JPS5888372A - Ｎ−カルバモイル安息香酸スルフイミド誘導体の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は１式（１）のＮ−カルバモイル安息香酸スルフ
ィミド誘導体の製法に関する。

１ 〔ここで。

Ｂは、アルキル、シクロアルキル又はアラルキルであり
、これらの−ずれもが１又は２以上のアルキル基によっ
て置換されて−てもよ−；Ｒ１は、水素又はハロゲンで
ある。〕 式（１）の化合物の多数の典型例が有効な植物保饅剤（
ｐｌａｎｔ　ｐｒｏｔ＠ｅｔｌｖｅｓ）として知られて
−る。

米国特許第５，２６４，３１４号及び日本国特許第７１
５６６１５号は、農業におφて有用な殺菌活性とともに
式（１）の化合物の殺カビ作用を開示し。

多数の式（りの化合物の生物学的有効性を実証している
。

式（１）の化合物を製造する一般に知られ友方法は。

ホスゲンの使用に基づ−てφる。即ち９式（１）の化合
物は、安息香酸スルフィミドとインシアナートの直接的
反応により製造でき、そのイソシアナートは対応するア
ミンからホスゲンとの反応及び得られたインシアナート
の蒸留による単離を経て非常に有利に製造することがで
きる。あるーは９式（１）の化合物は、アミンを、ホス
ゲンと安息香酸スルフィミドを反応させて得られ九Ｎ−
クロロカルボニル安息香酸スルフィミドと反応させるこ
とＫよって製造できる。

両方法の共通の不利は、ホスゲンの高−毒性に基づｉて
お秒、このホスゲンのために工程を非常に複雑化する労
働安全基準を適用せざるを得な鱒。

イソシアナートも危険で毒性がある炎症性物質であるの
で、その輸送や工業的利用にも特別の労働安全基準が求
められる。

式（■） Ｉ 〔こむで、Ｒは前記定義のとおシ〕 のＮ−置換ホルムアンドをハロゲン化剤と反応させた後
１式（１） の安息香酸スルフィミドの有機もしくは無機の塩基との
塩と反応させると、高純１の式（１）化合物が高収率で
得られることがわかった。

ハロゲン化剤としては、酸化作用を４つ無機ハロゲン化
剤２例えば元素状ハロゲン又は好ましくは塩化スルフリ
ルを使用できる。反応は、好ましくは有機溶媒中にお−
て、０℃〜６０℃の温変好ましくはほぼ室温で行われる
。有機溶媒としては。

非プロトン性溶媒１例えば脂肪族もしくは芳香族の炭化
水素（ヘキサン、ベンゼン、トルエン等）又はそれらの
ハロゲン化誘導体（クロロホルム。

メチレンクロリド、クロロベンゼン等）を使用できる。

酸化的ハロゲン化が完了した後、安息香酸スルフィミド
のアルカリ金属水酸化物もしくはアルカリ土類金属水酸
化物（ＮａＯＨ又はＣｍ（ＯＲ＞２　）とで形成された
。又は有機塩基（トリエ、チルアミン。

ピリジン）とで形成された塩を１反応混合物へ好ましく
は溶液の形で加える。

化合物の大部分は９反応混合物から結晶の状態で析出し
、ＦＪＫ”より単離することができる。結晶性生成物か
ら塩様の不純物を、それ自体全知の方法即ち水もしくは
水と有機溶媒の混合物で洗浄することＫより除去するこ
とができる。

未反応の安息香酸スルフィミドは、酸性化によって、洗
液及び母液から再生できる。

新規製法の利点は１式（Ｔ）の化合物の製造をホスゲン
を使用せずに行い得ることである。別の利点は、非常に
簡単な１狽を使用し、しかも非常に有毒な中間生成物を
単離することもなしに、非常に純粋な目的生成物が高収
率で生ずることである。

本発明の詳細を次の実施例で説明するが９発明の範門を
これに限定するものではない。

実施例１ ５、ｑｔめＮ−メチルホルムアミドと８ａｊのクロロホ
ルムの混合物へ、温度が１０”０を超えないように氷水
で同時に冷却しながら、１五５ｆの塩化スルフリルを１
時間で滴下した。滴下終了後、冷却を止め１反応混合物
を８時間攪拌した。盛んなガス生成の結果として、ａ合
物の温度は初めの２時間１４℃より高くはならなかった
。そこで。

