JPS6034954A - ２−オキソ−４−シアノオキサゾリジン類の製造方法 - Google Patents
２−オキソ−４−シアノオキサゾリジン類の製造方法Info
- Publication number
- JPS6034954A JPS6034954A JP14247483A JP14247483A JPS6034954A JP S6034954 A JPS6034954 A JP S6034954A JP 14247483 A JP14247483 A JP 14247483A JP 14247483 A JP14247483 A JP 14247483A JP S6034954 A JPS6034954 A JP S6034954A
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
１
（式中、Ｒ１， Ｒ２およびＲ３はそれぞれ水素原子捷
たけ低級アルキル基を表わす。）にて表わされる２−オ
キソー４−シアノオキサジノソ／類の製造方法に関する
。
たけ低級アルキル基を表わす。）にて表わされる２−オ
キソー４−シアノオキサジノソ／類の製造方法に関する
。
本発明の上記一般式にて表わされる２−オキシ−４−７
７ノ′オキサゾリジン類はα−アミノ酸や医薬、農薬等
の合成用中間体として有用な化合物であシ、例えば、２
−オキソ−４−７アノオキザゾリノ／を酸で加水分解す
ると、α−アミノ酸の一種であるセリンを得ることがで
きる。
７ノ′オキサゾリジン類はα−アミノ酸や医薬、農薬等
の合成用中間体として有用な化合物であシ、例えば、２
−オキソ−４−７アノオキザゾリノ／を酸で加水分解す
ると、α−アミノ酸の一種であるセリンを得ることがで
きる。
本発明者らはこの２−オキソ−４−７アノオキサジノノ
ン類の工業的な製造法に関して種々検討した結果、一般
式 （式中、Ｘはハロケ゛ン原子を表わし、Ｒ，、Ｒ２およ
びＲ３は上記と同じ。）にて表わされるα−アミノ−β
−ハロヶ゛ノニトリル化合物を水まだは水性溶媒中で、
アルカリ金属、アルカリ土類金属寸たはアンモニウムの
炭酸塩または炭酸水素塩と反応させることによシ目的物
を高収率で得ることができることを見い出し、本発明の
方法を完成するに至った。
ン類の工業的な製造法に関して種々検討した結果、一般
式 （式中、Ｘはハロケ゛ン原子を表わし、Ｒ，、Ｒ２およ
びＲ３は上記と同じ。）にて表わされるα−アミノ−β
−ハロヶ゛ノニトリル化合物を水まだは水性溶媒中で、
アルカリ金属、アルカリ土類金属寸たはアンモニウムの
炭酸塩または炭酸水素塩と反応させることによシ目的物
を高収率で得ることができることを見い出し、本発明の
方法を完成するに至った。
本発明の方法は、従来全く知られていない新規な製造法
であり１）安価な原料の使用で該化合物を製造しうる。
であり１）安価な原料の使用で該化合物を製造しうる。
２） 反応条件がゆるやかであり、操作が容易である
Ｘ３）高収率で該化合物が得られる等の利点を有し工業
的に非常に有用な製造方法である。
Ｘ３）高収率で該化合物が得られる等の利点を有し工業
的に非常に有用な製造方法である。
本発明の方法で用いる前記一般式で表わされるα−アミ
ノβハロケ゛ノニトリル類の具体例として代表的なもの
を示せば、例えば、２−アミノ−３−ハロケ゛ノープロ
ピオニトリル、２−アミノ−３−ハロゲノバレロニトリ
ル、２−アミノ−３−ハロケゞノ、３−メチルブチロニ
トリル、２−アミノ。
ノβハロケ゛ノニトリル類の具体例として代表的なもの
を示せば、例えば、２−アミノ−３−ハロケ゛ノープロ
ピオニトリル、２−アミノ−３−ハロゲノバレロニトリ
ル、２−アミノ−３−ハロケゞノ、３−メチルブチロニ
トリル、２−アミノ。
３−ハロゲノバレロニトリル等が挙げられる。寸たハロ
ケ゛ン原子としては塩素捷だは臭素が用いられる。これ
らの原料は、例えば、対応するα・・ロケ゛ノアルデヒ
ドから製造することが出来る。使用する形態としては特
に制限はなく、遊離形、鉱酸塩、のいずれの形でも使用
出来る。
ケ゛ン原子としては塩素捷だは臭素が用いられる。これ
らの原料は、例えば、対応するα・・ロケ゛ノアルデヒ
ドから製造することが出来る。使用する形態としては特
に制限はなく、遊離形、鉱酸塩、のいずれの形でも使用
出来る。
一方、他の原料である炭酸塩または炭酸水素塩としては
リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、
カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩また
はアンモニウム塩が用いられ、殊に重炭酸塩の場合には
いずれでも良いが、炭酸塩の場合にはアルカリ金属丑た
はアンモニウムの塩が好ましい。また、炭酸塩または炭
酸水素塩を直接用いること以外にも、例えば、アルカリ
金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムの水酸化物
