JPS59100166A - アゾ化合物とアゾメチン化合物とを含有する非対称1:2クロム錯塩染料 - Google Patents

アゾ化合物とアゾメチン化合物とを含有する非対称1:2クロム錯塩染料

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JPS59100166A
JPS59100166A JP21421683A JP21421683A JPS59100166A JP S59100166 A JPS59100166 A JP S59100166A JP 21421683 A JP21421683 A JP 21421683A JP 21421683 A JP21421683 A JP 21421683A JP S59100166 A JPS59100166 A JP S59100166A
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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09B55/00Azomethine dyes
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    • C09B45/02Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/14Monoazo compounds
    • C09B45/16Monoazo compounds containing chromium

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明(は下記式■の]:2クロム錯塩染料に関するも
のである。
■) 式中、 Xは一方がニトロそして他力がスルホ、Yは水素、塩素
またはメチル、 Ar  は場合によっては置換されたアリールアゾ基、
ただしと糺はアゾ基に対して〇−位置にカルボキシ基を
有するととはなくまたニトロ基を置換基として有するこ
とはない、miI′i:0.1または′2、     
  □nはOまたば1、そして Ka■は陽イオンを意味する。
アブ化合物とアゾメチン化合物とを含んでいる1:2ク
ロム錯塩染料はすてに知られている。しかしながら既知
のこの種染料は染色堅ろう性に関する要望をすべて完全
に満足しうるものではない。特に皮革を染色して得られ
る染物はその耐光堅ろう性が不満足である場合が多い。
したがって本発明の目的は良好な耐光堅ろう性を有する
褐色の色調に皮革(レザー)を染色しうる染料を提供す
ることである。
上記式■の本発明による染料中のシアン成分は1−ヒド
ロキシ−2−アミノ−4−ニトロベンゼン−6−スルホ
ン酸かう或いは1−ヒドロキシ−2−アミノ−6−ニト
ロベンゼン−4〜スルホン酸から導かれる。
アゾメチン染料のためのアミンとしては下記の化合物が
考慮される: 1−ヒドロキシ−2−アミノ−5−ニトロヘンゼン、]
−]ヒドロキシー2−アミノー4−クロル5−ニトロヘ
ンソン寸た+=11−ヒドロ牛シー2−アミノー4−メ
チル−5−二トロヘンセ′ン。
アンメチン染オ斗のプこめのアルテヒトとしてば:2−
ヒトロキシベンスアルテヒドが考慮さ!し、好件しぐに
1ヒドロキシ基に対してp−位1行(・τ」混合によっ
ては置換されたアリールアソ基を翁する2−ヒトロキシ
ベンスアルテヒトの使用が考i’d、される。
アリール基は、特にフェニル基とナフチル基とを意味し
7、そ(7てその置換基として・は塩素1だ(d臭素の
ごときハロケン、C1−C4−アルキル、C,−C,、
−アルコキシ、スルホならひ;Cカルボキシル基が考慮
される。ただしカルボキシル基はアン基に対して〇−位
置に存在することはない。
特に好−まし7いアリール基は非置換または塩素、メチ
ル、メトキシまたはスルホによって置換されたフェニル
基並びに非置換またはスルホによって置換されたナフチ
ル基である。
式1の1:2クロム錯塩染利は全部で1乃至3個のスル
ホ基を不する1、 Ka■は陽イオンたとえはリチウム、カリウムまたは好
丑しくにナトリウムのごときアルカリ金属の1uイオン
である。さらンこKa■Uアンモニウム陽イオンまたは
も機アミンのアンモニウム塩てあってもよい。
下記式1Jの12クロム錯塩染梠かその場゛ぐ:1″1
.た染色特性の故に特に重装なものである。
式中、 x 1qj−−一力がニトロそして他力がスルホ、Yは
水素、塩素」たはメチル、 A、r’lJカー置換寸た(け塩素、メチル、メトキシ
−「油」スルホ(でよって置換され/こナフチル、 1(a(−’;・(二]1す゛、イオンを意1末し、そ
