JPH056554B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH056554B2 JPH056554B2 JP25440884A JP25440884A JPH056554B2 JP H056554 B2 JPH056554 B2 JP H056554B2 JP 25440884 A JP25440884 A JP 25440884A JP 25440884 A JP25440884 A JP 25440884A JP H056554 B2 JPH056554 B2 JP H056554B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- calcium
- hydroxyethylphosphinate
- base
- acid
- hydroxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 11
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- HMDVOLBDYHBEEQ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxyethylphosphinic acid Chemical compound CC(O)P(O)=O HMDVOLBDYHBEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 4
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- CLOYHOAEJOKLKS-UHFFFAOYSA-O hydroxy-(1-hydroxyethyl)-oxophosphanium Chemical compound CC(O)[P+](O)=O CLOYHOAEJOKLKS-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 5
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SQXYCTOYDYUOSN-UHFFFAOYSA-N 1-phosphanylethanol Chemical compound CC(O)P SQXYCTOYDYUOSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBUMRJWPXUWRMF-UHFFFAOYSA-N [PH2](OC(C)O)=O Chemical compound [PH2](OC(C)O)=O DBUMRJWPXUWRMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NFPNTKNBNWOERK-UHFFFAOYSA-N bis(1-hydroxyethyl)phosphinic acid Chemical compound CC(O)P(O)(=O)C(C)O NFPNTKNBNWOERK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 α-hydroxyethylphosphinate calcium Chemical compound 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- ASVZZKJRKMAZRU-UHFFFAOYSA-N OCCP(O)=O Chemical compound OCCP(O)=O ASVZZKJRKMAZRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- PQZTVWVYCLIIJY-UHFFFAOYSA-N diethyl(propyl)amine Chemical compound CCCN(CC)CC PQZTVWVYCLIIJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、α−ヒロドキシエチルホスフイン酸
カルシウムの製法に関する。さらに詳しくはα−
ヒロドキシエチルホスフイン酸水溶液を水酸化カ
ルシウムまたは炭酸カルシウムで中和した後、塩
基を添加することによるα−ヒロドキシエチルホ
スフイン酸カルシウムの製法に関する。 本発明に係るα−ヒロドキシエチルホスフイン
酸カルシウムは、特開昭57−17107号公報に記載
の植物病害防除剤の有効成分である。これまでに
α−ヒロドキシエチルホスフイン酸カルシウムの
製造法としては、パラアルデヒドと次亜リン酸と
を反応させた後、カルシウム塩とする方法がJ.
Ville、Annales de Chimie et de Physique、
23、289〜362（1891）に記載されている。しかし、
該方法ではα−ヒロドキシエチルホスフイン酸カ
