JPS5862166A - ５−シアノオロチン酸エステム類およびその製法 - Google Patents
５−シアノオロチン酸エステム類およびその製法Info
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- JPS5862166A JPS5862166A JP56159494A JP15949481A JPS5862166A JP S5862166 A JPS5862166 A JP S5862166A JP 56159494 A JP56159494 A JP 56159494A JP 15949481 A JP15949481 A JP 15949481A JP S5862166 A JPS5862166 A JP S5862166A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
二の発明は新規化合物である５−シアノオロチン酸エス
テル類およびその製法に関する。さらに詳しくは、この
発明は。
テル類およびその製法に関する。さらに詳しくは、この
発明は。
式
（式中 Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基またはフェニ
ル基を示し Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を示す。
ル基を示し Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を示す。
）で表わされる５−シアノオロチン酸エステル類、およ
び 式 （式中 Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、前記と同一の意
味を有する。）で表わされるｌ−アミノ−１−アルコキ
シカルボニル−２−カルバモイル−２−シアノエチレン
と、ホスゲンまたはクロロギ酸トリクロロメチルエステ
ルとを、ピリジンの存在下に反応させることを特徴とす
る１式（１）で表わされる５−シアノオロチン酸エステ
ル類の製法である。
び 式 （式中 Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、前記と同一の意
味を有する。）で表わされるｌ−アミノ−１−アルコキ
シカルボニル−２−カルバモイル−２−シアノエチレン
と、ホスゲンまたはクロロギ酸トリクロロメチルエステ
ルとを、ピリジンの存在下に反応させることを特徴とす
る１式（１）で表わされる５−シアノオロチン酸エステ
ル類の製法である。
式〔夏〕で表わされる５−シアノオロチン酸エステル類
は、新規化合物であり、医薬、農薬、さらにはこれらの
中間体として有用である。
は、新規化合物であり、医薬、農薬、さらにはこれらの
中間体として有用である。
式（Ｉｔ）で表わされるｌ−アミノ−１−アルコキシカ
ルボニル−２−カルバモイル−２−シアノエチレンの具
体例としては、Ｊ−アミノ−２−シアノ−１−エトキシ
カルボニル−２−メチルカルバモイルエチレン、ｌ−ア
ミン−２−シアン−２−エチルカルバモイル−１−／）
キシカルボニルエチレン、１−アミノ−１−ブトキシカ
ルボニル−２−シアノ−２−プロピルカルバモイルエチ
レン。
ルボニル−２−カルバモイル−２−シアノエチレンの具
体例としては、Ｊ−アミノ−２−シアノ−１−エトキシ
カルボニル−２−メチルカルバモイルエチレン、ｌ−ア
ミン−２−シアン−２−エチルカルバモイル−１−／）
キシカルボニルエチレン、１−アミノ−１−ブトキシカ
ルボニル−２−シアノ−２−プロピルカルバモイルエチ
レン。
■−アミノー２−ブチルカルバモイル−２−シアノ−１
−エトキシカルボニルエチレン、１−７ミノー２−シア
ノ−１−エトキシカルボニル−２−フェニルカルバモイ
ルエチレンナトカ挙（チラレル。
−エトキシカルボニルエチレン、１−７ミノー２−シア
ノ−１−エトキシカルボニル−２−フェニルカルバモイ
ルエチレンナトカ挙（チラレル。
この発明の方法におけるピリジン存在下での式（Ｉｔ）
で表わされる１−アミノ−１−アルコキシカルボニル−
２−カルバモイル−２−シアンエチレンとホスゲンまた
はクロロギ酸トリクロロメチルエステルとの反応は、溶
媒を用いて行なうことか好ましい。溶媒としては、この
発明の方法における反応に不活性なものであれば、どの
ようなものでもよく、たとえば、ベンゼン、トルエン、
クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどの芳香族炭化水
素、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素。
で表わされる１−アミノ−１−アルコキシカルボニル−
２−カルバモイル−２−シアンエチレンとホスゲンまた
はクロロギ酸トリクロロメチルエステルとの反応は、溶
媒を用いて行なうことか好ましい。溶媒としては、この
発明の方法における反応に不活性なものであれば、どの
ようなものでもよく、たとえば、ベンゼン、トルエン、
クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどの芳香族炭化水
