HU188291B - Process for producing sulfimide derivatives of n-carbamoyl-benzoic acid - Google Patents
Process for producing sulfimide derivatives of n-carbamoyl-benzoic acid Download PDFInfo
- Publication number
- HU188291B HU188291B HU173181A HU173181A HU188291B HU 188291 B HU188291 B HU 188291B HU 173181 A HU173181 A HU 173181A HU 173181 A HU173181 A HU 173181A HU 188291 B HU188291 B HU 188291B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- benzoic acid
- formula
- acid sulfimide
- sulfimide
- alkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
- C07D275/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D275/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with hetero atoms directly attached to the ring sulfur atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Találmányunk tárgya eljárás az I általános képletű N-karbamoil-benzoesav-szulfimid származékok előállítására, mely képletben
R jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 5-8 szénatomos cikloalkil- vagy fenil-(l—3 szénatomos)alkil-csoport;
Rí jelentése hidrogén- vagy halogén-atom.
Az I képletű vegyületek számos képviselője jelentős hatású növényvédőszerként ismeretes, így az I általános képletű vegyületek fungicid és mezőgazdasági alkalmazású baktericid hatását ismerteti az US 3 264 314. számú amerikai, valamint a 71 36, 613. számú japán szabadalom, számos vegyületen bemutatva az I általános képletű vegyületek biológiai hatásosságát.
Az I képletű vegyületek általánosan ismert előállításmódjai foszgén felhasználását célszerűsítik. így képletű vegyületek előállítása történhet benzoesav-szulfimid és izocianát közvetlen reakciójával, amely esetben az alkalmazott izocianát legelőnyösebben a megfelelő aminból foszgénnel történt reagáltatás után desztillációval különíthető el, illetve történhet a foszgén és benzoesav-szulfimid reakciójával nyerhető N-klorkarbonil-bezoesav-szulfimid és aminok reakciójával.
Mindkét eljárás hátránya, hogy a felhasznált foszgén rendkívül mérgező volta miatt a feltétlenül szükséges biztonságtechnikai védőintézkedések a technológiai folyamatokat nagymértékben bonyolítják.
Az izocianátok is veszélyes, mérgező, irritáló hatású anyagok, melyeknek mind szállítása, mind ipari felhasználása ugyancsak különleges biztonságtechnikai védőintézkedéseket kíván.
Azt találtuk, hogy I általános képletű vegyületek jó termeléssel, nagy tisztaságban állíthatók elő oly módon, hogy II általános képletű N-szubsztituált-formamidokat - mely képletben R jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 5-8 szénatomos cikloalkil- vagy fenil-(l-3 szénatomos)-alkil-csoport - halogénező szerekkel, majd benzoesav-szulfimid szerves vagy szervetlen bázisokkal képzett sójával reagáltatjuk.
A találmányunk tárgyát képező eljárás során a II általános képletű N-szubsztituált formamidokat oxidatív hatású szervetlen halogénező szerekkel, például elemi halogénekkel vagy előnyösen szulfurilkloriddal reagáltatjuk. A reakciót 0-60 ’C hőmérsékleten, előnyösen szobahőmérséklet közelében, célszerűen szerves oldószerben hajtjuk végre. Szerves oldószerként aprotikus oldószereket, például alifás vagy aromás szénhidrogéneket (hexán, benzol, toluol stb.) vagy ezek halogénezett származékait (kloroform, diklórmetán, klórbenzol stb.) alkalmazhatunk.
Az oxidatív halogénezés végbemenetelét követően a reakcióelegybe adagoljuk a benzoésav-szulfimid alkálifém-hidroxidokkal (NaOH) illetve szerves bázisokkal (trietilamin, piridin) képzett sóját, előnyösen oldat formájában.
Az I általános képletű N-karbamoil-benzoesav-szulfimid származékok többsége a reakcióelegyből kristályosán kiválik és egyszerű szűréssel elkülöníthető. A kristályos termék a sószerű szennyeződésektől önmagában ismert módon, vizes vagy vizesszerves oldószeres mosással megtisztítható.
A mosófolyadékokból illetve az anyalúgból savanyítás hatására a reagálatlan benzoésav-szulfimid regenerálható.
