JPS59505B2 - クロルチオ −ｎ− フタルイミドノ セイゾウホウホウ - Google Patents
クロルチオ −ｎ− フタルイミドノ セイゾウホウホウInfo
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- JPS59505B2 JPS59505B2 JP49066142A JP6614274A JPS59505B2 JP S59505 B2 JPS59505 B2 JP S59505B2 JP 49066142 A JP49066142 A JP 49066142A JP 6614274 A JP6614274 A JP 6614274A JP S59505 B2 JPS59505 B2 JP S59505B2
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- chlorine
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
- C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
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- Organic Chemistry (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はクロルチオーＮ−フタルイミド、その製造方法
及びその用途に関する。
及びその用途に関する。
クロルチオーＮ−フタルイミドは新規化合物である。
シンセシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、１９６９／１９７
０）５６４頁によれば、Ｎ−Ｎ’ −ジチオ−ビス−フ
タルイミドの硫黄架橋は通常の条件下で塩素を用いて分
解または除去のいずれもできず、その代りに塩素化され
た誘導体が得られる。上記の報告に反して、新規のクロ
ルチオーＮ−フタルイミドを生成する加塩素分解は、Ｎ
−Ｎ′−ジチオ−ビス−フタルイミドを２０℃〜１００
℃の温度範囲で塩素または塩素化剤に反応させた際に、
容易に生じることを見出した。本反応は好ましくは約３
０℃〜約６０℃の温度範囲内で行なわれる。
０）５６４頁によれば、Ｎ−Ｎ’ −ジチオ−ビス−フ
タルイミドの硫黄架橋は通常の条件下で塩素を用いて分
解または除去のいずれもできず、その代りに塩素化され
た誘導体が得られる。上記の報告に反して、新規のクロ
ルチオーＮ−フタルイミドを生成する加塩素分解は、Ｎ
−Ｎ′−ジチオ−ビス−フタルイミドを２０℃〜１００
℃の温度範囲で塩素または塩素化剤に反応させた際に、
容易に生じることを見出した。本反応は好ましくは約３
０℃〜約６０℃の温度範囲内で行なわれる。
Ｎ−Ｎ’−ジチオ−ビス−フタルイミドはすでに公知の
ものである〔ＣａｎａｄｉａｎＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ）第４４巻、２１１２頁（１９６６】ｏ
この反応は次の反応式によつて説明することができる：
Ｃｌ２−−→２ α二＞−５−Ｃ１ チオ−ビス−フタルイミド及び塩素または塩素化剤で行
なわれるが、出発物質のいずれか一方をやや過剰、特に
１０モル％または容量％、即ち重量％相当よりも少なく
用いることができる。
ものである〔ＣａｎａｄｉａｎＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ）第４４巻、２１１２頁（１９６６】ｏ
この反応は次の反応式によつて説明することができる：
Ｃｌ２−−→２ α二＞−５−Ｃ１ チオ−ビス−フタルイミド及び塩素または塩素化剤で行
なわれるが、出発物質のいずれか一方をやや過剰、特に
１０モル％または容量％、即ち重量％相当よりも少なく
用いることができる。
また上記の反応は、反応条件下で塩素に対して不活性で
ある溶媒の存在下で行なうこともできる。
ある溶媒の存在下で行なうこともできる。
次のものはかかる溶媒の例である：過ハロゲン化脂肪族
炭化水素、特にテトラクロルメタン、芳香族炭化水素例