素、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素。
塩化エチレンなどの・・ロゲン化炭化水素などの有機溶
媒中で行なうことが好ましい。なお、溶媒は反応に先立
ち十分に脱水しておくことが望ましい。
媒中で行なうことが好ましい。なお、溶媒は反応に先立
ち十分に脱水しておくことが望ましい。
原料の添加順序については特に制限はないが。
１−アミノ−１−アルコキシカルボニル−２−カルバモ
イル−２−シアノエチレンおよびピリジンを含む有機溶
媒の溶液または懸濁液に、ホスゲンまたはクロロギ酸ト
リクロロメチルエステルの有機溶媒溶液を添加するのが
便利である。
イル−２−シアノエチレンおよびピリジンを含む有機溶
媒の溶液または懸濁液に、ホスゲンまたはクロロギ酸ト
リクロロメチルエステルの有機溶媒溶液を添加するのが
便利である。
１−７ミノー１−アルコキシカルボニル−２−力ルバモ
イル−２−シアンエチレンの使用量は。
イル−２−シアンエチレンの使用量は。
ホスゲン１モル当り０．４〜１モル、クロロギ酸トリク
ロロメチルエステル１モル当す０．２〜０．５モルであ
ることが好ましい。
ロロメチルエステル１モル当す０．２〜０．５モルであ
ることが好ましい。
ピリジンの使用量は、ホスゲン１モル当り約２モル、ク
ロロギ酸トリクロロメチルエステル１モル当り約４モル
であることが好ましい。
ロロギ酸トリクロロメチルエステル１モル当り約４モル
であることが好ましい。
反応温度は、過度に高いと目的生成物の収率が低下する
ので、一般には一２０〜４０℃の範囲の温度を採用する
のが好ましい。反応時間は通常１〜３０時間である。
ので、一般には一２０〜４０℃の範囲の温度を採用する
のが好ましい。反応時間は通常１〜３０時間である。
５−シアノオロチン酸エステル類は、たとえばつぎの方
法によって単離することができる。
法によって単離することができる。
反応生成混合物を水洗して、副生ずる塩化ピリジニウム
塩を水溶液として除去した後、有機溶媒を留去し、５−
シアノオロチン酸エステル類を含む混合物を取得し、こ
の後、再結晶法などの慣用の精製法によって５−シアノ
オロチン酸エステル類を単離する。
塩を水溶液として除去した後、有機溶媒を留去し、５−
シアノオロチン酸エステル類を含む混合物を取得し、こ
の後、再結晶法などの慣用の精製法によって５−シアノ
オロチン酸エステル類を単離する。
この発明の式（１）で表わされる５−シアノオロチン酸
エステル類の具体例としては、５−シフ／−１−メチル
オロチン酸エチル、５−シアノ−１−エチルオロチン酸
メチル、５−シアノ−１−プロピルオロチン酸ブチル、
ｌ−ブチル−５−シアノオロチン酸エチル、５−シアノ
−１−フェニルオロチン酸エチルなどが挙げられる。
エステル類の具体例としては、５−シフ／−１−メチル
オロチン酸エチル、５−シアノ−１−エチルオロチン酸
メチル、５−シアノ−１−プロピルオロチン酸ブチル、
ｌ−ブチル−５−シアノオロチン酸エチル、５−シアノ
−１−フェニルオロチン酸エチルなどが挙げられる。
つぎに実施例を示す。実施例において、５−シアノオロ
チン酸エステル類の収率は、使用した１−アミノル１−
アルコキシカルボニル−２−カルバモイル−２−シアン
エチレン基準の収率である。
チン酸エステル類の収率は、使用した１−アミノル１−
アルコキシカルボニル−２−カルバモイル−２−シアン
エチレン基準の収率である。
実施例１
１−７ミ／−２−（７Ｌ−７’チルカルバモイル）−２
−シアノ−１−エトキシカルボニルエチレン１．１３Ｆ
とピリジン０．９３Ｆとを含む塩化エチレン１０−に、
寒剤（氷−食塩）冷却下、クロロギ酸トリクロロメチル
エステル０．６４９を営む塩化エチレン１５−を滴下し
た後、混合物を室温で攪拌しながら、１日反応させた。
−シアノ−１−エトキシカルボニルエチレン１．１３Ｆ
とピリジン０．９３Ｆとを含む塩化エチレン１０−に、
寒剤（氷−食塩）冷却下、クロロギ酸トリクロロメチル
エステル０．６４９を営む塩化エチレン１５−を滴下し
た後、混合物を室温で攪拌しながら、１日反応させた。
反応後、得られた反応生成混合物に、室温で水２０−を
加え、水層と有機層とに分液した。有機層を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮して得た残渣に、
イングロビルエーテル２゜−を加えてｒ過し、１−（ｎ
−ブチル）−５−シアノオロチン酸エチルの結晶ｏ、ｚ
９Ｆ（収率：２３チ）を得た。これをイングロビルアル
コールで再結晶して、融点１６７〜１６８℃の無色針状
結晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。
加え、水層と有機層とに分液した。有機層を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮して得た残渣に、
イングロビルエーテル２゜−を加えてｒ過し、１−（ｎ
−ブチル）−５−シアノオロチン酸エチルの結晶ｏ、ｚ
９Ｆ（収率：２３チ）を得た。これをイングロビルアル
コールで再結晶して、融点１６７〜１６８℃の無色針状
結晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。
ＣＨＮ
分析値 ５４．５３ ５．６９ １６．０２計算
値 ５４．３３ ５．７０ １５．８４（Ｃｌ２
ＨＩ５Ｎ３０４として） 実施例２ １−アミノ−２−シアノ−１−エトキシカルボニル−２
−７エニルカルバモイルエチレン２．８３２とピリジン
２．１６Ｆを含む塩化エチレン２０ｍ／に、寒剤（氷−
食塩）冷却下、ホスゲン１．３５Ｆを含む塩化エチレン
３ｏ−を滴下した後、混合物を室温で攪拌しながら、１
日反応させた。
値 ５４．３３ ５．７０ １５．８４（Ｃｌ２
ＨＩ５Ｎ３０４として） 実施例２ １−アミノ−２−シアノ−１−エトキシカルボニル−２
−７エニルカルバモイルエチレン２．８３２とピリジン
２．１６Ｆを含む塩化エチレン２０ｍ／に、寒剤（氷−
食塩）冷却下、ホスゲン１．３５Ｆを含む塩化エチレン
３ｏ−を滴下した後、混合物を室温で攪拌しながら、１
日反応させた。
反応後、得られた反応生成混合物に、室温で水３０−を
加えてｒ過し、５−シアノ−１−フェニルオロチン酸エ
チルの結晶０．８２Ｆ（２６％）を得た・これを塩化エ
チレンで再結晶して１分解点２５０〜２５１ ’Ｃの淡
黄褐色結晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。
加えてｒ過し、５−シアノ−１−フェニルオロチン酸エ
チルの結晶０．８２Ｆ（２６％）を得た・これを塩化エ
チレンで再結晶して１分解点２５０〜２５１ ’Ｃの淡
黄褐色結晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。
ＣＨＮ
分析値 ５Ｂ、９３ ３．９７ １４．４５計算
値 ５８．９５ ３．８９ １４．７３（Ｃｌ４
ＨＩＩＮ３０４として） 特許出願人 宇部興産株式会社
値 ５８．９５ ３．８９ １４．７３（Ｃｌ４
ＨＩＩＮ３０４として） 特許出願人 宇部興産株式会社
Claims (2)
- （１）式 （式中 Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基またはフェニ
ル基を示し Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を示す。 ）で表わされる５−シアノオロチン酸エステル類。 - （２） （式中 Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基またはフェニ
ル基を示しＲ２は炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
で表わされるｌ−アミノ−１−アルコキシカルボニル−
２−カルバモイル−２−シアノエチレンと、ホスゲンま
たはクロロギ酸トリクロロメチルエステルとを、ピリジ
ンの存在下に反応させることを特徴とする 式 ％式％ （ （式中 Ｒ１およびＲ２は、それぞれ１前記と同一の意
味を有する。）で表わされる５−シアノオロチン酸エス
テル類の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56159494A JPS5862166A (ja) | 1981-10-08 | 1981-10-08 | ５−シアノオロチン酸エステム類およびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56159494A JPS5862166A (ja) | 1981-10-08 | 1981-10-08 | ５−シアノオロチン酸エステム類およびその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5862166A true JPS5862166A (ja) | 1983-04-13 |
Family
ID=15694988
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56159494A Pending JPS5862166A (ja) | 1981-10-08 | 1981-10-08 | ５−シアノオロチン酸エステム類およびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5862166A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5890564A (ja) * | 1981-11-24 | 1983-05-30 | Ube Ind Ltd | ５−シアノオロチン酸エステル類およびその製法 |
-
1981
- 1981-10-08 JP JP56159494A patent/JPS5862166A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5890564A (ja) * | 1981-11-24 | 1983-05-30 | Ube Ind Ltd | ５−シアノオロチン酸エステル類およびその製法 |
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