JPH0694538B2 - アゾ化合物とアゾメチン化合物とを含有する非対称1:2クロム錯塩染料 - Google Patents

アゾ化合物とアゾメチン化合物とを含有する非対称1:2クロム錯塩染料

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JPH0694538B2
JPH0694538B2 JP58214216A JP21421683A JPH0694538B2 JP H0694538 B2 JPH0694538 B2 JP H0694538B2 JP 58214216 A JP58214216 A JP 58214216A JP 21421683 A JP21421683 A JP 21421683A JP H0694538 B2 JPH0694538 B2 JP H0694538B2
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B55/00Azomethine dyes
    • C09B55/001Azomethine dyes forming a 1,2 complex metal compound, e.g. with Co or Cr, with an other dye, e.g. with an azo or azomethine dye
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    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/02Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/14Monoazo compounds
    • C09B45/16Monoazo compounds containing chromium

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  • Organic Chemistry (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は下記式Iの1:2クロム錯塩染料に関するもので
ある。
式中、 Xは一方がニトロそして他方がスルホ、 Yは水素、塩素またはメチル、 Arは場合によっては置換されたアリールアゾ基、ただし
これはアゾ基に対してO-位置にカルボキシル基を有する
ことはなくまたニトロ基を置換基として有することはな
い、 mは0,1または2、 nは0または1、そして Ka は陽イオンを意味する。
アゾ化合物とアゾメチン化合物とを含んでいる1:2クロ
ム錯塩染料はすでに知られている。しかしながら既知の
この種染料は染色堅ろう性に関する要望をすべて完全に
満足しうるものではない。特に皮革を染色して得られる
染物はその耐光堅ろう性が不満足である場合が多い。
したがつて本発明の目的は良好な耐光堅ろう性を有する
褐色の色調に皮革(レザー)を染色しうる染料を提供す
ることである。
上記式Iの本発明により染料中のジアゾ成分は1-ヒドロ
キシ‐2-アミノ‐4-ニトロベンゼン‐6-スルホン酸から
或いは1-ヒドロキシ‐2-アミノ‐6-ニトロベンゼン‐4-
スルホン酸から導かれる。
アゾメチン染料のためのアミンとしては下記の化合物が
考慮される: 1-ヒドロキシ‐2-アミノ‐5-ニトロベンゼン、1-ヒドロ
キシ‐2-アミノ‐4-クロム‐5-ニトロベンゼンまたは1-
ヒドロキシ‐2-アミノ‐4-メチル‐5-ニトロベンゼン。
アゾメチン染料のためのアルデヒドとしては2-ヒドロキ
シベンズアルデヒドが考慮され、好ましくはヒドロキシ
基に対してp-位置に場合によつては置換されたアリール
アゾ基を有する2-ヒドロキシベンズアルデヒドの使用が
考慮される。
アリール基は、特にフエニル基とナフチル基とを意味
し、そしてその置換基としては塩素または臭素のごとき
ハロゲン、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ、スルホ
ならびにカルボキシル基が考慮される。ただしカルボキ
シル基はアゾ基に対してO-位置に存在することはない。
特に好ましいアリール基は皮置換または塩素、メチル、
メトキシまたはスルホによつて置換されたフエニル基並
びに非置換またはスルホによつて置換されたナフチル基
である。
式Iの1:2クロム錯塩染料は全部で1乃至3個のスルホ
基を有する。
Ka は陽イオンたとえばリチウム、カリウムまたは好ま
しくはナトリウムのごときアルカリ金属の陽イオンであ
る。さらにKa はアンモニウム陽イオンまたは有機アミ
ンのアンモニウム塩であつてもよい。
下記式IIの1:2クロム錯塩染料がそのすぐれた染色特性
の故に特に重要なものである。
式中、 Xは一方がニトロそして他方がスルホ、 Yは水素、塩素またはメチル、 Ar′は非置換または塩素、メチル、メトキシまたはスル