ルシウムを単離するために、溶媒として用いた水
を除去するなどの煩雑な操作が必要であり、また
得られたα−ヒロドキシエチルホスフイン酸カル
シウムが未反応の次亜リン酸や副生物であるビス
（α−ヒロドキシエチル）ホスフイン酸由来のカ
ルシウム塩を含んでおり、必ずしも充分な製法と
はいえない。 本発明者は、純度の高いα−ヒロドキシエチル
ホスフイン酸カルシウムを得るために、検討を重
ねた結果、α−ヒロドキシエチルホスフイン酸水
溶液を水酸化カルシウムまたは炭酸カルシウムで
中和した後、塩基を添加することにより、結晶と
して純度の高いα−ヒロドキシエチルホスフイン
酸カルシウムが得られることを見出し、本発明を
完成した。 本発明製造法において用いられれ塩基として
は、例えばメチルアミン、エチルアミン、イソプ
ロピルアミン、ｔ−ブチルアミン等の第１級アミ
ン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、モルホリ
ン等の第２級アミンおよびトリエチルアミン、ジ
エチルプロピルアミン等の第３級アミを含む有機
アミン、アンモニアまたは水酸化リチウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属
水酸化などが挙げられる。 また、塩基を添加するときの温度は、その種類
によつて異なるが、通常０℃〜50℃である。添加
後、１時間〜24時間反応を撹拌後、例えば生成す
る結晶を集するこにより、α−ヒロドキシエチ
ルホスフイン酸カルシウムが得られる。 次に実施例を示す。なお、純度はすべて1H−
NMRの測定による。 実施例 １ 粗α−ヒロドキシエチルホスフイン酸11.0ｇ
（α−ヒロドキシエチルホスフイン酸85％、次亜
リン酸約10％およびビス（α−ヒロドキシエチ
ル）ホスフイン酸約５％を含む。）を水50mlに溶
かした。これに、炭酸カルシウムを加えて中和し
た。さらに40％メチルアミン水溶液7.7ｇを10〜
15℃で加えたのち、24時間撹拌した。析出した結
晶を集して103ｇのα−ヒロドキシエチルホス
フイン酸カルシウムを得た（純度96.0％）。 実施例 ２ 粗α−ヒロドキシエチルホスフイン酸1.1ｇ
（α−ヒロドキシエチルホスフイン酸75％および
次亜リン酸約25％を含む。）を水10mlに溶かした。
これに水酸化カルシウムを加えて中和した。さら
にｔ−ブチルアミン0.73ｇを20〜30℃で加えたの
ち３時間撹拌し、析出した結晶を集して820mg
のα−ヒロドキシエチルホスフイン酸カルシウム
を得た（純度95.5％）。 実施例 ３ 実施例２と同様にして得た中和液にトリエルア
ミン1.2ｇを20〜25℃で加え、10時間撹拌し析出
した結晶を集して650mgのα−ヒロドキシエチ
ルホスフイン酸カルシウムを得た（純度95.8％）。 実施例 ４ 実施例１と同様にして得た中和液に40％水酸化
ナトリウム水溶液10ｇを０〜５℃で加えた。８時
間撹拌し、析出した結晶を集して8.6ｇのα−
ヒロドキシエチルホスフイン酸カルシウムを得た
（純度95.0％）。
カルシウムの製法に関する。さらに詳しくはα−
ヒロドキシエチルホスフイン酸水溶液を水酸化カ
ルシウムまたは炭酸カルシウムで中和した後、塩
基を添加することによるα−ヒロドキシエチルホ
スフイン酸カルシウムの製法に関する。 本発明に係るα−ヒロドキシエチルホスフイン
酸カルシウムは、特開昭57−17107号公報に記載
の植物病害防除剤の有効成分である。これまでに
α−ヒロドキシエチルホスフイン酸カルシウムの
製造法としては、パラアルデヒドと次亜リン酸と
を反応させた後、カルシウム塩とする方法がJ.
Ville、Annales de Chimie et de Physique、
23、289〜362（1891）に記載されている。しかし、
該方法ではα−ヒロドキシエチルホスフイン酸カ
ルシウムを単離するために、溶媒として用いた水
を除去するなどの煩雑な操作が必要であり、また
得られたα−ヒロドキシエチルホスフイン酸カル
シウムが未反応の次亜リン酸や副生物であるビス
（α−ヒロドキシエチル）ホスフイン酸由来のカ
ルシウム塩を含んでおり、必ずしも充分な製法と
はいえない。 本発明者は、純度の高いα−ヒロドキシエチル
ホスフイン酸カルシウムを得るために、検討を重
ねた結果、α−ヒロドキシエチルホスフイン酸水
溶液を水酸化カルシウムまたは炭酸カルシウムで
中和した後、塩基を添加することにより、結晶と
して純度の高いα−ヒロドキシエチルホスフイン
酸カルシウムが得られることを見出し、本発明を
完成した。 本発明製造法において用いられれ塩基として
は、例えばメチルアミン、エチルアミン、イソプ
ロピルアミン、ｔ−ブチルアミン等の第１級アミ
ン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、モルホリ
ン等の第２級アミンおよびトリエチルアミン、ジ