または炭酸塩の溶解液または懸濁液に二酸化炭素ガスを
吹込んだものに前記原料化合物を添加して反応させても
良い。
リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、
カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩また
はアンモニウム塩が用いられ、殊に重炭酸塩の場合には
いずれでも良いが、炭酸塩の場合にはアルカリ金属丑た
はアンモニウムの塩が好ましい。また、炭酸塩または炭
酸水素塩を直接用いること以外にも、例えば、アルカリ
金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムの水酸化物
または炭酸塩の溶解液または懸濁液に二酸化炭素ガスを
吹込んだものに前記原料化合物を添加して反応させても
良い。
炭酸塩、炭酸水素塩の使用量はαアミノβハロク゛ノニ
トリルの形態にょシ異なるが、遊離形の場合で代表して
表わすと炭酸塩の場合１．５〜１０モル倍、炭酸水素塩
の場合２０〜１０モル倍、好ましくは両者とも３〜６モ
ル倍である。モル比が大きすぎると副反応を惹起して好
捷しくない。
トリルの形態にょシ異なるが、遊離形の場合で代表して
表わすと炭酸塩の場合１．５〜１０モル倍、炭酸水素塩
の場合２０〜１０モル倍、好ましくは両者とも３〜６モ
ル倍である。モル比が大きすぎると副反応を惹起して好
捷しくない。
反応は通常水溶液中で実施されるが、低級アルコール類
、ノオキサン、テトラヒドロフラン等の有機溶媒と水を
混合した水性溶媒中でも実施される。
、ノオキサン、テトラヒドロフラン等の有機溶媒と水を
混合した水性溶媒中でも実施される。
反応温度は必ずしも制限はないが、一般に０〜１００℃
、好ましくは３０〜６０℃の範囲であり、反応時間は０
５〜３０時間１通常１０〜１０時間の範囲である。また
、通常は常圧下に反応させるが必要により加圧または減
圧下に反応させてもよい。
、好ましくは３０〜６０℃の範囲であり、反応時間は０
５〜３０時間１通常１０〜１０時間の範囲である。また
、通常は常圧下に反応させるが必要により加圧または減
圧下に反応させてもよい。
以下、本発明の方法について代表的な例を示し更に具体
的に説明するが、これらは本発明についての理解を容易
にするだめの単なる例示であり、本発明はこれらのみに
限定されないことは勿論のこと、これらによって何ら制
限されないことは言うまでもない。
的に説明するが、これらは本発明についての理解を容易
にするだめの単なる例示であり、本発明はこれらのみに
限定されないことは勿論のこと、これらによって何ら制
限されないことは言うまでもない。
実施例１
α−アミノ−β−クロロフ０ロピオニトリル塩酸塩２１
２゛Ｉを水５０ｍ１に溶解し、炭酸水素カリウム４．４
６ｇを加え、５０℃で１時間反応する。反応液を高速液
体クロマトグラフィーで分析したところα−アミノβ−
クロロプロピオニトリルの反応率９２俸、２−オキシー
４−シアノオキサシリノンの収率６８チであった。
２゛Ｉを水５０ｍ１に溶解し、炭酸水素カリウム４．４
６ｇを加え、５０℃で１時間反応する。反応液を高速液
体クロマトグラフィーで分析したところα−アミノβ−
クロロプロピオニトリルの反応率９２俸、２−オキシー
４−シアノオキサシリノンの収率６８チであった。
実施例２
α〜ルアミノ−β−クロロプロピオニトリル酸塩３５３
ｇと炭酸ナトリウム１０６ｇを水５０ｍ／に溶解し、５
０℃、１時間反応する。反応後分析するとα−アミノ−
β−クロログロピオニトリルの反応率９５襲。
ｇと炭酸ナトリウム１０６ｇを水５０ｍ／に溶解し、５
０℃、１時間反応する。反応後分析するとα−アミノ−
β−クロログロピオニトリルの反応率９５襲。
２−オキシー４−／アノオキサシリノンの収率６２％で
あった。
あった。
実施例３
α−アミノ−β−クロロプロピオニトリル塩酸塩１４．
１μと炭酸水素ナトリウム３３６ｇを水冷下、水２００
ｍ１に溶解し、３０℃に昇温後、４時間反応する。反応
後、分析すると、α−アミノ−β−クロロゾロビオニト
リルの反応率は９２％、２−オキソ−４−７アノオキサ
ジノノンの収率は７３％であった。
１μと炭酸水素ナトリウム３３６ｇを水冷下、水２００
ｍ１に溶解し、３０℃に昇温後、４時間反応する。反応
後、分析すると、α−アミノ−β−クロロゾロビオニト
リルの反応率は９２％、２−オキソ−４−７アノオキサ
ジノノンの収率は７３％であった。
実施例４
α−アミノ−β−クロロブチロニトリル塩酸塩１５．５
ｇと炭酸水素アンモニウム４８．９を水１００＃Ｉｇに
溶解し、５０℃、１５時間反応する。反応後分析すると
２−オキシー４−／アノー５−メチルオキザノ゛リノン
の収率５９％であった。
ｇと炭酸水素アンモニウム４８．９を水１００＃Ｉｇに
溶解し、５０℃、１５時間反応する。反応後分析すると
