RU1031103C - Способ получени 9,10-бис-(фенилэтинил)-антрацена и его хлорпроизводного - Google Patents
Способ получени 9,10-бис-(фенилэтинил)-антрацена и его хлорпроизводногоInfo
- Publication number
- RU1031103C RU1031103C SU813337914A SU3337914A RU1031103C RU 1031103 C RU1031103 C RU 1031103C SU 813337914 A SU813337914 A SU 813337914A SU 3337914 A SU3337914 A SU 3337914A RU 1031103 C RU1031103 C RU 1031103C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- anthracene
- bis
- obtaining
- anthraquinone
- phenylethyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/32—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen
- C07C1/325—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen the hetero-atom being a metal atom
- C07C1/326—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen the hetero-atom being a metal atom the hetero-atom being a magnesium atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
в среде смеси диоксана с амидным сорастворителем , например, диметилформамидом и последующим восстановлением полученного при этом продукта двухлористым оловом. Недостатком способа вл етс использование литийорганического соединени . Наиболее близким к насто щему способу вл етс способ получени 9,10бис- (фенилзтинил)-антрацена и его хлорпроизводного путем взаимодействи фенилэтинилмагнийбромида с антрахиноном . При этом к раствору этилмагнийбромида прибавл ют эфирный раствор фенилацетилена, реакционную смесь нагревают до 55 С и выливают в суспензию антрахинона в бензоле. Полученную пастообразную массу вы держивают в течение 48 ч, гидролизуют холодной водой в присутствии NH4C1. Органический растворитель отгон ют , полученный при гидролизе полупродукт 9,10-дигйдрокси-9,10-бис (фенилэтинил)-антрацен в виде смолообразной массы перекристаллизовывают из бензола, причем дл получени его в чистом виде необходимо большое чис ло перекристаллизации. Очищенный полупродукт восстанавливают в конечный продукт двухлористым оловом. Выход составл ет около 50. Недостатком этого способа вл етс его продолжительность и трудоемкость , поскольку при его осуществлении образуетс сильно загр зненный в виде смолообразной массы промежуточный продукт. Дл получени его в чис том виде требуетс многократна пере кристаллизаци из бензола. Цель изобретени - упрощение технологии процесса за счет сокращени его длительности и упрощени выделени полупродукта - не требуетс многократна , перекристаллизаци его, так как он получаетс достаточно чис тый дл дальнейшего восстановлени . Поставленна цель достигаетс насто щим способом полумени 9,10-бис (фенилзтинил)-антрацена и его хлорпроизводного общей формулы: Сй-с-с где X - Н, С1 путем взаимодействи фенилэтинил магнийбромида с антрахиноном общей формулы : о X где X - Н, С1 в среде диоксана при нагревании с последующим восстановлением полученного продукта двухлористым оловом. Отличием способа вл етс осуществление взаимодействи фенилэтйнилма .гнийбромида с антрахиноном в среде диоксана. Введение в реакционную смесь антрахинона в виде его раствора в диоксане позвол ет вести реакцию в гомогенной среде. В результате этого взаимодействи антрахинона с магнийорганическим соединением протекает мгновенно и не требует длительной выдержки реакционной массы как в прототипе (40 ч). Врем выдержки - 23 ч. Кроме того, использование диоксана облегчает выделение полупродукта 9,10-дигидрокси-9,10-бис-(фенилэтинил ) -антрацена или его хлорпроизводного . Способ осуществл ют следующим образом . . . Бромистый этил ввод т в реакцию с магнием в бензольной среде в присутствии триэтиламина, к образовавшемус при этом этилмагнийбромиду прибав л ют фенилацетилен в виде его раствора в диоксане и к реакционной смеси прибавл ют диоксановый раствор антрахинона. После придачи антрахинона смесь выдерживают 2-3 ч, при и выливают в подкисленную воду. Сырой полупродукт выдел ют керосином, получа при этом белый кристаллический порошок, который без дополнитель ной очистки восстанавливает в целевой продукт. Выход целевого продукта при этом составл ет 60-70. Способ иллюстрируетс следующими примерами. .Пример 1. Получение 9,10бис- (фенилэтинил) -антрацена . В четырехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, механической
мешалкой, капельной воронкой и термометро л загружают 24 г магниевой стружки с несколькими кристалликами йода и при перемешивании нагревают при lOO-IZO C в течение 20 мин до по влени паров йода, охлаждают до комнатной температуры. Добавл ют 200 мл сухого триэтиламина в 120 мл бензола Реакционную массу нагревают до А5°С, из капельной воронки по капл м при интенсивном перемешивании добавл ют 100 мл перегнанного бромистого этила в 100 мл бензола. Прибавление ведут с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превышала . После полного растворени магни реакционную смесь продувают азотом и охлаждают до комнатной температуры. Затем, из капельной вдронки при энергичном перемешивании в токе азота небольшими порци ми в течение 20 мин добавл ют 120 мл фенилацетиленй в 100 мл диоксана. Нагревают смесь до и при энергичном перемешивании прибавл ют раствор 52 г антрахинона в 600 мл диоксана. Выпадает зеленый осадок, который постепенно становитс коричневым. Перемешивание продолжают при 60С в течение 2 ч, затем реакционную смесь выливают в 2,5 л холодной воды, подкисленной 300 мл сол ной кислоты . К полученной реакционной массе прибавл ют 500 мл керосина , отфильтровывают выпавший осадок , промывают его 100 мл керосина и сушат. .