Eljárásunk előnye, hogy az I általános képletű N-karbamoil-benzoesav-szulfimid származékok előállítását foszgén alkalmazásának kiküszöbölésével teszi lehetővé. Eljárásunk előnye továbbá, hogy az erősen toxikus közbenső termékek izolálásának elkerülésével, egyszerű technológiai lépések eredményeként nagy tisztaságú terméket eredményez, jó termeléssel.
Eljárásunk további részleteit a példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunk érvényességét a példákra korlátoznánk.
1. példa
5,9 g N-metilformamid és 8 ml kloroform elegyéhez 1 óra alatt jeges-vizes hűtés közben 13,5 g szulfuril-kloridot csepegtetünk úgy, hogy közben a hőmérséklet 10 ’C fölé nem emelkedik. A csepegtetés befejezte után a hűtést megszüntetjük, és a reakcióelegyet 8 órán keresztül keverjük. A hőmérséklet az intenzív gázfejlődés következtében az első két órában nem emeíkedik 14 ’C fölé. Ezután a reakcióelegyhez csepegtetjük 20 perc alatt 18,4 g benzoésav-szulfimid 14 ml trietilamin és 40 ml kloroform elegyével készült oldatát, kevertetés és intenzív jeges-vizes hűtés közben. Az elegy hőmérsékletét 15-20 ’C között tartjuk. További kétórai, szobahőmérsékleten történő kevertetés után a kivált fehér kristályokat szűrjük, kétszer 10 ml 50%-os vizes acetonnal mostuk és szárítjuk. így 12,0 g N-metil-karbamoil-benzoésav-szulfimidet nyerünk. Op. 222-24 ’C.
2. példa
Az 1. példa szerint eljárva, de kiindulási anyagként N-metilformamid helyett 7,3 g N-etilformamidot használunk fel. így 14,0 g N-etil-karbamoilbenzoésav-szulfimidhez jutunk, amely 224’-on olvad.
A kloroformos szürletet bepárolva és a párlási maradékot kétszer 5 ml 50%-os vizes acetonnal mosva további 1,2 g termék nyerhető.
3. példa
Az 1. példa szerint eljárva, de kiindulási anyagként N-metilformamid helyett 12,7 g N-ciklohexilformamidot használunk fel. A reakció végeztével a termék kloroformos oldatban marad, amelyet bepárolunk, majd kétszer 10 ml 50%-os vizes acetonnal mosunk. így 22,5 g ciklohexil-karbamoilbenzoésav-szulfimidet nyerünk.
Op.: 124-126 ’C.
-2188 2&1
4. példa
Az 1. példa szerint eljárva, de kiindulási anyagként 7,7 g N-butílformamidot használunk N-metilformamid helyett. így 14,6 butil-karbamoil-benzoésav-szulfimidet nyerünk, amely 134-136 ’C-on olvad. A kloroformos oldat bepárlási maradékát kétszer 5 ml 50%-os vizes acetonnal mosva további
4,6 g termék nyerhető.
5. példa
Az 1. példa szerint eljárva, de kiindulási anyagként N-metilformamid helyett 13,5 g N-benzilformamidot használunk fel. így 15,6 g benzil-karbamoil-benzoésav-szulfimidet nyerünk, amely 163°on olvadt. A kloroformos oldat bepárlási maradékát kétszer 5 ml 50%-os vizes acetonnal mosva további 1,4 g termék nyerhető.
6. példa
Az 1. példa szerint eljárva, de benzoésav-szulfimid helyett 21,8 g 6-klór-benzoésav-szulfimidet használunk fel. 14 g N-metil-karbamoil-6-klórbenzoésav-szulfimidet nyerünk.