えばベンゼン及びニトロベンゼン並びに好ましくは芳香
族塩素化炭化水素、特にクロルベンゼン及びジクロルベ
ンゼン。本反応は一般にＮ−Ｎ′−ジチオ−ビス−フタ
ルイミドを懸濁及び／または溶解し、そして撹拌しなが
ら塩素または塩素化剤を加える。
炭化水素、特にテトラクロルメタン、芳香族炭化水素例
えばベンゼン及びニトロベンゼン並びに好ましくは芳香
族塩素化炭化水素、特にクロルベンゼン及びジクロルベ
ンゼン。本反応は一般にＮ−Ｎ′−ジチオ−ビス−フタ
ルイミドを懸濁及び／または溶解し、そして撹拌しなが
ら塩素または塩素化剤を加える。
全ての塩素または塩素化剤を添加した際、反応混合物を
ある時間放置して反応させ、次に溶媒を場合によつては
真空下で一部または完全に留去し、そして反応生成物を
単離する。溶媒の一部分のみを留去し、次いでクロルチ
オ−Ｎ−フタルイミド反応生成物に対して溶解力の極め
て低い且つ反応中に用いた溶媒と混和性のある溶媒を加
えることが有利である。続いて加えるこの溶媒は有利に
は反応条件下で塩素に対して不活性ではない普通の不活
性溶媒、例えば脂肪族炭化水素及びその混合物例えば石
油エーテルまたは石油ベンジル（１ｉｇｈｔｐｅｔｒ０
１）であることができる。この方法で例えば反応生成物
を沈澱させ、次に公知の方法例えば▲過または遠心分離
によつて反応混合物または溶媒から有利に単離すること
ができる。
ある時間放置して反応させ、次に溶媒を場合によつては
真空下で一部または完全に留去し、そして反応生成物を
単離する。溶媒の一部分のみを留去し、次いでクロルチ
オ−Ｎ−フタルイミド反応生成物に対して溶解力の極め
て低い且つ反応中に用いた溶媒と混和性のある溶媒を加
えることが有利である。続いて加えるこの溶媒は有利に
は反応条件下で塩素に対して不活性ではない普通の不活
性溶媒、例えば脂肪族炭化水素及びその混合物例えば石
油エーテルまたは石油ベンジル（１ｉｇｈｔｐｅｔｒ０
１）であることができる。この方法で例えば反応生成物
を沈澱させ、次に公知の方法例えば▲過または遠心分離
によつて反応混合物または溶媒から有利に単離すること
ができる。
本反応は通常大気圧下で行なわれるが、また減圧または
昇圧を用いることもできる。
昇圧を用いることもできる。
ある場合には、高反応速度及び短い反応時間を得るため
に、約１０気圧まで、特に約２気圧までの昇圧を用いる
ことが特に有利であることができる。本発明における方
法は勿論また連続的に例えば反応管内、反応容器のカス
ケードまたは連続法に対して公知の他の装置において行
なうことができる。
に、約１０気圧まで、特に約２気圧までの昇圧を用いる
ことが特に有利であることができる。本発明における方
法は勿論また連続的に例えば反応管内、反応容器のカス
ケードまたは連続法に対して公知の他の装置において行
なうことができる。
クロルチオ−Ｎ−フタルイミドは新規の中間体＊七生成
物であり、このものはその反応性基のために、種々な最
終生成物例えば除草用化合物またはゴムに対する補助剤
を製造する際に適している。
物であり、このものはその反応性基のために、種々な最
終生成物例えば除草用化合物またはゴムに対する補助剤
を製造する際に適している。
本化合物は、ドイツ国公開公報第２００５６９２号にお
いて加硫阻止剤として記載されているＮ−〔２−ホルミ
ルプロピルチオ−（２）］−フタルイミドを製造する際
に特に有利に用いることができる。これは酸結合剤の存
在下においてクロルチオ−Ｎ一フタルイミドをイソブチ
ルアルデヒドと反応させて行なうことができる。この反
応ぱ広い温度範囲、好ましくは０〜１００℃、特に２０
〜４０℃で行なうことができる。
いて加硫阻止剤として記載されているＮ−〔２−ホルミ
ルプロピルチオ−（２）］−フタルイミドを製造する際
に特に有利に用いることができる。これは酸結合剤の存
在下においてクロルチオ−Ｎ一フタルイミドをイソブチ
ルアルデヒドと反応させて行なうことができる。この反
応ぱ広い温度範囲、好ましくは０〜１００℃、特に２０
〜４０℃で行なうことができる。
使用する酸結合剤は無機塩基または有機塩基であること
ができる。
ができる。
使用する無機塩基は好ましくは酸化物、水酸化物、炭酸