して1)は括X以外((二今:在するスルホ基の数を代
1<L、こ・′7〕染74 i′、′丁全部で1乃至3
個ごつスルホ基をイ)する。
−1<発明(こよる染VI:寸ぞ:、?t(4f本公優
・・つ力法て製j′?、する、−とかできる。例えはア
ン染活の1°1クロム七1塩を製造しそして次・:′こ
こハをアンメヂン染:f、゛Iと、ちるいるづり〕′丑
しくはぞの・ン↑応するアミノ」。・よひアルデヒドの
混合・物と反1、Sさせるととにkつで製造することか
てさる5、 I:1クロム錯塩の製造はそれ自体公知の力/′i、に
よって好−IL<i′i酸性7容液中てクロム(11,
1,)迄を用いて実施される。欠いてその1.1クロム
錯塩を弱酸性、中性または弱アルカリ性媒質中で反応さ
せてl:2クロム錯塩に導く。
両アン染相のl:1クロム銘塩および/−4、たけ2つ
まliはそれ以」二のアゾメチン染料ないしくdアミン
とアルデヒドとの混合物を使用することも弓能であり、
こオしによつ−℃1:2クロム錯塩、7)混合物が得ら
れる3゜上記7+去(テこよって得られる式I+7)Q
規な金〈錯塩染料?i−この塩の形態で、稍シτニアル
カリ金属塩とりわりナトリウム塩せたはリチウム塩(・
〕形態あるい(弓、丑人−アンモニウム塩また(cY陽
荷市♀素ふ子を4コする41機アミンの塩の形態でΦ−
魁されそして場合し′こよっては均染剤の存在で6神σ
)材を1を染色および捺染するため:fて適する。特(
/こ絹、ウール、さらに171ポリアミド4だ(・ゴポ
リウレタンからな2)合成]裁維のごどき窒素含イ〕材
料の染色および捺染のために適し、とりわけ皮革の染色
および捺染のために好適である。
本発明による染料を使用すると染色堅ろう性のすぐれた
、特に耐光堅ろう性および導潤堅ろう性の優秀な褐色染
物が得られる。
本発明による染料の好ましい用途はウール、ポリアミド
そして特に皮革または毛皮の染色である。皮革染色の場
合、あらゆる種類の皮。
革たとえば山羊、牛または豚のクロムなめし皮革、再な
めし皮革域たはベロア皮革の染色に適する。
以下に本発明の実施例を示す。これは本発明を説明する
ためのものであって本発明を限定するものではない。実
施例中の部は重量部そしてパーセントは重量パーセント
である。
実施例1 シアン化6−ニトロ−2−アミノ−1−ヒドロキシベニ
ノゼ゛ン〜4−スルホン酸と2−ヒドロキシナフタレン
とからなる染料38.9部とクロム5.2部とを含有す
る1:1クロム錯塩を500部の水に入れそしてこれに
5−二トロー2−アミノ−1−ヒドリキシベンゼン15
.4部ならびにジアゾ化アニリンとサリチルアルデヒド
とからなる干ノアゾ染料22.6部を添加する。添加後
攪拌しながら非対称1:2錯塩染料が生成されるまでp
H7〜7.5且つ85〜90℃の温度に保持する。反応
終了後に生成した染料を塩化ナトリウムの添加により沈
殿させ、濾過分離して乾燥する。これにより暗色粉末が
得られ、これは水に溶けて褐色を呈する。この染料を用
いて皮革、ポリアミドまたはウールが良好な染色堅ろう
性を有する褐色の色調に染色される。
ジアゾ化6−ニトロ−2−アミノ−1−ヒドロキシベン
ゼン−4−スルホン酸と2−ヒドロキシナフタレンとか
らなる染料38.9部とクロム542部とを含有する1
:1クロム錯塩を450.部の水に入れ、そしてこれに
5−二トロー2−アミノ−1−ヒドロキシベンセ′ン1
5.4部ならびにシアン化アニリン−3−スルホン酸と
す、リチルアルテヒトとからなるモノアン染料30.6
部を加える。添加後、pn7〜7.5且つ85〜90℃
の温度において出発物質がもはや検出されなくなるまで
攪拌をつつける。そのあと水を蒸発または噴霧乾燥によ
って除去する。しかして暗色粉末が得られ、これは水に
溶けて褐色を呈、する。この染料は耐光堅ろう度の非常
に高い暗褐色の色調に皮革を染色する。
実施例3 500部の水(へニクロム1原子、染料1分冊のタイプ
の錯クロム化合物439部を懸法する。この錯化合物(
1クロム52部およびシアン化6−ニトロ−2−アミノ
−1−ヒドロ千シヘンセンー4−スルホン酸と2−ヒド
ロキシナフタレンとからなるモノアゾ染料389部を含
不し7ている。この懸濁物に5−二トロー2−アミノ−
1−ヒトロキシヘンゼン15.4:部ならびにシアン化
1−アミノ−ナフタレン     1−6−2.L;1
.2ッ、: 4f IJヵA 7 JL7” e t’
 l 7f)、   1らなるモノアゾ染料389部を
加える。添加後ぞの反応混合物を90〜95℃まで加熱
し7、水酸化ナトリウムでp+、+ 7〜75に調整し
、そ[2て出発物質がもはや検出されなくなる一j′で