１８．４ｔの安息香酸スルフィミドと１４１７のトリエ
チ之アｉンの溶液、及び４Ｑａｊのクロロホルムを、攪
拌及び氷水を用いて強く冷却を行いながら。

２０分間で滴下し九、混合物の温度は１５〜２０℃の間
に保持された０反応混合物をさらに２時間室温で攪拌し
た後、析出し九白色結晶を濾過し。

５０ｓ水性アセ）／１０ａｊずつで２回洗浄し乾燥した
。融点２２２〜２２４℃のＮ−メチルカルバモイル安息
香酸スルフィミド１２１Ｐが得られた。

実施例２ Ｎ−メチルホルムアミドの代りに７．３ＩＰのＮ−エチ
ルホルムアミドを出発材料として用φた以外は、実施例
１の方法に従った。そ゛の結果、１４．０？のＮ−エチ
ルカルバモイル安息香酸スルフィにド（融点２２４℃）
が得られた。Ｐ液のクロロホルムを蒸発させ、蒸発残渣
を５０％水性ア七トン５ｄずつで２回洗浄すると、さら
に１２ｔの生成物が得られ−た。

実施例３ Ｎ−メチルホルムアミドの代りに１２．７３’のＮ−シ
クロヘキシルホルムアミドを出発材料として使用した以
外は、実施例１の方法に従った０反応の終抄において、
生成物がクロロホルム相に残った。クロロホルム相を蒸
発させた１、５０’ｌ水性アセトン１０１ずつで２回洗
浄した。２２．５ＪＰのシクロヘキシルカルバモイル安
息香酸スルフィミドが得られた。

実施例４ Ｎ−メチルホルムアミドの代９　Ｋ　７．７　ｆのＮ−
プチルホルムア建ドを出発材料として使用した以外は実
施例１の方法に従った。１４．６ｊ’のブチルカルバモ
イル安息香酸スルフィミド（融点１３４〜１３６℃）が
得られた。りｐロホルム溶液の蒸発残渣を５０チ水性ア
セトン５ｄずつで２回洗浄し、その結果さらＫ　４．６
　？の生成物が得られた。

実施例５ Ｎ−メチルホルムアミドの代りＫＩ　＆５ｊ’のＮ−ペ
ンジルホルムアミドを出発材料として使用した以外は、
実施例１の方法に従った。１５６ＩＰのベンジルカルバ
モイル安息香酸スルフィミド（融点１６３℃）が得られ
友、クロロホルム溶液の蒸発残渣を５０−水性アセトン
５ａＪずつで２回洗浄することＫより、さらにｔ４Ｐの
生成物が得られた。

実施例６ 安息香酸スルフィミドの代りに、２Ｌ８ｆの６−クロ田
安息香酸スルフイζドを出発材料として使用し先取外は
、実施例１の方法ＫＮった。１４ノのＮ−メチルカルバ
モイル−６−りＥＩＧ１安息香酸スルフィミドが得られ
た。

特許出願人　キノイン・ジョージセル・エーシ工・ヴエ
ジェーセテイ・テルメー ケク・ジャーラ・エルチー 代理人弁理士　松　井　政　広（外２名）第１頁の続き ０発　明　者　パール・パロターシュ ハンガリー国パーツ・バラティ アーニュ・ウッツァ２３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　式（１１ 〔ここで、Ｒはアルキル、シクロアルキル又はアラルキ
   ル基であって、これらのφずれもが１又は２以上のアル
   キル基により置換されて―てもよ〈； Ｒ１は水素又は）・ロゲンで４ある〕 のＮ−カルバモイル安息香酸スルフィミド誘導体の製法
   であって。 式（１） ％式％ 〔ここで、Ｒは上記定義のとお９〕 のモノ置換ホルムアミドを、ハロゲン化剤と反応させ九
   後２式（１） の安息香酸スルフィきドの有機もしくは無機塩基とで形
   成された塩と反応させることからなる製法。 ２、特許請求の範囲第１項記載の方法であって。 酸化作用を有するハロゲン化剤（有利には塩化スル７リ
   ル）が使用される方法。 五　特許請求の範囲第１項又は第２項記載の方法であっ
   て２反応が０〜６０℃の間の温度で行われる方法。 ４、ｌ￥ｉ許請求の範囲第１〜第３項の９ずれか１項記
   載の方法であって２反応が有機溶媒中、好ましくはハロ
   ゲン化した脂肪族もしくは芳香族溶媒中、”最も好まし
   くはクロロホルム、メチレンク四リド又はクロロベンゼ
   ン中で行われる方法。 ５、特許請求の範囲第１〜第４項の９ずれか１項記載の
   方法であって、安息香酸スルフィミドのアルカリ金属水
   酸化物又はアルカリ土類金属水酸化物又は有機塩基とで
   形成され要理が使用される方法。