塩、重炭酸塩並びに有機酸の反応において塩基である塩
、特にアルカリ金属及びアルカリ土金属の酢酸塩である
。
塩、重炭酸塩並びに有機酸の反応において塩基である塩
、特にアルカリ金属及びアルカリ土金属の酢酸塩である
。
特定の例は炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酸化カルシ
ウム、水酸化カルシウム、重炭酸カルシウム、炭酸カル
シウム及び酢酸ナトリウムである。使用する有機塩基の
中は脂肪族、芳香脂肪族、芳香族及び複素環式第三アミ
ンが特に適当である。
ウム、水酸化カルシウム、重炭酸カルシウム、炭酸カル
シウム及び酢酸ナトリウムである。使用する有機塩基の
中は脂肪族、芳香脂肪族、芳香族及び複素環式第三アミ
ンが特に適当である。
これらのアミンにおいて、窒素原子は同一もしくは相異
なることができる種々な基で置換され得る。かかる塩基
の例は脂肪族的且つ芳香族的に置換されたアミン及びＮ
一置換された複素環式化合物である。第三アミンの選択
はその影響性によつて有利に決定することができる。ジ
メチルベンジルアミン並びにメチル一及びジメチルピリ
ジンが好ましく、ピリジン類を好ましくは混合物として
用いる。使用する酸結合剤の量は次の反応式から明らか
な如く、反応の化学量論的関係に従つて解離する塩化水
素の量に依存する：一般に過剰の結合剤を用いても無害
である。
なることができる種々な基で置換され得る。かかる塩基
の例は脂肪族的且つ芳香族的に置換されたアミン及びＮ
一置換された複素環式化合物である。第三アミンの選択
はその影響性によつて有利に決定することができる。ジ
メチルベンジルアミン並びにメチル一及びジメチルピリ
ジンが好ましく、ピリジン類を好ましくは混合物として
用いる。使用する酸結合剤の量は次の反応式から明らか
な如く、反応の化学量論的関係に従つて解離する塩化水
素の量に依存する：一般に過剰の結合剤を用いても無害
である。
これが液体、例えばジメチルベンジルアミンである場合
、このものは同時に溶媒としての役割を果すことができ
る。ある場合には、当量よりも少なく用いることができ
るが、しかし一般に化学量論的量が好ましい。また上記
の反応は溶媒または溶媒混合物中で行なうことができる
。
、このものは同時に溶媒としての役割を果すことができ
る。ある場合には、当量よりも少なく用いることができ
るが、しかし一般に化学量論的量が好ましい。また上記
の反応は溶媒または溶媒混合物中で行なうことができる
。
次のものは適当な溶媒の例である：脂肪族、環式脂肪族
及び芳香族炭化水素、例えば石油エーテル、石油ベンジ
ン（１１ｇｔｈｐｅｔｒ０１）、シクロヘキサン、ベン
ゼン、トルエン及びキシレン。また脂肪族及び芳香族塩
素化炭化水素、例えば塩化メチレン、クロロホルム、テ
トラクロルメタン、クロルベンゼン及びジクロルベンゼ
ンを用いることもできる。脂肪族及び複素環式エーテル
例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ
オキサン及びテトラヒドロフランも適しているが、また
他の溶媒例えばニトロベンゼン及びアセトニトリルを用
いることができる。最終生成物Ｎ−〔２−ホルミルプロ
ピルチオ一（２）Ｕ−フタルイミドは常法で単離するこ
とができる。更に精製する際には、単離した生成物をエ
ステル、特に酢酸エチル、酢酸プロピルまたは酢酸ブチ
ルから結晶させることが有利である。本発明の方法を行
なう際の特に有利な方法によれば、出発物質Ｎ−Ｎ′−
ジチオ−ビス−フタルイミドの製造、本発明による該出
発物質の加塩素分解によるクロルチオ−Ｎ−フタルイミ
ドの生成及び本発明におけるこの化合物をイソブチルア
ルデヒドと反応させてＮ−〔２−ホルミルプロピルチ．
オ一（２）〕−フタルイミドの生成は全ていわゆるワン
●ポツト・プロセス（０ｎｅ−ＰＯｔｐｒＯｃｅｓｓ）
で行なわれ、この場合に出発物質または本発明方法の反
応生成物のいずれも単離しない。
及び芳香族炭化水素、例えば石油エーテル、石油ベンジ
ン（１１ｇｔｈｐｅｔｒ０１）、シクロヘキサン、ベン
ゼン、トルエン及びキシレン。また脂肪族及び芳香族塩
素化炭化水素、例えば塩化メチレン、クロロホルム、テ
