JPS6035937B2 - 水中資材の防汚剤 - Google Patents
水中資材の防汚剤Info
- Publication number
- JPS6035937B2 JPS6035937B2 JP52012311A JP1231177A JPS6035937B2 JP S6035937 B2 JPS6035937 B2 JP S6035937B2 JP 52012311 A JP52012311 A JP 52012311A JP 1231177 A JP1231177 A JP 1231177A JP S6035937 B2 JPS6035937 B2 JP S6035937B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- antifouling agent
- underwater
- phenyl group
- groups
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、水中資材の防梁剤に関し、とくには水中に設
置される各種構築物、漁網、ブィ、ロープ、およびいか
だ、船舶等の水中部分、さらには冷却水配管内面、ダム
ゲートにおける、微生物の繁殖、汚損生物および藻類の
付着を防止する防汚剤に関するものである。
置される各種構築物、漁網、ブィ、ロープ、およびいか
だ、船舶等の水中部分、さらには冷却水配管内面、ダム
ゲートにおける、微生物の繁殖、汚損生物および藻類の
付着を防止する防汚剤に関するものである。
従来から、合成樹脂製の漁網、ブィ、ロープ、いかだ、
浮標、船舶底部材のような水中資材については、これら
に、フジツボ、カキ、ホヤ、イソギンチャク、コケムシ
等の汚損生物あるいは藻類が付着することによる被害、
、さらにはバクテリャ類の繁殖によるそれら水中資材の
腐敗、物性劣化による寿命の著しい短縮化が大きな問題
とされており、その被害総額はおそるべき数字に達して
いる。
浮標、船舶底部材のような水中資材については、これら
に、フジツボ、カキ、ホヤ、イソギンチャク、コケムシ
等の汚損生物あるいは藻類が付着することによる被害、
、さらにはバクテリャ類の繁殖によるそれら水中資材の
腐敗、物性劣化による寿命の著しい短縮化が大きな問題
とされており、その被害総額はおそるべき数字に達して
いる。
このような被害を回避するために使用される防染剤とし
ては、従釆、有機塩素系化合物、亜酸化鋼、酸化水銀、
有機すず化合物などが知られているが、有機塩素系化合
物は汚損生物に対する効果が選択的であり、また亜酸化
鋼おおよび酸化水銀は海水中の硫化物イオンにより硫化
物に変化するため、目的とする防汚効果が短期間のうち
に低下するほか、該酸化物の生成により海水が汚染され
るようになるという欠点を有する。
ては、従釆、有機塩素系化合物、亜酸化鋼、酸化水銀、
有機すず化合物などが知られているが、有機塩素系化合
物は汚損生物に対する効果が選択的であり、また亜酸化
鋼おおよび酸化水銀は海水中の硫化物イオンにより硫化
物に変化するため、目的とする防汚効果が短期間のうち
に低下するほか、該酸化物の生成により海水が汚染され
るようになるという欠点を有する。
前記有機すず化合物には最近、とくにすぐれた防汚効果
を有するものとして、低級アルキル基およびフェニル基
を有するトリオルガノすずの酸化物、水酸化物、塩化物
、有機酸ェステル化合物等が開発されているが、これら
の有機すず化合物は、有機すず化合物特有の刺激性、不
快臭があり、皮ふ触れると炎症を起し易く、取扱い作業
者の安全衛生面で問題があるのみならず、海水中に溶出
するので持続的効果に劣るという欠点を有する。
を有するものとして、低級アルキル基およびフェニル基
を有するトリオルガノすずの酸化物、水酸化物、塩化物
、有機酸ェステル化合物等が開発されているが、これら
の有機すず化合物は、有機すず化合物特有の刺激性、不
快臭があり、皮ふ触れると炎症を起し易く、取扱い作業
者の安全衛生面で問題があるのみならず、海水中に溶出
するので持続的効果に劣るという欠点を有する。
本発明は、このような従来の防汚剤に見られる欠点を解
決した新しいタイプの防汚剤を提供しようとするもので
、これは一般式（式中のＲ１，Ｒ２およびＲ３は炭素原
子数１〜８の置換もしくは非置換の一価炭化水素基、Ｒ
４，Ｒ５およびＲ６は置換もしくは非置換の−価炭化水
素基であって少なくとも１個はフェニル基である。
決した新しいタイプの防汚剤を提供しようとするもので
、これは一般式（式中のＲ１，Ｒ２およびＲ３は炭素原
子数１〜８の置換もしくは非置換の一価炭化水素基、Ｒ
４，Ｒ５およびＲ６は置換もしくは非置換の−価炭化水
