KR0129789B1 - N-알로일-c-(n-메틸아닐리노)이미도일클로라이드유도체및그제조방법 - Google Patents

N-알로일-c-(n-메틸아닐리노)이미도일클로라이드유도체및그제조방법

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Abstract

이 발명은 일한식(I)로 표시되는 신규한 화합물에 관한 것임.
식중 X는 연소, 수소 또는 니트로기를 나타내고 Y는 X가 염소나 수소인 경우에는 수소가 아니라는 전제하에 수소, 염소, 알킬, 알콕시 또는 니트로기를 나타냄.
이 화합물은 의약 및 농약 중간체로서 유용하게 이용됨. 본 발명은 전기한 일반식( I )의 화합물을 제조하는 방법에도 관계됨.
본 발명의 방법에 의하면 유사 물질 X가 염소 또는 수소이고 Y가 수소인 공지화합물 제조 방법을 이용하는 경우보다 부반응이 적고 수율이 높은 효과가 있음.

Description

N-알로일-C(N-메킬아닐리노)이미도일 클로라이드유도체 및 그 제조방법.
본 발명은 의약 및 농약 중간체로써 유용하게 이용되는 일반식(I)의 N-알로일-C-(N-메틸아닐리노)이미도일 클로라이드유도체 제조방법 및 이 방법에 의하여 제도되는 일반식(I )로 표시되는 신규한 화합물에 관한 것이다.
식중 X는 수소, 염소 또는 니트로기중의 하나를 나타내고, Y는 수소, 염소, 니트로 또는 메톡시기 중의 하나를 나타낸다.
전술한 일반식( I )의 화합물 중 X가 수소이고 Y가 메톡시 또는 니트로인 화합물과 X가 염소이고 Y가 니트로인 화합물은 신규한 물질이다. 그리고 X와 Y가 모두 수소 또는 염소인 화합물은 공지된 화합물이다.
저날오브 케미탈 소사이어티, 퍼킨 2,1046-51,1975에는 일반식(I)에는 X가 수소, 염소 또는 니트로기이고 Y가 수소인C-치환N-알로일-C-(N-메틸아닐리노)이미도일클로라이드N-렌조일-C-(N-메틸아닐리노)이미도 일클로라이드와 아닐린을 무수벤젠에 용해시킨 다음 생성된 용액에 트리에틸아민이 용해된 벤젠을 서서히 적가하여 반응생성물을 연고 조생성물을 고진공 하에서 저온 증류하여 정제하는 방법으로 제조하도록 되어 있다. 그러나 전기한 문헌에는 X가 수소, 염소 또는 니트로이고 Y가 소수인 N-알로일-C-(N-메틸아닐리노)이미도 일클로라이드 유도체 및 그 제조방법만이 공개 되었을 뿐 Y기가 메틸, 메톡시 또는 니트로기로된 화합물이나. 그들의 제조방법만이 공개 되었을 뿐 Y가 메틸, 메톡시 니트로기로된 화합물이나 그들의 제조방법에 대하여는 언급되지 않았다. 특히 전기한 문헌에 의하면 생성물의 수율은 약 43%로 나타나 있다.
본 발명자는 전술한 N-알로일-C-(N-메틸아닐리노)이미도 일클로라이드 유도체에서 Y가 새로운기, 특히 니트로기나 메톡시기로 치환된 신규 화합물을 개발하기 위하여 연구하는 과정에서 전기한 공지방법을 이용하면 반응 부생물이 다량 생성되어 수율이 저하됨을 알게 되었다.
또한 본 발명자들은 일부의 신규물질은 융점과 비점이 높아서 고진공에서도 저온증류에 의한 정제가 곤란하고 고온증류시에는 생성물이 분해되어 수율이 현저히 저하되어 산업적으로 이용할 수 없음을 알게 되었다.
본 발명의 목적은 전술한 종래의 방법에서 나타내는 수율저하의 문제점을 해결하고 Y기가 니트로 또는 메톡시기로 치환된 새로운 화합물을 간단하게 염기 위한 것이다.
본 발명자들의 연구결과에 의하면, N-알로일-C-(N-메틸아닐리노)이미도 일클로라이드를 때, N-알로일-C-카르보이미도일 디클로라이드와 N-메틸아닐린을 무수벤젠을 용해시킨 다음 생성된 용액에 트리에탈아민이 용해된 벤젠을 서서히 적가하여 반응시키는 공지방법과 달리, N-알로입-C-카르보이미도일 디클로라이드를 벤젠용액에 용해시키고 생성된 용액에 N-메틸아닐린과 트리에틸아민이 용해된 벤젠 용액을 가하여 반응 시키면 부생성물의 생성이 억제되어 수율이 향상되며, 또한 정제시에도 진공증류에 의하여 벤젠을 제거한 다음 유기 용매에서의 재결정화방법과 증류법을 이용하면 종래의 방법보다 수율이 월등히 향상되고 융점과 비점이 높은 물질의 정제도 가능함을 알게 되어 본 발명을 완성 하게 된 것이다.