トラクロルメタン、クロルベンゼン及びジクロルベンゼ
ンを用いることもできる。脂肪族及び複素環式エーテル
例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ
オキサン及びテトラヒドロフランも適しているが、また
他の溶媒例えばニトロベンゼン及びアセトニトリルを用
いることができる。最終生成物Ｎ−〔２−ホルミルプロ
ピルチオ一（２）Ｕ−フタルイミドは常法で単離するこ
とができる。更に精製する際には、単離した生成物をエ
ステル、特に酢酸エチル、酢酸プロピルまたは酢酸ブチ
ルから結晶させることが有利である。本発明の方法を行
なう際の特に有利な方法によれば、出発物質Ｎ−Ｎ′−
ジチオ−ビス−フタルイミドの製造、本発明による該出
発物質の加塩素分解によるクロルチオ−Ｎ−フタルイミ
ドの生成及び本発明におけるこの化合物をイソブチルア
ルデヒドと反応させてＮ−〔２−ホルミルプロピルチ．
オ一（２）〕−フタルイミドの生成は全ていわゆるワン
●ポツト・プロセス（０ｎｅ−ＰＯｔｐｒＯｃｅｓｓ）
で行なわれ、この場合に出発物質または本発明方法の反
応生成物のいずれも単離しない。
次の方法を有利に用いることができる。塩化硫黄を溶媒
、例えばクロルベンゼンに溶解し、次に同一溶媒中のフ
タルイミドの懸濁液に加える。
、例えばクロルベンゼンに溶解し、次に同一溶媒中のフ
タルイミドの懸濁液に加える。
生じたＮ−Ｎ′−ジチオ−ビス−フタルイミドを単離せ
ずに、その代りこの反応溶液を塩素と反応させてクロル
チオ−Ｎ−フタルイミドを生成させる：塩素はガス状ま
たは液状のいずれかで加えることができる。過剰の塩素
を得られた反応溶液から、これを真空下で吸引するかま
たは不活性ガス、例えば窒素によつて排出させて除去す
ることができる。反応体として用いる適当な量のイソブ
チルアルデヒドを加え、次いで酸結合剤を加える。反応
終了後、反応過程中に酸結合が変えられた塩化水素酸塩
を、例えば▲過または該有機性反応混合物を水で洗浄す
ることにより、反応混合物から除去する。
ずに、その代りこの反応溶液を塩素と反応させてクロル
チオ−Ｎ−フタルイミドを生成させる：塩素はガス状ま
たは液状のいずれかで加えることができる。過剰の塩素
を得られた反応溶液から、これを真空下で吸引するかま
たは不活性ガス、例えば窒素によつて排出させて除去す
ることができる。反応体として用いる適当な量のイソブ
チルアルデヒドを加え、次いで酸結合剤を加える。反応
終了後、反応過程中に酸結合が変えられた塩化水素酸塩
を、例えば▲過または該有機性反応混合物を水で洗浄す
ることにより、反応混合物から除去する。
次に反応生成物、Ｎ−〔２−ホルミルプロピルチオ−（
２）〕−フタルイミドを、例えば真空蒸留による溶媒の
除去、十分に低溶解力の溶媒の添加による沈殿及び▲過
によつて、有機性反応溶液から単離する。クロルチオ−
Ｎ−フタルイミドの本発明におけるこの用途の特別な利
点は、中間体化合物を単離せぬために、労力を節約する
こと、また得られる最終生成物がＮ−〔２−ホルミルプ
ロピルチオ−（２）〕−フタルイミドであり、このもの
はドイツ国公開公報第２００５６９２号における方法に
よつて得られる生成物に対比して、完全に無臭であり、
従つて念入な精製工程を必要としないことである。
２）〕−フタルイミドを、例えば真空蒸留による溶媒の
除去、十分に低溶解力の溶媒の添加による沈殿及び▲過
によつて、有機性反応溶液から単離する。クロルチオ−
Ｎ−フタルイミドの本発明におけるこの用途の特別な利
点は、中間体化合物を単離せぬために、労力を節約する
こと、また得られる最終生成物がＮ−〔２−ホルミルプ
ロピルチオ−（２）〕−フタルイミドであり、このもの
はドイツ国公開公報第２００５６９２号における方法に
よつて得られる生成物に対比して、完全に無臭であり、
従つて念入な精製工程を必要としないことである。
以下の実施例は本発明を説明するものである。実施例
１Ｎ−Ｎ′−ジチオ−ビス−フタルイミド２１５ｆ７（
０．６３モル）をクロルベンゼン１２００ｍ１中にて３
５℃で撹拌しながら塩素４３ｙ（０．６１モル）と反応
させ、塩素はこれを消費した際に加えるようにした。