Полученный сырой полупродукт раствор ют при комнатной температуре в
600 мл ацетона и к полученному раствору при комнатной температуре добавл ют небольшими порци ми при интенg сивном перемешивании раствор 92 г двухлористого олова в ЗбО мл сол ной кислоты..Перемешивание продолжают в течение 2 ч, образовавшийс оранжевый осадок отфильтровывают, 0 промывают водой, сушат.
Выход 60 г (64 по антрахинону). Очистку 9,10-бис(фенилэтинил)антрацена производ т путем перекристаллизации из трихлорэтилена с последующей обработкой раствором гидросульфита натри .
П р и м е р 2. Получение 9,10бис- (фенилэтинил)-антрацена.
Синтез провод т аналогично примеру 1, но врем выдержки реакционной смеси при после прибавлени антрахинона составл ет 3ч.
Выход 58т (62 по антрахинону). Пример 3. Получение 1-хлор5I9 ,10-бис-{фенилэтинил)-антрацена.
Синтез провод т аналогично примеру 1 при следующей загрузке реагентов: 24 г магниевой стружки, 200 мл триэтиламина, ТОО мл бромистого этила, 220 мл бензола, 120 мл фенилацетилена и 61 г 1-хлорантрахинона, растворенного в 300 мл сухого диоксана. Выход 96 г (73% по 1-хлорантрахинону ).
- Очистку 1-ХЛОР-9,10-бис-(фенилэтинил ) -антрацена производ т путем перекристаллизации из трихлорэтилена с последующей обработкой 10%-ным раст .вором гидросульфита натри .
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU813337914A RU1031103C (ru) | 1981-09-08 | 1981-09-08 | Способ получени 9,10-бис-(фенилэтинил)-антрацена и его хлорпроизводного |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU813337914A RU1031103C (ru) | 1981-09-08 | 1981-09-08 | Способ получени 9,10-бис-(фенилэтинил)-антрацена и его хлорпроизводного |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU1031103C true RU1031103C (ru) | 1993-02-28 |
Family
ID=20976749
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU813337914A RU1031103C (ru) | 1981-09-08 | 1981-09-08 | Способ получени 9,10-бис-(фенилэтинил)-антрацена и его хлорпроизводного |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU1031103C (ru) |
-
1981
- 1981-09-08 RU SU813337914A patent/RU1031103C/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент US №3911038, кл. С 07 С 5/28, опублик. 1975. RioL, Stude daus la serie bisCphenylethynyl)authraceue trauspos itious trausannulaires, Ann. chetnic, 1954, V. 9, p. 182-255, * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR850000945B1 (ko) | 5-카바모일-10-옥소-10, 11-디하이드로-5H-디벤즈[b, f]-아제핀의 제조방법 | |
US4743400A (en) | Process for preparing retinoyl chlorides | |
IL31082A (en) | Derivatives of heptenoic acid | |
RU1031103C (ru) | Способ получени 9,10-бис-(фенилэтинил)-антрацена и его хлорпроизводного | |
SU584774A3 (ru) | Способ получени производных изоксазола | |
JPS6087251A (ja) | 置換ベンズアミド誘導体の製造法 | |
US3114756A (en) | Tetracyano-benzoquinone-(1, 4) and process for preparing it | |
Iwai et al. | Studies on Acetylenic Compounds. XL. The Addition Reaction of Nitrosyl Chloride and Nitryl Chloride to Acetylenic Compounds | |
EP0190524B1 (fr) | Nouveau procédé industriel de synthèse du N-[(1'-allyl 2'-pyrrolidinyl) méthyl] 2-méthoxy 4,5-azimido benzamide | |
US4459415A (en) | Process for the preparation of 1-(4-chlorobenzoyl)-5-methoxy-2-methyl-3-indoleacetoxyacetic acid | |
JPH02145564A (ja) | プロピオン酸誘導体の製造方法 | |
US4250110A (en) | Method of preparing metoclopramide | |
KR800000992B1 (ko) | 0-(2, 6-디클로로 아닐리노) 페닐 초산의 제조방법 | |
JPS6344552A (ja) | 2,6−ジクロロ−3,4−ジニトロエチルベンゼン及びその製法 | |
RU2054406C1 (ru) | Способ получения 9, 10-бис(фенилэтинил)антрацена и его производных | |
JP2706554B2 (ja) | 4―トリフルオロメチルアニリン誘導体及びその製造法 | |
CA1083582A (en) | Process for the preparation of halogenomethylene- indoxyls | |
RU2000295C1 (ru) | Способ получени полибромированных вторичных ароматических аминов | |
SU1104136A1 (ru) | Способ получени бенз/ @ /изатинов | |
SU1694575A1 (ru) | Способ получени м-(2,4-ди-(трет-амилфенокси)-ацетиламинобензойной кислоты | |
GB2101130A (en) | Process for preparing N-carbamoylbenzoic acid sulfimide derivatives | |
RU2076103C1 (ru) | Способ получения производных 7-гидрокси-5,6-фталилфеноксазина | |
JPS60222448A (ja) | アニリン類とその製造方法 | |
RU2039046C1 (ru) | Способ получения 5-бромникотиновой кислоты | |
RU2057127C1 (ru) | Способ получения 2,5-диарилоксазолов |