上記の詰吉度および一定pHに保持する。反応終了後:
・′fl染鞘を蒸発濃縮(・てよつ)で単離する3、1
7かして暗色の粉末が得られ、これは水て溶けて褐色を
呈する。この染ネ−1は非常に耐光堅ろう度の高い暗褐
色の色調に皮革を染色する。、:□ 上記の実施例1乃全3に記載したように操作を実施する
ことにより、下記の表の第2欄(て示したアノ′染料の
1:1クロム錯塩および前記実施例[・′こ示し/ヒア
ミンとアルデヒドに代えて表の第3欄に示し/こアゾメ
チン染料ないしはそれに対応するアミンとアルデヒ1<
とを使用して同じく良好な耐光堅ろう性を有する褐色乃
至暗褐色の色調に皮革を染色する染料が得られた。
表1 ゛交、/゛ °侶、/。
lNl1    アゾ染料      アゾメチン染料
−一□ 0々、7″ \″ゝ0IJ3 ’−”’OCH3 り・′°ゝCH3 N[L    アゾ染料     アゾメチン染料  
・″斌0ゝso虱 Nl    アゾ染料     アゾメチン染料°撃′
の 8・) β03)( Nα   アゾ染料     アゾメチン染料I  1 e、 7\ ・/  5o3H N[L   アゾ染料      アゾメチン染料”ぐ
、/。
1 o3H So、I( N[l   アン染オご1      アンメチン染料
°ゞ・・°″′C00I( (・′°ゝ0CH3 Nα  アン染月      アンメチン染料\10 °※・]ゝCH3 )、Z 実施例4 600部の水にクロム1原子:染料1分子のタイプの錯
クロム化合物43.9部を懸濁する。この錯化合物はク
ロム5.2部およヒシアゾ化4−二トロー2−アミノ−
1−ヒドロキシベンゼン−6−スルホン酸と2−ヒドロ
キシナフタレンとからなるモノアゾ染料38.9部を含
有している。この懸濁物に5−二トロー2−アミノ−1
−ヒドロキシベンゼン15.4部ならびにジアゾ化1−
アミノナフタレン−6−スルホン酸とサリチルアルデヒ
ドとからなるモノアゾ染料35.6部を加える。添加後
との反応混合物を90〜95℃ま・で加熱し、水酸化ナ
トリウムでpH’7〜7.5に一整しそして出発物質が
もはや検出されなぐなるまでこの温度およびpHに保持
する。反応終了後に染料を噴霧乾燥によって単離する。
しかして暗色粉末が得られ、これは水に溶けて褐色を呈
する。この染料は非常、に耐光堅ろう度の高い暗褐色の
色調に皮革を染色する。
実施例5 ジアゾ化4−ニトロ−2−アミノ−1−ヒドロキシヘン
セン−6−スルホン酸と2−ヒドロキシナフタレンとか
らなる染料38.9部ならびにクロム5.2部を含有し
ている1:1クロム錯塩を450部の水に投入しそして
5−ニトロ−2−アミノ−1−1ドロ年シベンゼン15
.4部ならびにジアゾ化アニリン−4−スルホン酸とサ
リチルアルデヒドとからなるモノアゾ染料30.6部を
加える。この混合物を1:2クロム錯塩の生成が完了す
るまでpH7〜7.5且つ温度80〜85℃で攪拌する
反応終了後に水を蒸発または噴霧乾燥江よって除去する
。しかして暗色の粉末が得られ、とれは水に溶けて褐色
を呈する。この染料は耐光堅ろうな暗褐色の色調に皮革
を染色する。
上記実施例4および5に記載した方法で操作を実施し、
下記の表の第2@に示したアブ染料の1′lクロム錯塩
ならびに上記実施例で使用したアミンとアルデヒドとに
代えて表の第3欄に示したアゾメチン染料ないしはそれ
に対応するアミンとアルデヒ“□ドとを使用して、同じ
く良好な染色堅ろう性をもって皮革を褐色乃至暗色に染
色する染料が得られた。
表 2N(1 1 O3H SO,H Nα  アゾ染料     アゾメチン染料\へ−”’
SO,H 0/°ζ/。
1(1 0ゝ/ゝ503H Nα   アゾ染料      アゾメチン染料Nα 
 アゾ染料     アゾメチン染料−――−―−■−
!−−勝−−−障■−暉−−−(/°゛α Nα   アゾ染、伺    アンメチン染料」\す2
    °・、4        “皮革の染色例 夕服用へ「コア皮革100部(乾燥重量)を50℃の温
度で水10 Q O容織部と2・1妬アンモニア2部と
からなる。容液中で21時間さら(2処理し、次いて水
1.000容−吐部、24%アンモニア2部ふよひ実施
例2で得らttた染料6部とからなる溶液中で60℃で
1時間染色する。このあと水40容量部と85%キ酸1
1部とからなる溜液を添力[3してさらに30分間染色
する。しかるのぢ染色さ7″した皮酸をよくすずさ゛洗
いしそして場合によっで一シシアンジアミドホルムアル
テヒド縮合生成物2部を用いてさらに50℃で30分間
処理する1゜同様の力演により他のベロア皮革ならびに
手袋用皮革を染色することができる。
このようにして暗褐色に染色された染物(弓]染色堅ろ