１Ｎ−Ｎ′−ジチオ−ビス−フタルイミド２１５ｆ７（
０．６３モル）をクロルベンゼン１２００ｍ１中にて３
５℃で撹拌しながら塩素４３ｙ（０．６１モル）と反応
させ、塩素はこれを消費した際に加えるようにした。
反応混合物を同一温度で更に６０分間攪拌した。次に溶
媒を真空下で除去し、反応混合物をその容量の約十に減
じた。沢過して微量の未反応出発物質を除去した。かく
して得られた反応溶液を等容量の石油ベンジン（沸点範
囲６０〜９５℃）と混合し、そして１０℃に冷却した。
沈殿した反応生成物をＦ別し、真空下で乾燥した。融点
１３５〜１３７℃の黄色結晶としてクロルチオ−Ｎ−フ
タルイミド２１９ｔ（理論量の８５％）が得られた。実
施例 ２ （ワン・ポツト・プロセス） 塩化硫黄７０．５ｔ（０．５２モル）及びクロルベンゼ
ン７０ｄの溶液をフタルイミド（融点２３３〜２３４℃
）１４７ｔ（１モル）、クロルベンゼン５００ａ及びＮ
−Ｎ−ジメチルベンジルアミノ１５０ｔの懸濁液に、４
５〜５０℃の温度で撹拌しながら、１＋時間にわたつて
滴下導入した。
媒を真空下で除去し、反応混合物をその容量の約十に減
じた。沢過して微量の未反応出発物質を除去した。かく
して得られた反応溶液を等容量の石油ベンジン（沸点範
囲６０〜９５℃）と混合し、そして１０℃に冷却した。
沈殿した反応生成物をＦ別し、真空下で乾燥した。融点
１３５〜１３７℃の黄色結晶としてクロルチオ−Ｎ−フ
タルイミド２１９ｔ（理論量の８５％）が得られた。実
施例 ２ （ワン・ポツト・プロセス） 塩化硫黄７０．５ｔ（０．５２モル）及びクロルベンゼ
ン７０ｄの溶液をフタルイミド（融点２３３〜２３４℃
）１４７ｔ（１モル）、クロルベンゼン５００ａ及びＮ
−Ｎ−ジメチルベンジルアミノ１５０ｔの懸濁液に、４
５〜５０℃の温度で撹拌しながら、１＋時間にわたつて
滴下導入した。
同一温度で更に２時間攪拌を続け、次に約４０℃で塩素
３７ｔ（０．５２モル）を導入した。全ての塩素を加え
た際、４０℃で更に３０分間撹拌を続けた。次にやや過
剰の塩素を真空下で実質的に除去し、イソブチルアルデ
ヒド（硫酸ナトリウム上で乾燥したもの）７５．５ｔ（
１．０５モル）を、３０〜３５℃で冷却しながら、滴下
導入した。３０℃で更に１時間攪拌を続け、次にこの反
応混合物を２０〜２５℃にてＮ−Ｎ−ジメチルベンジル
アミンで中和した；これには約１５０ｆ７を要した。
３７ｔ（０．５２モル）を導入した。全ての塩素を加え
た際、４０℃で更に３０分間撹拌を続けた。次にやや過
剰の塩素を真空下で実質的に除去し、イソブチルアルデ
ヒド（硫酸ナトリウム上で乾燥したもの）７５．５ｔ（
１．０５モル）を、３０〜３５℃で冷却しながら、滴下
導入した。３０℃で更に１時間攪拌を続け、次にこの反
応混合物を２０〜２５℃にてＮ−Ｎ−ジメチルベンジル
アミンで中和した；これには約１５０ｆ７を要した。
次に石油ベンゼン（沸点範囲６０〜９５℃）７５０ｄを
加え、この反応混合物を短時間撹拌し、氷０．５ｋｇを
導入した。この反応混合物は速かに−６℃に冷却した。
次に温度を１時間にわたり約０℃に上昇させた。沈殿し
た反応生成物をＦ別し、水で次に少量の石油ベンジンで
洗浄した。真空下にて５０℃で乾燥した後、融点１２２
〜１２６℃のあらい無色無臭の結晶としてＮ−〔２−ホ
ルミルプロピルチオ−（２）〕−フタルイミド２１２７
（理論量の８５％）を得た。実施例 ３ （用途） イソブチルアルデヒド１９ｒ（０．２６４モル）をクロ
ルチオ−Ｎ−フタルイミド５２ｆ（０．２４４モル）及
びクロルベンゼン２５０Ｉ！Ｌｌの混合物中に３０〜３
５℃で撹拌しながら滴下導入した。
加え、この反応混合物を短時間撹拌し、氷０．５ｋｇを
導入した。この反応混合物は速かに−６℃に冷却した。
次に温度を１時間にわたり約０℃に上昇させた。沈殿し
た反応生成物をＦ別し、水で次に少量の石油ベンジンで
洗浄した。真空下にて５０℃で乾燥した後、融点１２２
〜１２６℃のあらい無色無臭の結晶としてＮ−〔２−ホ
ルミルプロピルチオ−（２）〕−フタルイミド２１２７
（理論量の８５％）を得た。実施例 ３ （用途） イソブチルアルデヒド１９ｒ（０．２６４モル）をクロ
ルチオ−Ｎ−フタルイミド５２ｆ（０．２４４モル）及