7. példa
5,9 g N-metilformamid és 50 ml kloroform elegyéhez 1 óra alatt jeges-vizes hűtés közben 13,5 g szulfuril-kloridot csepegtetünk úgy, hogy közben a hőmérséklet 10 ’C fölé nem emelkedik. A csepegtetés befejezte után a hűtést megszüntetjük és a reakcióelegyet 8 órán keresztül keverjük. Ezután a kb. fél óra alatt részletekben beadagolunk 20,5 g vízmentes benzoesav-szulfimid nátrium sót keverés 5 közben. Az elegy hőmérsékletét hűtéssel 15-20’C között tartjuk. További 2 órai keverés után a kivált fehér kristályokat szűrjük 50%-os vizes acetonnal, vízzel, majd acetonnal mossuk és szárítjuk. Nyerünk 10,5 gN-metil-karbamoil-benzoesav-szulfimi10 det.
Claims (3)
- Szabadalmi igénypontok1. Eljárás az (I) általános képletű N-karbámoil5 -benzoesav-szulfimid származékok- a képletbenR jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 5-8 szénatomos cikloalkil- vagy fenil-(l—3 szénatomos alkil)-csoport;20 Rí jelentése hidrogén- vagy halogén-atom előállítására azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű monoszubsztituált formamidot - a képletbenR jelentése a fent megadott 25 halogénező szerrel, majd benzoesav-szulfimid szerves vagy szervetlen bázissal képzett sójával reagáltatjuk halogénezett szerves alifás vagy aromás szénhidrogénben 0-60 ’C közötti hőmérsékleten.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azíal jellemez30 ve, hogy halogénező szerként oxidatív hatású halogénezőszert - előnyösen szulfuril-kloridot - alkalmazunk .
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a benzoesav-szulfimid alkálifém-hidroxid35 dal vagy szerves bázissal képzett sóját alkalmazzuk.
Priority Applications (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
HU173181A HU188291B (en) | 1981-06-11 | 1981-06-11 | Process for producing sulfimide derivatives of n-carbamoyl-benzoic acid |
FR8210035A FR2507599B1 (fr) | 1981-06-11 | 1982-06-09 | Procede de preparation de derives de sulfimide d'acide n-carbamoylbenzoique |
DE19823221874 DE3221874A1 (de) | 1981-06-11 | 1982-06-09 | Verfahren zur herstellung von n-carbamoyl-benzoesaeure-sulfimid-derivaten |
ES512966A ES8305341A1 (es) | 1981-06-11 | 1982-06-09 | "procedimiento de preparar derivados sulfimida de acido n-carbamoilbenzoico". |
SU823452872A SU1215622A3 (ru) | 1981-06-11 | 1982-06-10 | Способ получени производных сульфимида @ -карбамоилбензойной кислоты |
CH360582A CH649541A5 (de) | 1981-06-11 | 1982-06-10 | Verfahren zur herstellung von n-carbamoyl-benzoesaeure-sulfimid-derivaten. |
YU125682A YU125682A (en) | 1981-06-11 | 1982-06-10 | Process for obtaining sulfamide derivatives of n-carbamoylbenzoic acid |
JP9942882A JPS5888372A (ja) | 1981-06-11 | 1982-06-11 | N−カルバモイル安息香酸スルフイミド誘導体の製法 |
GB08217028A GB2101130B (en) | 1981-06-11 | 1982-06-11 | Process for preparing n-carbamoylbenzoic acid sulfimide derivatives |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
HU173181A HU188291B (en) | 1981-06-11 | 1981-06-11 | Process for producing sulfimide derivatives of n-carbamoyl-benzoic acid |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU188291B true HU188291B (en) | 1986-03-28 |
Family
ID=10955905
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU173181A HU188291B (en) | 1981-06-11 | 1981-06-11 | Process for producing sulfimide derivatives of n-carbamoyl-benzoic acid |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5888372A (hu) |
CH (1) | CH649541A5 (hu) |
DE (1) | DE3221874A1 (hu) |
ES (1) | ES8305341A1 (hu) |
FR (1) | FR2507599B1 (hu) |
GB (1) | GB2101130B (hu) |
HU (1) | HU188291B (hu) |
SU (1) | SU1215622A3 (hu) |
YU (1) | YU125682A (hu) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3433391A1 (de) * | 1984-09-12 | 1986-03-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Acylierte saccharin-derivate |