전술한 일반식(1)의 N-알로일-C-(N-메틸아닐리노)이미도일 클로라이드 유도체등 중에서 X가 수소인 경우 Y가 메톡시 또는 니트로기인 화합물과 X가 염소인 경우 Y가 니트로기를 나타내는 화합물은 신규한 화합물이다.
본 발명의 방법은 N-알로일-C-카르보이미도일 디클로라이드를 N-메틸아닐린 및 트리틸아민과 용매에 존재하에 반응시켜 N-알로일-C-(N-메틸아닐리노)이미도일클로라이드 유도체를 제조하는 방법에서, 종래 방법과는 달리 N-알로일-C-카르보이미도일 디클로라이드를 벤젠에 용해시키고 생성된 용액에 N-메틸아닐린과 트리에틸아민이 용해된 벤젠 용액을 반응시키는 방법으로 구성된다. 본 발명에 의하여 생성된 반응 생성물은 여과하여 부산물로 생성되는 트리에틸아민 하이드로클라이드를 제거하고 벤젠을 증류한 후 유기용매에서 재결정화 시키는 방법으로 정제하는 것이 좋다.
본 발명에서 재결정에 사용되는 유기용매로는 생산, 클로로포름/펜탄, 헥산, 디옥산등이 사용된다.
본 발명의 방법에서는 수분침투를 막을 수 있게 밀폐 용기에서 반응시켜야 한다. 본 발명의 방법에 의하면 부반응이 억제되어 수율이 향상될뿐만 아니라 정제시 고종증류방법은 사용하지 않고 용매에서 정제하므로 생성물의 분해에 따른 수율저하를 줄일 수 있다.
(실시예 1)
N-클로로벤조일-C-(N-메틸-4-니트로아닐리노)이 미도일 클로라이드의 제조
교반기와 주입 펀넬이 착설된 250ml둥근 플라스크에 무수벤젠 용액 80ml을 주입하고 4-클로로벤조일이미도일 디클로라이드 5.09g(0.02몰)을 투입하여 용해시키고 교반하면서 트리에틸아민 2.02g(0.02몰)과 4-니트로-N-메틸아닐린 3.04g(0.02몰)이 용해된 벤젠 용액 80ml을 30분 동안에 결쳐 서서히 적가한다. 이때 공기중의 수분이 반응계에 침투되지 않도록 반응용기 내에 질소압력을 준다. 반응이 된 결된 후 백색 침전상태로 침강된 트리에틸아민하이드로클로라이드를 여과제거하고 벤젠을 진공증류시킨다음 클로로포름-펜탄 및 헥산 혼합액에서 재결정하여 본 발명의 N-(4-클로로벤조일)-C-(N-메틸-4-니트로아닐리노)이미도 일로라이드를 얻었다.
생성물의 수율, 융점분석결과는 표1에 기재 하였고, 프로론-엔엠알 스펙트라 적외선비색분석 테이타는 표2에 기재한다.
(실시예 2)
N-(벤조일)-C-(N-메틸아닐리노)이미도일클로라이드의 제조
N-벤조일-C-카르보이미도일 디클로라이드와 N-메틸아닐린을 출발물질로 사용하여 실시예1과 같은 조건으로 반응시켰다. 생성된 화합물(Ⅱ)는 액체였으므로 진공증류 방법으로 분리하였다.
제조된 화합물(Ⅱ)의 수율과 프로론-엔엠알 스펙트라 적외선 비색 분석 데이타는 각각 표1과 표3에 기재한다.
(실시예 3-5)
실시예 2와 같은 방법을 이용하되 출발물질인 N-알로일-C-카르보이미도일 디클로라이드와 메틸아닐린을 각각 X=H, Y=OCH3(실시예 3); X=H, Y=C1(실시예 4); X=H, Y=NO2(실시예 5)인 화합물을 사용하였다.
(실시예 6-7)
실시예 1과 같은 방법을 이용하되 출발물질인 N-알로일-C-카르보이미도일 디클로라이드를 X=NO2Y=H(실시예 6); X=C1, Y=NO2(실시예 7)인 화합물을 사용하였다.
[표1] N-알로일-C-(N-메틸아닐리노)이미도일클로라이드 유도체의 물리성
[표2] 프로톤 엔엥탈 스패트와 적외선 비색분석 데이타
화학시프트는 듀테리오 클로로폼름에서 측정하였고, 내표준은 테트라메틸실란이다.
[표 3] 적외선 흡수대
aKBr 디스크,bNεat

Claims (1)

  1. N-알로일-C-카르보이미도일 디클로라이드를 트리에탈아민 및 N-메틸아닐린과 반응시켜 일반식(I)의 N-알로일-C-(N-메틸아닐리노)이미도일클로라이드 유도체를 제조하는 방법에서, N-알로일-C-카르보이미도일클로라이드를 벤젠에 용해시킨 다음 N-메틸아닐린과 트리에탈아민이 용해된 벤젠 용액을 가하여 반응 시킴을 특징으로 하는 방법.
    식중 X는 염소, 수소원자 또는 니트로기를 나타내고 Y는 수소, 염소, 알킬, 알콕시 또는 니트로기를 나타낸다.
KR1019930015997A 1993-08-18 1993-08-18 N-알로일-c-(n-메틸아닐리노)이미도일클로라이드유도체및그제조방법 KR0129789B1 (ko)

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