びクロルベンゼン２５０Ｉ！Ｌｌの混合物中に３０〜３
５℃で撹拌しながら滴下導入した。
全てのイソブチルアルデヒドを加えた際、しばらく撹拌
を続け、約２０℃に冷却しながらＮ−Ｎ−ジメチル−ベ
ンジルアミン３５ｙ（０．２６モル）を滴下した。次に
反応混合物を短時間攪拌し、そして室温に放冷した。こ
の反応溶液を水で２回または３回洗浄し、硫酸ナトリウ
ム上で乾燥した。次に真空下で蒸発濃縮してその容量の
約十にし、この温溶液に等容量の石油ベンジン（沸点範
囲６０〜９５℃）を加え、次いで約１０℃に冷却した。
沈殿した反応生成物を吸引沢過し、真空下で乾燥した。
融点１２２〜１２６℃を有する粗製の生成物５４７が得
られた。酢酸エチルから再結晶した後、融点１２９〜１
２９．５℃のＮ−〔２−ホルミルチオプロピル−｛２）
〕−フタルイミドがあらい無臭の結晶状で得られた。な
お、本発明の主な実施態様を示せば次のとおりである。
を続け、約２０℃に冷却しながらＮ−Ｎ−ジメチル−ベ
ンジルアミン３５ｙ（０．２６モル）を滴下した。次に
反応混合物を短時間攪拌し、そして室温に放冷した。こ
の反応溶液を水で２回または３回洗浄し、硫酸ナトリウ
ム上で乾燥した。次に真空下で蒸発濃縮してその容量の
約十にし、この温溶液に等容量の石油ベンジン（沸点範
囲６０〜９５℃）を加え、次いで約１０℃に冷却した。
沈殿した反応生成物を吸引沢過し、真空下で乾燥した。
融点１２２〜１２６℃を有する粗製の生成物５４７が得
られた。酢酸エチルから再結晶した後、融点１２９〜１
２９．５℃のＮ−〔２−ホルミルチオプロピル−｛２）
〕−フタルイミドがあらい無臭の結晶状で得られた。な
お、本発明の主な実施態様を示せば次のとおりである。
（１）クロルチオ−Ｎ−フタルイミド、
（２） Ｎ−Ｎ′−ジチオ−ビス−フタルイミドを２０
℃〜１００℃の温度で塩素または塩素化剤と反応させる
ことを特徴とするクロルチオ−Ｎ−フタルイミドの製造
方法。
℃〜１００℃の温度で塩素または塩素化剤と反応させる
ことを特徴とするクロルチオ−Ｎ−フタルイミドの製造
方法。
（３）反応温度が３０℃〜６０℃である際の上記２にお
ける如き方法。
ける如き方法。
（４）塩素化剤が塩化スルフリルである際の上記２また
は３における如き方法。
は３における如き方法。
（５）反応を不活性溶媒の存在下において行なう際の上
記１〜４のいずれかにおける如き方法。
記１〜４のいずれかにおける如き方法。
（６）不活性溶媒がクロルベンゼンである際の上記５に
おける如き方法。（７）反応を２気圧までの昇圧下で行
なう際の上記１〜６のいずれかにおける如き方法。
おける如き方法。（７）反応を２気圧までの昇圧下で行
なう際の上記１〜６のいずれかにおける如き方法。
（８）実質的に本明細書の実施例１に述べた上記１にお
ける如き方法。
ける如き方法。
（９）上記２〜８のいずれかにおける如き方法で製造し
た際のクロルチオ−Ｎ−フタルイミド。
た際のクロルチオ−Ｎ−フタルイミド。
（代）クロルチオ−Ｎ−フタルイミドを酸結合剤の存在
下においてイソブチルアルデヒドと反応させることを特
徴とするＮ−〔２−ホルミルプロピオチオ一（２）〕−
フタルイミドの製造方法。ａ１）反応をＯ〜１００℃の
温度で行なう際の上記１０における如き方法。（代）反
応温度が２０〜４０℃である際の上記ＡＩ）における始
き方法。
下においてイソブチルアルデヒドと反応させることを特
徴とするＮ−〔２−ホルミルプロピオチオ一（２）〕−
フタルイミドの製造方法。ａ１）反応をＯ〜１００℃の
温度で行なう際の上記１０における如き方法。（代）反
応温度が２０〜４０℃である際の上記ＡＩ）における始
き方法。
Ａ３）酸結合剤が無機または有機塩基である際の上記Ｕ
Ｉ−Ａ２）のいずれかにおける如き方法。
Ｉ−Ａ２）のいずれかにおける如き方法。
（自）反応溶媒または溶媒混合物中で行なう際の上記（
代）〜（自）のいずれかにおける如き方法。（自）実質
的に本明細書の実施例３に述べた上記（代）における如
き方法。（自）上記ＱＩ−｛Ｑのいずれかにおける如き
方法で製造した際のＮ−〔２−ホルミルプロピルチオ（
２）〕−フタルイミド。
代）〜（自）のいずれかにおける如き方法。（自）実質