２−オキシー４−／アノー５−メチルオキザノ゛リノン
の収率５９％であった。
実施例５
炭酸水素アンモニウム３２．０，９を水２００ ｍｌに
溶かし、氷冷しつつα−アミンｒβ−クロロプロピオニ
トリル（遊離形）１０．５ｇをゆっくり加える。
溶かし、氷冷しつつα−アミンｒβ−クロロプロピオニ
トリル（遊離形）１０．５ｇをゆっくり加える。
次に３０℃に昇温し、６時間反応する。
反応後分析すると２−オキシー４−ンアノオキサジノノ
ンの収率５１％であった。
ンの収率５１％であった。
実施例６
炭酸カルシウム６０．９を水２５０ｍ１に懸濁させ、二
酸化炭素を吹込んで沈殿を溶解させる。この溶液にα−
アミノ−β−ブロモプロピオニトリル塩１４１ｇを加え
５０℃，２．５時間反応させる。
酸化炭素を吹込んで沈殿を溶解させる。この溶液にα−
アミノ−β−ブロモプロピオニトリル塩１４１ｇを加え
５０℃，２．５時間反応させる。
反応後分析すると２−オキソ−４−ンアノメーキヅーゾ
リジンの収率４７％であった。
リジンの収率４７％であった。
特許出願人 昭和電工株式会社
手続？１【ｊ正置（自発）
昭和５９年ノ月ダロ
特Ｊ１庁長官 志 賀 学 殿
１、事件の表示
昭和５８年特ム′［願第１４２４７４号２、発明の名称
２−オキソ−４−シアノオキサゾリジン類の製造方法３
、７山正をづる者 事件との関係 特Ｗ［出願人 住 所 東京都渇区芝大門−丁目１３番９号名称 （２
００）昭和電工株式会社 ４、代理人 （郵使番ｊｉ１０！ｉ） ５、補正の対象 明細書の１発明の詳細な説明」の欄。
、７山正をづる者 事件との関係 特Ｗ［出願人 住 所 東京都渇区芝大門−丁目１３番９号名称 （２
００）昭和電工株式会社 ４、代理人 （郵使番ｊｉ１０！ｉ） ５、補正の対象 明細書の１発明の詳細な説明」の欄。
６、補正の内容
明１［１ｆ＋の記載を、下記の通り訂正しまＪ。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ％式％ （式中、Ｒ１’ Ｒ２およびＲ３はそれぞれ水素原子ま
たは低級アルキル基、Ｘはハロゲン原子を表わす。）に
て表わされる化合物を水または水性溶媒中で、アルカリ
金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムの炭酸塩ま
たは炭酸水素塩と反応させることを特徴とする、一般式 （１ （式中、Ｒ，、Ｒ２およびＲ６は」二記と同じ。）にて
表わされる２−オキソ−４−シアノオキサジノソ／類の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14247483A JPS6034954A (ja) | 1983-08-05 | 1983-08-05 | ２−オキソ−４−シアノオキサゾリジン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14247483A JPS6034954A (ja) | 1983-08-05 | 1983-08-05 | ２−オキソ−４−シアノオキサゾリジン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6034954A true JPS6034954A (ja) | 1985-02-22 |
| JPH0449546B2 JPH0449546B2 (ja) | 1992-08-11 |
Family
ID=15316156
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14247483A Granted JPS6034954A (ja) | 1983-08-05 | 1983-08-05 | ２−オキソ−４−シアノオキサゾリジン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6034954A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6151982A (en) * | 1998-02-06 | 2000-11-28 | Nsk Ltd. | Steering apparatus for a car |
-
1983
- 1983-08-05 JP JP14247483A patent/JPS6034954A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6151982A (en) * | 1998-02-06 | 2000-11-28 | Nsk Ltd. | Steering apparatus for a car |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0449546B2 (ja) | 1992-08-11 |
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