ホによって置換されたナフチル、 Ka は陽イオンを意味し、そして pは基X以外に存在するスルホ基の数を意味し、この染
料は全部で1乃至3個のスルホ基を有する。
本発明による染料はそれ自体公知の方法で製造すること
ができる。例えばアゾ染料の1:1クロム錯塩を製造しそ
して次にこれをアゾメチン染料と、あるいは好ましくは
その対応するアミンおよびアルデヒドの混合物と反応さ
せることによつて製造することができる。
1:1クロム錯塩の製造はそれ自体公知の方法によつて好
ましくは酸性溶液中でクロム(III)塩を用いて実施さ
れる。次いでその1:1クロム錯塩を弱酸性、中性または
弱アルカリ性媒質中で反応させて1:2クロム錯塩に導
く。
両アゾ染料の1:1クロム錯塩および/または2つまたは
それ以上のアゾメチン染料ないしはアミンとアルデヒド
との混合物を使用することも可能であり、これによつて
1:2クロム錯塩の混合物が得られる。
上記方法によつて得られる式Iの新規な金属錯塩染料は
その塩の形態で、特にアルカリ金属塩とりわけナトリウ
ム塩またはリチウム塩の形態あるいはまたアンモニウム
塩または陽荷電窒素原子を有する有機アミンの塩の形態
で単離されそして場合によつては均染剤の存在で各種の
材料を染色および捺染するために適する。特に絹、ウー
ル、さらにはポリアミドまたはポリウレタンからなる合
成繊維のごとき窒素含有材料の染色および捺染のために
適し、とりわけ皮革の染色および捺染のために好適であ
る。
本発明による染料を使用すると染色堅ろう性のすぐれ
た、特に耐光堅ろう性および湿潤堅ろう性の優秀な褐色
染物が得られる。
本発明による染料の好ましい用途はウール、ポリアミド
そして特に皮革または毛皮の染色である。皮革染色の場
合、あらゆる種類の皮革たとえば山羊、牛または豚のク
ロムなめし皮革、再なめし皮革またはベロア皮革の染色
に適する。
以下に本発明の実施例を示す。これは本発明を説明する
ためのものであつて本発明を限定するものではない。実
施例中の部は重量部そしてパーセントは重量パーセント
である。
実施例1 ジアゾ化6-ニトロ‐2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン‐
4-スルホン酸と2-ヒドロキシナフタレンとからなる染料
38.9部とクロム5.2部とを含有する1:1クロム錯塩を500
部の水に入れそしてこれに5-ニトロ‐2-アミノ‐1-ヒド
ロキシベンゼン15.4部ならびにジアゾ化アニリンとサリ
チルアルデヒドとからなるモノアゾ染料22.6部を添加す
る。添加後撹拌しながら非対称1:2錯塩染料が生成され
るまでpH7〜7.5且つ85〜90℃の温度に保持する。反応終
了後に生成した染料を塩化ナトリウムの添加により沈澱
させ、過分離して乾燥する。これにより暗色粉末が得
られ、これは水に溶けて褐色を呈する。この染料を用い
て皮革、ポリアミドまたはウールが良好な染色堅ろう性
を有する褐色の色調に染色される。
実施例2 ジアゾ化6-ニトロ‐2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン‐
4-スルホン酸と2-ヒドロキシナフタレンとからなる染料
の38.9部とクロム5.2部とを含有する1:1クロム錯塩を45
0部の水に入れ、そしてこれに5-ニトロ‐2-アミノ‐1-
ヒドロキシベンゼン15.4部ならびにジアゾ化アニリン‐
3-スルホン酸とサリチルアルデヒドとからなるモノアゾ
染料30.6部を加える。添加後、pH7〜7.5且つ85〜90℃の
温度において出発物質がもはや検出されなくなるまで撹
拌をつづける。そのあと水を蒸発または噴霧乾燥によつ
て除去する。しかして暗色粉末が得られ、これは水に溶
けて褐色を呈する。この染料は耐光堅ろう度の非常に高
い暗褐色の色調に皮革を染色する。
実施例3 500部の水にクロム1原子:染料1分子のタイプの錯ク
ロム化合物43.9部を懸濁する。この錯化合物はクロム5.
2部およびジアゾ化6-ニトロ‐2-アミノ‐1-ヒドロキシ
ベンゼン‐4-スルホン酸と2-ヒドロキシナフタレンとか
らなるモノアゾ染料38.9部を含有している。この懸濁物
に5-ニトロ‐2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン15.4部な
らびにジアゾ化1-アミノ‐ナフタレン‐6-スルホン酸と
サリチルアルデヒドとからなるモノアゾ染料35.6部を加
える。添加後その反応混合物を90〜95℃まで加熱し、水
酸化ナトリウムでpH7〜7.5に調整し、そして出発物質が
もはや検出されなくなるまで上記の温度および一定pHに
保持する。反応終了後に染料を蒸発濃縮によつて単離す
る。しかして暗色の粉末が得られ、これは水に溶けて褐
色を呈する。この染料は非常に耐光堅ろう度の高い暗褐
色の色調に皮革を染色する。
上記の実施例1乃至3に記載したように操作を実施する
ことにより、下記の表の第2欄に示したアゾ染料の1:1
