｊ往１との関係特許出願人 ４代理人 ５　補正命令の日付　　昭和５９年６月７日（１）別紙
のとおり、印書せる明細出１通を提出致しまず。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　次の一般式（１）で表わされる１：２型コバルト感
   塩染料 （」二式において、Ｘ、Ｕニトロ基又は水素原子を、Ｘ
   ｚはニトロ基、水素原子、塩素原子、又はメチル基を、
   Ｙｌはニトロ基又は水素原子を、Ｙ２はニトロ基、水素
   原子、塩素原子、又はメチル基を、ｍおよびｎは互いに
   独立に１．２、又（ｄ３を、Ｋａ［有］は陽イオンを示
   す、但しＸｌ　とＸｚとのいずれか一方、およびＹ、と
   Ｙ２とのいずれか一方はニトロ基であシ、他方はニトロ
   基以外の上記置換基を示す）。 ２　ＸｚおよびＹ２が互いに独立にニトロ基又は水素原
   子である特許請求の範囲第１項記載の染料。 ３　ｍおよびｎがそれぞれ１である特許請求の範囲第１
   項又は第２項記載の染料。 ４、　スルホ基がそれぞれ２−ナフチルアミン残基の６
   位に結合している特許請求の範囲第３項記載の染料。 ５、次式（ＩＩ）で表わされる、特許請求の範囲第１項
   記載の染料 （上式において、Ｋａ■は−イオン４：示寸凧６．　ス
   ルホ基がそれぞれ２−ナフチルアミン残基の６位に結合
   している特許請求の範囲第５項記載の染料。 ７、　次式ｆｌｉｔ）の染料と、次式（ＩＶ）の染料と
   を、コバルト放出剤で１：２型コバルト銘塩に転化する
   ことを特徴とする式（１）の染を１の製造方法 （」二式において、ｘ、　ｉ’；ｉ：ニトロ基又は水素
   原子を、Ｘｌはニトロ基、水素原子、塩素原子、又はメ
   チル基を、Ｋａ■は陽イオンを、ｍ　ｔｄ−１，２、又
   は３を示す、但しＸｌとＸｌとのいずれか一方はニトロ
   基であり、他方はニトロ基以外の上記置換基を示す） Ｈ （上式において、Ｙｌはニトロ基又は水素原子を、Ｙ２
   はニトロ基、水素原子、塩素原子、又はメチル基を、Ｋ
   βは陽イオンを、１〕は１．２、又は３を示す、但しＹ
   ｌとＹ２とｑいずれか一方はニトロ基であり、他方はニ
   トロ基以外の上記置換基を示す、文武（Ｉｌｌ）の染料
   と式（１〜りの染料とは同一であることもできる）。 ８、最初に、レソルシンを次式（■１）のスルホナフチ
   ルアミンとカップルし、次に次式い引のニトロアミノフ
   ェノール化合物とカップルし、えられたシスアソ染料を
   引続き１：２型コバルト錯塩に転化することを特徴とす
   る弐（１）の染料の製造方法 （」二式において、Ｋａ■と］ｎとは弐（Ｉｌｌ）にお
   けるものと同義である） ２ （上式において’ｔＸ１　とＸｌとは式（１’Ｖ）にお
   けるものと同義である）。 ９　レソルシン１モルに対し、スルホナフチルアミン１
   〜】、２モルおよびニトロアミノフェノール１〜０８モ
   ルを用いることを特徴とする特許請求の範囲第８項の方
   法。 １０、特許請求の範囲第７項乃至第９項のいづれかの方
   法によって得られた染料。 １１、羊毛、ポリアミド、特に皮革又は毛皮の染色への
   弐（１）の染料の利用。