的に本明細書の実施例３に述べた上記（代）における如
き方法。（自）上記ＱＩ−｛Ｑのいずれかにおける如き
方法で製造した際のＮ−〔２−ホルミルプロピルチオ（
２）〕−フタルイミド。
（５）出発物質Ｎ−Ｎ゛−ジチオ−ビス−フタルイミド
の製造、該出発物質のクロロチオ−Ｎ−フタルイミド−
の加塩素分解及び続いてのクロルチオ−フタルイミドと
イソブチルアルデヒドとの反応によるＮ−〔２−ホルミ
ルプロピルチオ一（２）］−フタルイミドの生成を同一
容器中にて、Ｎ−Ｎ２ジチオ−ビス−フタルイミドまた
はクロルチオ−Ｎ−フタルイミドを単離せずに、全て行
なう際の上記（代）における如き方法。
の製造、該出発物質のクロロチオ−Ｎ−フタルイミド−
の加塩素分解及び続いてのクロルチオ−フタルイミドと
イソブチルアルデヒドとの反応によるＮ−〔２−ホルミ
ルプロピルチオ一（２）］−フタルイミドの生成を同一
容器中にて、Ｎ−Ｎ２ジチオ−ビス−フタルイミドまた
はクロルチオ−Ｎ−フタルイミドを単離せずに、全て行
なう際の上記（代）における如き方法。
Ａ８）実質的に本明細書の実施例２に述べた上記Ａ７）
における如き方法。（自）上記（５）または（自）にお
ける如き方法で製造した際のＮ−〔２−ホルミルプロピ
ルチオ−（２）〕一フタルイミド。
における如き方法。（自）上記（５）または（自）にお
ける如き方法で製造した際のＮ−〔２−ホルミルプロピ
ルチオ−（２）〕一フタルイミド。
Claims (1)
- １ Ｎ−Ｎ′−ジチオ−ビス−フタルイミドを２０℃〜
１００℃の温度で塩素または塩素化剤と反応させること
を特徴とするクロルチオ−Ｎ−フタルイミドの製造方法
。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2330241A DE2330241C3 (de) | 1973-06-14 | 1973-06-14 | Chlorthio-N-phthalimid, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5035156A JPS5035156A (ja) | 1975-04-03 |
| JPS59505B2 true JPS59505B2 (ja) | 1984-01-07 |
Family
ID=5883948
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49066142A Expired JPS59505B2 (ja) | 1973-06-14 | 1974-06-12 | クロルチオ −ｎ− フタルイミドノ セイゾウホウホウ |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3998841A (ja) |
| JP (1) | JPS59505B2 (ja) |
| BE (1) | BE816266A (ja) |
| BR (1) | BR7404836D0 (ja) |
| DE (1) | DE2330241C3 (ja) |
| DK (1) | DK317874A (ja) |
| ES (1) | ES427267A1 (ja) |
| FR (1) | FR2233322B1 (ja) |
| GB (1) | GB1426661A (ja) |
| IE (1) | IE39471B1 (ja) |
| LU (1) | LU70308A1 (ja) |
| NL (1) | NL173522B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04109404U (ja) * | 1991-03-05 | 1992-09-22 | 日産デイーゼル工業株式会社 | 中空プツシユロツド |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4017468A (en) | 1975-06-30 | 1977-04-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | N-chlorothiocarboxylic acid amide/imide-modified terpolymers |