クロム錯塩および前記実施例に示したアミンとアルデヒ
ドに代えて表の第3欄に示したアゾメチン染料ないしは
それに対応するアミンとアルデヒドとを使用して同じく
良好な耐光堅ろう性を有する褐色乃至暗褐色の色調に皮
革を染色する染料が得られた。
実施例4 600部の水にクロム1原子:染料1分子のタイプの錯ク
ロム化合物43.9部を懸濁する。この錯化合物はクロム5.
2部およびジアゾ化4-ニトロ‐2-アミノ‐1-ヒドロキシ
ベンゼン‐4-スルホン酸と2-ヒドロキシナフタレンとか
らなるモノアゾ染料38.9部を含有している。この懸濁物
に5-ニトロ‐2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン15.4部な
らびにジアゾ化1-アミノナフタレン‐6-スルホン酸とサ
リチルアルデヒドとからなるモノアゾ染料35.6部を加え
る。添加後その反応混合物を90〜95℃まで加熱し、水酸
化ナトリウムでpH7〜7.5に調整しそして出発物質がもは
や検出されなくなるまでこの温度およびpHに保持する。
反応終了後に染料を噴霧乾燥によつて単離する。しかし
て暗色粉末が得られ、これは水に溶けて褐色を呈する。
この染料は非常に耐光堅ろう度の高い暗褐色の色調に皮
革を染色する。
実施例5 ジアゾ化4-ニトロ‐2-アミノ‐1-ヒドロキシベンゼン‐
6-スルホン酸と2-ヒドロキシナフタレンとからなる染料
38.9部ならびにクロム5.2部を含有している1:1クロム錯
塩を450部の水に投入しそして5-ニトロ‐2-アミノ‐1-
ヒドロキシベンゼン15.4部ならびにジアゾ化アニリン‐
4-スルホン酸とサリチルアルデヒドとからなるモノアゾ
染料30.6部を加える。この混合物を1:2クロム錯塩の生
成が完了するまでpH7〜7.5且つ温度80〜85℃で撹拌す
る。反応終了後に水を蒸発または噴霧乾燥によつて除去
する。しかして暗色の粉末が得られ、これは水に溶けて
褐色を呈する。この染料は耐光堅ろうな暗褐色の色調に
皮革を染色する。
上記実施例4および5に記載した方法で操作を実施し、
下記の表の第2欄に示したアゾ染料の1:1クロム錯塩な
らびに上記実施例で使用したアミンとアルデヒドとに代
えて表の第3欄に示したアゾメチン染料ないしはそれに
対応するアミンとアルデヒドとを使用して、同じく良好
な染色堅ろう性をもつて皮革を褐色乃至暗色に染色する
染料が得られた。
皮革の染色例 衣服用ベロア皮革100部(乾燥重量)を50℃の温度で水1
000容量部と24%アンモニア2部とからなる溶液中で2
時間さらし処理し、次いで水1000容量部、24%アンモニ
ア2部および実施例2で得られた染料6部とからなる溶
液中で60℃で1時間染色する。このあと水40容量部と85
%ギ酸4部とからなる溶液を添加してさらに30分間染色
する。しかるのち染色された皮革をよくすすぎ洗いしそ
して場合によつてはジシアンジアミドホルムアルデヒド
縮合生成物2部を用いてさらに50℃で30分間処理する。
同様の方法により他のベロア皮革ならびに手袋用皮革を
染色することができる。
このようにして暗褐色に染色された染物は染色堅ろう性
がすぐれておりそして染着力が良好である。
ポリアミドの染色例 水4000部に実施例1の染料2部、硫酸アンモニウム4部
および均染剤2部を加えて仕立てた染浴に50℃でポリア
ミド編糸100部を投入する。浴温度を45分間で沸騰温度
まで上げそしてさらに45分間この沸騰温度に保持する。
このあと染物を取り上げて冷水で十分にすすぎ洗いして
乾燥する。これにより褐色に染色されたポリアミドが得
られ、これは染色堅ろう性が良好である。
ウールの染色例 水4000部に前記表中の実施例1の染料2部、80%酢酸4
部および均染剤2部を加えて染浴を仕立て、50℃でこの
染浴に編物毛糸100部を投入する。染浴の温度を45分間
で沸騰温度まで上げそしてさらに45分間この沸騰温度に
保持する。そのあと染物を取り出して冷水で十分にすす
ぎ洗いして乾燥する。これにより良好な染色堅ろう性を
有する褐色に染色されたウールが得られる。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】式I (式中、 Xは一方がニトロそして他方がスルホ、 Yは水素、塩素またはメチル、 Arは場合によっては置換されたアリール基、 ただしアゾ基に対してO−位置にカルボキシル基を持つ
    ことはなくまたニトロ基を置換基として持つことはな
    い、 mは0,1または2、 nは0または1、そして Ka は陽イオンを意味する)の1:2クロム錯塩染料。
  2. 【請求項2】mが1である特許請求の範囲第1項記載の
    染料。
  3. 【請求項3】Arがハロゲン、C1−C4−アルキル、C1−C4
    −アルコキシ、スルホまたはカルボキシルによって置換
    されていてもよいフェニル基またはナフチル基を意味す
    るが、ただしカルボキシル基はアゾ基に対してO−位置
    に存在することはない特許請求の範囲第2項記載の染
    料。
  4. 【請求項4】Arが非置換または塩素、メチル、メトキシ
    またはスルホによって置換されたフェニル基あるいは非
    置換またはスルホによって置換されたナフチル基を意味
    する特許請求の範囲第3項記載の染料。
  5. 【請求項5】式II (式中、 Xは一方がニトロそして他方がスルホ、 Yは水素、塩素またはメチル、 Ar′は非置換または塩素、メチル、メトキシまたはスル
    ホによって置換されたフェニルあるいはスルホによって
    置換されたナフチル、 Ka は陽イオンを意味し、そして Pは基X以外に存在するスルホ基の数を意味し、この染
    料は全部で1乃至3個のスルホ基を有する)の特許請求
    の範囲第1項記載の染料。
  6. 【請求項6】式I (式中、 Xは一方がニトロそして他方がスルホ、 Yは水素、塩素またはメチル、 Arは場合によっては置換されたアリール基、ただしアゾ
    基に対してO−位置にカルボキシル基をもつことはなく
    またニトロ基を置換基として持つことはない、 mは0,1または2、 nは0または1、そして Ka は陽イオンを意味する)の1:2クロム錯塩染料を製
    造する方法において、 式 (Xは上記で定義したとおりである) の1:1クロム錯塩染料を製造し、 次に、この染料と式 (Y,Ar,m及びnは上記で定義したとおりである) のアゾメチン染料とを反応させるか、または 式 (Yは上記で定義したとおりである) のアミンと式 (Ar,m及びnは上記で定義したとおりである) のアルデヒドとの混合物とを反応させることを特徴とす
    る方法。
  7. 【請求項7】式I (式中、 Xは一方がニトロそして他方がスルホ、 Yは水素、塩素またはメチル、 Arは場合によっては置換されたアリール基、ただしアゾ
    基に対してO−位置にカルボキシル基をもつことはなく
    またニトロ基を置換基として持つことはない、 mは0,1または2、 nは0または1、そして Ka は陽イオンを意味する)の1:2クロム錯塩染料を用
    いるポリアミドの染色方法。
  8. 【請求項8】前記ポリアミドが、ウール、皮革または毛
    皮である特許請求の範囲第7項記載の染色方法。
JP58214216A 1982-11-16 1983-11-16 アゾ化合物とアゾメチン化合物とを含有する非対称1:2クロム錯塩染料 Expired - Lifetime JPH0694538B2 (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
CH666682 1982-11-16
CH6666/82-4 1982-11-16

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Publication Number Publication Date
JPS59100166A JPS59100166A (ja) 1984-06-09
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JP58214216A Expired - Lifetime JPH0694538B2 (ja) 1982-11-16 1983-11-16 アゾ化合物とアゾメチン化合物とを含有する非対称1:2クロム錯塩染料

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JP (1) JPH0694538B2 (ja)
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH656891A5 (de) * 1983-12-15 1986-07-31 Ciba Geigy Ag Unsymmetrische 1:2-chromkomplexfarbstoffe.

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CH559235A5 (ja) * 1972-03-03 1975-02-28 Bayer Ag
CH599307A5 (ja) * 1974-05-09 1978-05-31 Ciba Geigy Ag
DE3121923A1 (de) * 1981-06-02 1982-12-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Asymmetrische 1:2-chromkomplexfarbstoffe

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JPS59100166A (ja) 1984-06-09
DE3370813D1 (en) 1987-05-14
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