素基であって少なくとも１個はフェニル基である。
）で示されるオルガノスタノシ。キサンを有効成分とす
る合成樹脂中に含ませて防汚効果を発揮させる水中資材
の防汚剤に関するものである。このようなオルガノスタ
ノシロキサンは、前記有機すず化合物に比べて、同等も
しくはそれ以上の防汚効果を有し、淡水、海水中への溶
解度がきわめて４・さし、ので、持続的効果に顕著にす
ぐれているという特徴を有するほか、このものは刺激性
、臭気が少なく、皮ふ、粘膜に対する毒性も小さいので
、取扱い作業者の安全衛生面で問題がないという利点を
有する。
る合成樹脂中に含ませて防汚効果を発揮させる水中資材
の防汚剤に関するものである。このようなオルガノスタ
ノシロキサンは、前記有機すず化合物に比べて、同等も
しくはそれ以上の防汚効果を有し、淡水、海水中への溶
解度がきわめて４・さし、ので、持続的効果に顕著にす
ぐれているという特徴を有するほか、このものは刺激性
、臭気が少なく、皮ふ、粘膜に対する毒性も小さいので
、取扱い作業者の安全衛生面で問題がないという利点を
有する。
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明に使用されるオルガノスタノシロキサンは、従来
公知の方法により製造されるもので、前記一般式（１）
中のＲ１，Ｒ２およびＲ３としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、オクチル基などのアルキル基、フェニ
ル基、トリル基などのアリール基で例示される炭素原子
数１〜８の一価炭化水素基、およびこれらの炭化水素基
の炭素原子に結合している水素原子が部分的にハロゲン
原子、シァノ基等で置換した置換一価炭化水素基が例示
されるが、一般には炭素原子数１〜８のアルキル基およ
びフェニル基であることが好ましい。
公知の方法により製造されるもので、前記一般式（１）
中のＲ１，Ｒ２およびＲ３としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、オクチル基などのアルキル基、フェニ
ル基、トリル基などのアリール基で例示される炭素原子
数１〜８の一価炭化水素基、およびこれらの炭化水素基
の炭素原子に結合している水素原子が部分的にハロゲン
原子、シァノ基等で置換した置換一価炭化水素基が例示
されるが、一般には炭素原子数１〜８のアルキル基およ
びフェニル基であることが好ましい。
また、Ｒ４，Ｒ５およびＲ６としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、オクタデシ
ル基などのアルキル基、フェニル基、トリル基などのア
リール基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基で例
示される一価炭化水素基、およびこれらの炭化水素基の
炭素原子に結合している水素原子が部分的にハロゲン原
子、シアノ基等で置換された置換−価炭化水素基が例示
されるが、一般にはこのＲ４，Ｒ５およびＲ６はメチル
基およびフェニル基であることが好ましく、Ｒ４，Ｒ５
およびＲ６のうち少なくとも１個はフェニル基であるこ
とが必要とされる。このようなオルガノスタノシロキサ
ンは、従来公知の方法で製造することができ、たとえば
カリウムトリオルガノシラノラートと酢酸トリ−ｎ−フ
チルすずあるいは塩化トリオルガノすずとを、テトラヒ
ドロフランなどの適当な有機溶剤中で、脱酢酸カリウム
反応あるいは脱塩化ナトリウム反応させることにより容
易に製造することができる。
ル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、オクタデシ
ル基などのアルキル基、フェニル基、トリル基などのア
リール基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基で例
示される一価炭化水素基、およびこれらの炭化水素基の
炭素原子に結合している水素原子が部分的にハロゲン原
子、シアノ基等で置換された置換−価炭化水素基が例示
されるが、一般にはこのＲ４，Ｒ５およびＲ６はメチル
基およびフェニル基であることが好ましく、Ｒ４，Ｒ５
およびＲ６のうち少なくとも１個はフェニル基であるこ
とが必要とされる。このようなオルガノスタノシロキサ
ンは、従来公知の方法で製造することができ、たとえば
カリウムトリオルガノシラノラートと酢酸トリ−ｎ−フ
チルすずあるいは塩化トリオルガノすずとを、テトラヒ
ドロフランなどの適当な有機溶剤中で、脱酢酸カリウム
反応あるいは脱塩化ナトリウム反応させることにより容
易に製造することができる。
上記したオルガノスタノシロキサンは、○｝ 人体に対
する毒性がきわめて小さく、刺激性、臭気が少ない。
する毒性がきわめて小さく、刺激性、臭気が少ない。
‘２１ 水中への溶解性がきわめて小さい。
‘３１ 合成樹脂との相溶性に比較的すぐれている。‘
４｝ 耐熱性が高く、応用製品の熟成形が容易である。
｛５） 持続的な防汚効果を発揮する。
４｝ 耐熱性が高く、応用製品の熟成形が容易である。
｛５） 持続的な防汚効果を発揮する。
という特徴を有するが、これは式中におけるＲ４，Ｒ５
およびＲ６の少なくとも１個がフェニル基であるトリオ
ルガノシリル基の存在によるものと考えられ、とくに持
続的防汚効果を発揮するのは、これが水中にきわめて徐
々に分解して防汚効果の著しいトリオルガノすずの酸化
物または水酸化物を生成することによるものと考えられ
る。
およびＲ６の少なくとも１個がフェニル基であるトリオ
ルガノシリル基の存在によるものと考えられ、とくに持
続的防汚効果を発揮するのは、これが水中にきわめて徐
々に分解して防汚効果の著しいトリオルガノすずの酸化
物または水酸化物を生成することによるものと考えられ
る。
本発明においては、“水中資材”という用語はこれを広
い意味に解釈するものとし、これには水中に設置される
各種構築物、漁網、ブィ、ロープ、およびいかだ、船舶
（船底）などが包含される。前記オルガノスタノシロキ
サンをこのような水中資材に適用する方法としては、た
とえば水中資材が合成樹脂製品である場合には、この合
成樹脂製品を一般の成形加工によって製造する際に、あ
らかじめ原材料中に少量添加して成形加工を行う方法、
あるいは各種の塗料、ビヒクルに添加してこれを目的の
水中資材表面に塗布する方法、さらにオルガノスタノシ
ロキサンの有機溶剤を水中資材表面に塗布浸透させる方
法など適宜の方法によればよい。
い意味に解釈するものとし、これには水中に設置される
各種構築物、漁網、ブィ、ロープ、およびいかだ、船舶
（船底）などが包含される。前記オルガノスタノシロキ
サンをこのような水中資材に適用する方法としては、た
とえば水中資材が合成樹脂製品である場合には、この合
成樹脂製品を一般の成形加工によって製造する際に、あ
らかじめ原材料中に少量添加して成形加工を行う方法、
あるいは各種の塗料、ビヒクルに添加してこれを目的の
水中資材表面に塗布する方法、さらにオルガノスタノシ
ロキサンの有機溶剤を水中資材表面に塗布浸透させる方
法など適宜の方法によればよい。
本発明は合成樹脂製品に混入するという方法においてと
くに著しい効果が認められる。
くに著しい効果が認められる。
つぎに、オルガノスタノシロキサンの製造例およびこれ
を防汚剤として使用した場合の実施例をあげる。
を防汚剤として使用した場合の実施例をあげる。
実施例 １
〔メチルジフエニルシロキシートリ−ｎ−ブチルすず〕
カリウムメチルジフエニルシラノラート１２．６夕（０
．０５モル）をテトラヒドロフラン７５叫中に溶解し、
これに酢酸トリ−ｎ−ブチルすず１７．５夕（０．０５
モル）をテトラヒドロフラン１２５のとに熔解した溶液
をかくはんしながら滴下し、５０〜６０００に１時間加
熱かくはんを行って反応を完了させた。
カリウムメチルジフエニルシラノラート１２．６夕（０
．０５モル）をテトラヒドロフラン７５叫中に溶解し、
これに酢酸トリ−ｎ−ブチルすず１７．５夕（０．０５
モル）をテトラヒドロフラン１２５のとに熔解した溶液
をかくはんしながら滴下し、５０〜６０００に１時間加
熱かくはんを行って反応を完了させた。
・テトラヒドロフランを留去後エーテルを加えて創生酢
酸カリウムをろ別し、エーテルを留去することにより、
生成物２３．２夕が得られた。この生成物は赤外線吸収
スペクトル分析、Ｎ，Ｍ，Ｒ．スペクトル分析および下
記元素分析値の結果から前記一般式（１）に相当するメ
チルジフェニルシロキシートリ−ｎ−ブチルすずである
ことが確認され、収率は９２．０％であった。元素分析
値：（分析値）（計算値） Ｃ ５９．６％ ５９．７％
日 ８．１％ ８．０％Ｓｉ
５．５％ ５．６％Ｓｎ
２３．８％ ２３．６％ま
た、上記製造例において、酢酸トリーｎ−フチルすずの
代りに、塩化トリ−ｎ−ブチルすず１６．３夕（０．０
５モル）を用いたほかは同様に反応させたところ、メチ
ルジフエニルシロキシートリ−ｎ−ブチルすずが９５％
の率で得られた。
酸カリウムをろ別し、エーテルを留去することにより、
生成物２３．２夕が得られた。この生成物は赤外線吸収
スペクトル分析、Ｎ，Ｍ，Ｒ．スペクトル分析および下
記元素分析値の結果から前記一般式（１）に相当するメ
チルジフェニルシロキシートリ−ｎ−ブチルすずである
ことが確認され、収率は９２．０％であった。元素分析
値：（分析値）（計算値） Ｃ ５９．６％ ５９．７％
日 ８．１％ ８．０％Ｓｉ
５．５％ ５．６％Ｓｎ
２３．８％ ２３．６％ま
た、上記製造例において、酢酸トリーｎ−フチルすずの
代りに、塩化トリ−ｎ−ブチルすず１６．３夕（０．０
５モル）を用いたほかは同様に反応させたところ、メチ
ルジフエニルシロキシートリ−ｎ−ブチルすずが９５％
の率で得られた。
製造例 ２
〔ジメチルフエニルシロキシートリ−ｎ−ブチルすず〕
前記製造例１において、カリウムメチルジフェニルシラ
ノラートの代りに、カリウムジメチルフヱニルシラノラ
ート９．５夕（０．０５モル）を用いたほかは同様に反
応させたところ、ジメチルフェニルシロキシートリーｎ
−ブチルすずが９３％の収率で得られた。
前記製造例１において、カリウムメチルジフェニルシラ
ノラートの代りに、カリウムジメチルフヱニルシラノラ
ート９．５夕（０．０５モル）を用いたほかは同様に反
応させたところ、ジメチルフェニルシロキシートリーｎ
−ブチルすずが９３％の収率で得られた。
なお、このものの元素分析値は下記のとおりであった。
元素分析値： （分析値）（計算値） Ｃ ５４．５％ ５４．４％
日 ８．８％ ８．７％
Ｓｊ ６．３％ ６．４
％Ｓｎ ２６．５％ ２６．
９％製造例 ３（メチルジフェニルシロキシートリフェ
ニルすず）カリウムメチルジフエニルシラノラート１２
．６夕（０．０５モル）と塩化トリフェニルすず１９．
３夕（０．０５モル）とを用いて、製造例１と同様にし
て反応を行ったところ、メチルジフエニルシロキシート
リフェニルすずが９０％の収率で得られた。
元素分析値： （分析値）（計算値） Ｃ ５４．５％ ５４．４％
日 ８．８％ ８．７％
Ｓｊ ６．３％ ６．４
％Ｓｎ ２６．５％ ２６．
９％製造例 ３（メチルジフェニルシロキシートリフェ
ニルすず）カリウムメチルジフエニルシラノラート１２
．６夕（０．０５モル）と塩化トリフェニルすず１９．
３夕（０．０５モル）とを用いて、製造例１と同様にし
て反応を行ったところ、メチルジフエニルシロキシート
リフェニルすずが９０％の収率で得られた。
なお、このものの元素分析値は下記のとおりであった。
元素分析値：（分析値）（計算値） Ｃ ６６．０％ ６６．１％
日 ５．２％ ５．０％Ｓ
ｉ ２７．６％ ２８・１％Ｓ
ｎ ２１．３％ ２１．１％実
施例メルトインデツクス１．５密度０．９６夕／洲のポ
リエチレン８の重量部、炭酸カルシウム２の重量部、お
よび各製造例で得たオルガノスタノシロキサン（防汚剤
）１重量部からなる均一混合物を、２０ｃの×２０ｃの
×１伽の板状体に成形した。
元素分析値：（分析値）（計算値） Ｃ ６６．０％ ６６．１％
日 ５．２％ ５．０％Ｓ
ｉ ２７．６％ ２８・１％Ｓ
ｎ ２１．３％ ２１．１％実
施例メルトインデツクス１．５密度０．９６夕／洲のポ
リエチレン８の重量部、炭酸カルシウム２の重量部、お
よび各製造例で得たオルガノスタノシロキサン（防汚剤
）１重量部からなる均一混合物を、２０ｃの×２０ｃの
×１伽の板状体に成形した。
これを海水中ｌｍの深さに浸潰し、１ヵ月後、３カ月後
、６カ月後における板表面への貝類、藻類の付着状態を
観察した。
、６カ月後における板表面への貝類、藻類の付着状態を
観察した。
また、比較のため、防汚剤を含まないもの、および現在
使用されているトリオルガノすずオキサィドについても
同様の試験を行った。
使用されているトリオルガノすずオキサィドについても
同様の試験を行った。
結果は次表に示すとおりであった。ただし、同表中、実
験恥．１〜３は本発明をＮｏ．４〜６は比較例を示した
ものである。
験恥．１〜３は本発明をＮｏ．４〜６は比較例を示した
ものである。
表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＾１，Ｒ＾２およびＲ＾３は炭素原子数１〜
８の置換もしくは非置換の一価炭化水素基、Ｒ＾４，Ｒ
＾５，およびＲ＾６は置換もしくは非置換の一価炭化水
素基であつて少なくとも１個はフエニル基である。 ）で示されるオルガノスタノシロキサンを有効成分とす
る、合成樹脂中に含ませて防汚効果を発揮させる、水中
資材の防汚剤。２ 前記Ｒ＾１，Ｒ＾２およびＲ＾３が
炭素原子数１〜８のアルキル基またはフエニル基であり
、Ｒ＾４，Ｒ＾５およびＲ＾６がメチル基またはフエニ
ル基であつてその少なくとも１つはフエニル基である特