GB8828915D0 (en) * | 1988-12-10 | 1989-01-18 | Schering Agrochemicals Ltd | Preparation of carbamoyl halides |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3264314A (en) * | 1965-06-28 | 1966-08-02 | Monsanto Co | Halogenated phenylcarbamoyl saccharin |
US3699228A (en) * | 1968-10-25 | 1972-10-17 | Nihon Nahyaku Co Ltd | Carbamoyl saccharin derivatives as fungicides |
-
1981
- 1981-06-11 HU HU173181A patent/HU188291B/hu not_active IP Right Cessation
-
1982
- 1982-06-09 FR FR8210035A patent/FR2507599B1/fr not_active Expired
- 1982-06-09 ES ES512966A patent/ES8305341A1/es not_active Expired
- 1982-06-09 DE DE19823221874 patent/DE3221874A1/de active Granted
- 1982-06-10 YU YU125682A patent/YU125682A/xx unknown
- 1982-06-10 CH CH360582A patent/CH649541A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-06-10 SU SU823452872A patent/SU1215622A3/ru active
- 1982-06-11 GB GB08217028A patent/GB2101130B/en not_active Expired
- 1982-06-11 JP JP9942882A patent/JPS5888372A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3221874A1 (de) | 1982-12-30 |
CH649541A5 (de) | 1985-05-31 |
SU1215622A3 (ru) | 1986-02-28 |
FR2507599A1 (fr) | 1982-12-17 |
GB2101130B (en) | 1985-05-15 |
ES512966A0 (es) | 1983-05-01 |
DE3221874C2 (hu) | 1988-03-31 |
ES8305341A1 (es) | 1983-05-01 |
GB2101130A (en) | 1983-01-12 |
YU125682A (en) | 1984-12-31 |
FR2507599B1 (fr) | 1986-09-26 |
JPS5888372A (ja) | 1983-05-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0524634A1 (en) | Process for the preparation of 1,2-naphtho-quinonediazido-5-sulfonyl chloride | |
KR0178542B1 (ko) | 디티오카르밤산의 염류, 그 제조방법 및 그 디티오카르밤산의 염류를 사용하는 이소티오시아네이트류의 제조방법 | |
HU188291B (en) | Process for producing sulfimide derivatives of n-carbamoyl-benzoic acid | |
US4851541A (en) | Process for the preparation of a 4,5-tri or tetramethylene-4-isothiazoline-3-one | |
US4039577A (en) | Process for preparing phenylisopropylurea derivatives | |
EP0621262B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Chloranthranilsäurealkylestern hoher Reinheit aus 3-Chloranthranilsäure | |
US3442901A (en) | Dimethyl-oxo-surfurylene derivatives | |
US4374247A (en) | Process for preparing 2,2-disubstituted thiazolidines | |
US5550237A (en) | Process for the preparation of carboxyarenesulfonic acids and their carboxylic acid derivatives | |
US3549630A (en) | Method of preparing isocyanuric acids and their salts | |
US2904554A (en) | Phthalides | |
KR0156869B1 (ko) | 신규 디술피드 화합물 | |
EP0182166B1 (en) | Process for preparing phenylisopropylurea compounds | |
US2295884A (en) | P-substituted-benzenesulphonyl biguanides and methods for their preparation | |
US3673211A (en) | Manufacture of {60 ,{62 -dihalo-{65 -hydroxycrotonic lactams | |
US3479369A (en) | Alkyl- or aryl-4-antipyrylmonosulfides and method for preparing same | |
US3223716A (en) | Triphenylphosphoranylidene-amino-1,2-naphthoquinone | |
EP0027646B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzimidazolderivaten | |
US4524205A (en) | Process for the preparation of 1-amino-1,3,5-triazine-2,4(1H,3H)-diones | |
US3489772A (en) | Sulfonium salts and process of preparation thereof | |
KR0133287B1 (ko) | 4-브로모아닐린 히드로블로마이드의 제조방법 | |
US3932507A (en) | Process for the chlorination of aromatic isocyanide dichlorides | |
EP0349259B1 (en) | Preparation process of N-substituted monochlorosuccinimide | |
RU1031103C (ru) | Способ получени 9,10-бис-(фенилэтинил)-антрацена и его хлорпроизводного | |
DE2529549C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenylisopropylharnstoffen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HU90 | Patent valid on 900628 | ||
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |