JPS61130294A - α−ヒドロキシエチルホスフイン酸カルシウムの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明ハ、α−ヒドロキシエチルホスフィン酸カルシウ
ムの製造法に関する。さらに詳しくはα−ヒドロキシエ
チルホスフィン酸水溶液を水酸化カルシウムまたは炭酸
カルシウムで中和した後、塩基を添加することによるα
−ヒドロキシエチルホスフィン酸カルシウムの製造法に
関する。

本発明に係るａ−ヒドロキシエチルホスフィン酸カルシ
ウムは、特關昭５７−１７５１０７号公報に記載の植物
病害防除剤の有効成分である。これまでｉζα−ヒドロ
キシエチルホスフィン酸カルシウムの製造法としては、
パラアルデヒドと次亜リン酸とを反応させた後、カルシ
ウム塩とする方法がＪ、　Ｖｉｌｌｅ、　Ａｎｎａｌｅ
ｓ　ｄｅ　Ｃｈｉｍｉｅｅｔ　ｄｅ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ
、　２Ｌ　２８９〜３６２　（１８９１）に記載されて
いる。しかし、該方法ではα−とドロキシエチルホスフ
ィン酸カルシウムを単離するために、溶媒として用いた
水を除去するなどの煩雑な操作が必要であり、また得ら
れたα−ヒドロキシエチルホスフィン酸カルシウムが未
反応の次亜リン酸や副生物であるビス（α−ヒドロキシ
エチル）ホスフィン酸由来のカルシウム塩を含んでおり
、必ずしも充分な製造法とはいえない。

本発明者は、純度の高いα−ヒドロキシエチルホスフィ
ン酸カルシウムを得るために、検討を重ねた結果、α−
ヒドロキシエチルホスフィン酸水溶液を水酸化カルシウ
ムまたは炭酸カルシウムで中和した後、塩基を添加する
ことにより、結晶として純度の高いα−ヒドロキシエチ
ルホスフィン酸カルシウムが得られることを見出し、本
発明を完成した。

本発明製造法において用いられる塩基としては、例えば
メチルアミン、エチルアミン、イソプロピルアミン、ｔ
−ブチルアミン等の第１級アミン、ジメチルアミン、ジ
エチルアミン、モルホリン等の第２級アミンおよびトリ
エチルアミン、ジエチルプロピルアミン等の第８級アミ
ンを含む有機アミン、アンモニアまたは水酸化リチウム
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属
水酸化物などが挙げられる。

また、塩基を添加するときの温度は、その種類によって
異なるが、通常Ｏ″Ｃ〜５０℃である。

添加後、１時間〜２４時間反応液を攪拌後、例えば生成
する結晶をＰ集することにより、α−ヒドロキシエチル
ホスフィン酸カルシウムカ得られる。

次に実施例を示す。なお、純度はすべてＩＨ−ＮＭＲの
測定普こよる。

実施例１ 粗α−ヒドロキシエチルホスフィン酸１１．０１（α−
ヒドロキシエチルホスフィン酸８５％、次亜リン酸約１
０％およびビス（α−ヒドロキシエチル）ホスフィン酸
約５％を含ム。）を水５０−に溶かした。これに、炭酸
カルシウムを加えて中和した。さらに４０％メチルアミ
ン水溶液７．７ｆを１０〜１５”Ｃで加えたのち、２４
時間攪拌した。析出した結晶を一果してｔｏ、ａｐのα
−ヒドロキシエチルホスフィン酸カルシウムを得た（純
度９６．０％）。

実施例２ 粗α−ヒドロキシエチルホスフィン酸１．１ｆ（α−と
ドロキシエチルホスフィン酸７５％および次亜リン酸約
２５％を含む。）を水ｌ〇−に溶かした。これに水酸化
カルシウムを加えて中和した。さらにｔ−ブチルアミン
０、７８　ｆを２０〜８０℃で加えたのち８時間攪拌し
、析出した結晶をＰ集して８２０ＷＩｇのα−ヒドロキ
シエチルホスフィン酸カルシウムを得た（純度９５．５
％）。

実施例８ 実施例２と同様にして得た中和液にトリエチルアミン１
．２１を２０〜２５”Ｏで加え、１０時間攪拌し析出し
た結晶をＰ集して６５１ｖのα−ヒドロキシエチルホス
フィン酸カルシウムを得た（純度９５．８％）。

実施例４ た。８時間攪拌し、析出した結晶をＰ集して８．６ノの
α−ヒドロキシエチルホスフィン酸カルシウムを得た（
純度９５．０％）。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）α−ヒドロキシエチルホスフィン酸水溶液を水酸
   化カルシウムまたは炭酸カルシウムで中和した後、塩基
   を添加することを特徴とするα−ヒドロキシエチルホス
   フィン酸カルシウムの製造法。
2. （２）塩基が有機アミンまたはアンモニアである特許請
   求の範囲第１項に記載の製造法。
3. （３）塩基がアルカリ金属水酸化物である特許請求の範
   囲第１項に記載の製造法。
4. （４）塩基が有機アミンとアルカリ金属水酸化物の混合
   物である特許請求の範囲第１項に記載の製造法。