許請求の範囲第１項記載の防汚剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52012311A JPS6035937B2 (ja) | 1977-02-07 | 1977-02-07 | 水中資材の防汚剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52012311A JPS6035937B2 (ja) | 1977-02-07 | 1977-02-07 | 水中資材の防汚剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5397045A JPS5397045A (en) | 1978-08-24 |
| JPS6035937B2 true JPS6035937B2 (ja) | 1985-08-17 |
Family
ID=11801762
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52012311A Expired JPS6035937B2 (ja) | 1977-02-07 | 1977-02-07 | 水中資材の防汚剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6035937B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5579310A (en) * | 1978-12-12 | 1980-06-14 | Katayama Chem Works Co Ltd | Composition for controlling adhesion of living things in water |
| CN101384664B (zh) * | 2006-02-17 | 2012-05-30 | 中国涂料株式会社 | 固化性有机聚硅氧烷组合物及防污复合涂膜 |
-
1977
- 1977-02-07 JP JP52012311A patent/JPS6035937B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5397045A (en) | 1978-08-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2738026C2 (ja) | ||
| DE2430365A1 (de) | Salicylanilide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in antifoulingmitteln | |
| JP3404558B2 (ja) | 水中付着生物防汚剤 | |
| JPS6035937B2 (ja) | 水中資材の防汚剤 | |
| JPH0790201A (ja) | 水中防汚塗料 | |
| JPH04142373A (ja) | 防汚塗料 | |
| JPS5940124B2 (ja) | 水中生物付着防止剤 | |
| JP3894981B2 (ja) | トリフェニルボラン−ｎ−オクタデシルアミン錯化合物と有機溶剤からなる溶液とその用途 | |
| JPS63178135A (ja) | 汚染物及び生物に抵抗性のバインダー及びその製造方法 | |
| CN1266132C (zh) | 一种吲哚的酰胺衍生物及其制备方法和应用 | |
| JPS62115072A (ja) | 水中防汚塗料 | |
| JPS5917082B2 (ja) | 水中防汚剤 | |
| JPH02127479A (ja) | 水中防汚剤 | |
| JPS60248780A (ja) | 水中防汚塗料 | |
| JPS6042471A (ja) | 水中防汚塗料 | |
| JPH06128508A (ja) | 海棲生物付着防止塗料 | |
| CN1629148A (zh) | 烷氧乙氧基丙基异噻唑啉酮及其制备方法和应用 | |
| NO137372B (no) | Giftstoffsammensetning til bruk i antigro-bestrykningmidler | |
| JPS6058885B2 (ja) | 水中生物忌避剤 | |
| JPH073191A (ja) | 塗料用防汚剤 | |
| JPH01149793A (ja) | 水中防汚組成物 | |
| JPH0790202A (ja) | 水中防汚塗料 | |
| JPS5953307B2 (ja) | 水中有害生物防除用塗料 | |
| JPH01190613A (ja) | 水中付着生物防汚剤 | |
| JPH072604B2 (ja) | 水中付着生物防除剤 |