| CN113527178A (zh) * | 2020-04-21 | 2021-10-22 | 华东师范大学 | 对称二杂二硫类化合物及其合成方法和应用 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL301285A (ja) * | 1962-12-10 |
-
1973
- 1973-06-14 DE DE2330241A patent/DE2330241C3/de not_active Expired
-
1974
- 1974-06-07 US US05/477,546 patent/US3998841A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-06-11 NL NLAANVRAGE7407787,A patent/NL173522B/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-06-12 LU LU70308A patent/LU70308A1/xx unknown
- 1974-06-12 BR BR483674A patent/BR7404836D0/pt unknown
- 1974-06-12 JP JP49066142A patent/JPS59505B2/ja not_active Expired
- 1974-06-13 BE BE145362A patent/BE816266A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-06-13 IE IE1239/74A patent/IE39471B1/xx unknown
- 1974-06-13 DK DK317874A patent/DK317874A/da unknown
- 1974-06-13 GB GB2622374A patent/GB1426661A/en not_active Expired
- 1974-06-14 ES ES427267A patent/ES427267A1/es not_active Expired
- 1974-06-14 FR FR7420839A patent/FR2233322B1/fr not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04109404U (ja) * | 1991-03-05 | 1992-09-22 | 日産デイーゼル工業株式会社 | 中空プツシユロツド |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IE39471L (en) | 1974-12-14 |
| BR7404836D0 (pt) | 1975-09-30 |
| DK317874A (ja) | 1975-02-03 |
| GB1426661A (en) | 1976-03-03 |
| FR2233322A1 (ja) | 1975-01-10 |
| IE39471B1 (en) | 1978-10-11 |
| LU70308A1 (ja) | 1975-03-06 |
| DE2330241A1 (de) | 1975-01-09 |
| NL173522B (nl) | 1983-09-01 |
| DE2330241B2 (de) | 1980-02-07 |
| JPS5035156A (ja) | 1975-04-03 |
| US3998841A (en) | 1976-12-21 |
| NL7407787A (ja) | 1974-12-17 |
| DE2330241C3 (de) | 1980-10-09 |
| ES427267A1 (es) | 1976-07-01 |
| FR2233322B1 (ja) | 1977-10-07 |
| BE816266A (fr) | 1974-12-13 |
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