う44+Eがすぐれておうそして染着力が良好である。
水400澄、部に実施例1の染料2部、硫酸アンモニウ
ム4部J>よび均染剤2部を加えて仕立で/こ染浴(・
二50℃でポリアミド編糸100部を投入する。f谷温
度を45分間で沸騰温度まで+はぞし″〔さらに715
分間この沸騰温度に保持−する1、このあと染物を取り
l−:(・モで冷水″(十分(′(−すすき′洗いして
乾燥する。これυ′こより褐色(こ染色さ吊;tポリア
ミドがイ;すられ、こ、tll・;i 4:辷色堅ろ・
)1a4 ンが良好である。2水=+(−)o o部(
・てト)″i+記表中の実施例1の染料27r、H2S
 Q % ffp ’:裳−1部および1句染剤2部を
力L:えて染f゛合を1−1立て、50Cてこの染浴に
’l:、jP物−L示100部を投入する。染浴の温度
を、15分i¥1jて沸、11茫1i1A賢寸て上げそ
l〜てさらに・15分間この?n 、’i@ ’Ijr
A度:(保持する。そのあと染物を取り出して冷水−ご
十分にず−すき6:いして乾燥する1、これ((より良
好な染色堅ろう・汀を7有する褐色シ・こ染色されたウ
ールか得られる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、式■ (式中、 X IJ−力がニトロそして他力かスルホ、Y舛j−水
    素、遡素またはメチル、 A+−(□−j;場合によって(d置換されたアリール
    アン基、たたしアン基に対して0− 位置j二カルボキシル基を持つことに1なく丑たニトロ
    基を置換左として持つこ とはない、 m(オ0,1丑たは2、 n(→07±たは1、そして Ka■は陽イオンを意味する)012クロム錯星染料 2 mが1でちる特許請求の範囲第1項ハ「4載の染料
    。 3、  Ar  かハロゲン、C,−C51−アルキル
    、C,−C,−アルヨキシ、スルホ寸、た(dカルホキ
    シルによつ″C置換さ−Lしていてもよいフェニル基・
    またはナフチル基看−意味するが、たたしカルホキシル
    基はアン基(・′こ対してO−位置(、′こ存在するこ
    とはない慣許請求の範1[]第2項、記載の染料。 4、  Ar  か非置換または塩素、メチル、メトキ
    シ′iたはスルホによって置換されたフェニル基あるい
    に↓非置換才たはスルホによって置換されたナフチル基
    を特徴する特許求の範囲第3項記載の染料。 5.”&n、、、:、、。 (式中、 Xは一力がニトロそして□他方がスルホ、Yは水素、塩
    素またはメチル、 Ar’は挿置□換tたけ塩素、メチル、メトキシま入は
    ス□ルホによって置換されたフェニルあるいはスルホに
    よって置換 されたナフチル、 Ka  は陽イオンを意味し、そして Pは基X以外に存在するスルホ基の数を意味し、この染
    料は全部で1乃至3個のス、・ルホ基を有する)の特許
    請求の範囲第1項、、、!、−・9料・ d、 ア□ゾ染料の1:1クロム錯塩を製造しそして次
    にこの錯塩をアゾメチン染料ある□いけ好ましくは対応
    するアミンおよびアルデヒドの混合物と反j応させるこ
    とを特徴とする式■の]:2クロム錯塩染料の製造方法
    。 7、r:)アル、ポリアミドおよび特に皮革または毛皮
    の染色のために弐■の染料を使用する用法。
JP58214216A 1982-11-16 1983-11-16 アゾ化合物とアゾメチン化合物とを含有する非対称1:2クロム錯塩染料 Expired - Lifetime JPH0694538B2 (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
CH6666/82-4 1982-11-16
CH666682 1982-11-16

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS59100166A true JPS59100166A (ja) 1984-06-09
JPH0694538B2 JPH0694538B2 (ja) 1994-11-24

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JP (1) JPH0694538B2 (ja)
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EP0112281B1 (de) 1987-04-08

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