エチルプロピルアミン等の第３級アミを含む有機
アミン、アンモニアまたは水酸化リチウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属
水酸化などが挙げられる。 また、塩基を添加するときの温度は、その種類
によつて異なるが、通常０℃〜50℃である。添加
後、１時間〜24時間反応を撹拌後、例えば生成す
る結晶を集するこにより、α−ヒロドキシエチ
ルホスフイン酸カルシウムが得られる。 次に実施例を示す。なお、純度はすべて1H−
NMRの測定による。 実施例 １ 粗α−ヒロドキシエチルホスフイン酸11.0ｇ
（α−ヒロドキシエチルホスフイン酸85％、次亜
リン酸約10％およびビス（α−ヒロドキシエチ
ル）ホスフイン酸約５％を含む。）を水50mlに溶
かした。これに、炭酸カルシウムを加えて中和し
た。さらに40％メチルアミン水溶液7.7ｇを10〜
15℃で加えたのち、24時間撹拌した。析出した結
晶を集して103ｇのα−ヒロドキシエチルホス
フイン酸カルシウムを得た（純度96.0％）。 実施例 ２ 粗α−ヒロドキシエチルホスフイン酸1.1ｇ
（α−ヒロドキシエチルホスフイン酸75％および
次亜リン酸約25％を含む。）を水10mlに溶かした。
これに水酸化カルシウムを加えて中和した。さら
にｔ−ブチルアミン0.73ｇを20〜30℃で加えたの
ち３時間撹拌し、析出した結晶を集して820mg
のα−ヒロドキシエチルホスフイン酸カルシウム
を得た（純度95.5％）。 実施例 ３ 実施例２と同様にして得た中和液にトリエルア
ミン1.2ｇを20〜25℃で加え、10時間撹拌し析出
した結晶を集して650mgのα−ヒロドキシエチ
ルホスフイン酸カルシウムを得た（純度95.8％）。 実施例 ４ 実施例１と同様にして得た中和液に40％水酸化
ナトリウム水溶液10ｇを０〜５℃で加えた。８時
間撹拌し、析出した結晶を集して8.6ｇのα−
ヒロドキシエチルホスフイン酸カルシウムを得た
（純度95.0％）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ α−ヒドロキシエチルホスフイン酸水溶液を
水酸化カルシウムまたは炭酸カルシウムで中和し
た後、塩基を添加することを特徴とするα−ヒド
ロキシエチルホスフイン酸カルシウムの製造法。 ２ 塩基が有機アミンまたはアンモニアである特
許請求の範囲第１項に記載の製造法。 ３ 塩基がアルカリ金属水酸化物である特許請求
の範囲第１項に記載の製造法。 ４ 塩基が有機アミンとアルカリ金属水酸化物の
混合物である特許請求の範囲第１項に記載の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25440884A JPS61130294A (ja) | 1984-11-30 | 1984-11-30 | α−ヒドロキシエチルホスフイン酸カルシウムの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25440884A JPS61130294A (ja) | 1984-11-30 | 1984-11-30 | α−ヒドロキシエチルホスフイン酸カルシウムの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61130294A JPS61130294A (ja) | 1986-06-18 |
| JPH056554B2 true JPH056554B2 (ja) | 1993-01-26 |
Family
ID=17264557
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25440884A Granted JPS61130294A (ja) | 1984-11-30 | 1984-11-30 | α−ヒドロキシエチルホスフイン酸カルシウムの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61130294A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0631033U (ja) * | 1992-09-24 | 1994-04-22 | 日本碍子株式会社 | 避雷ユニット付き碍子 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4430932A1 (de) * | 1994-08-31 | 1996-03-07 | Hoechst Ag | Flammgeschützte Polyesterformmasse |
-
1984
- 1984-11-30 JP JP25440884A patent/JPS61130294A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0631033U (ja) * | 1992-09-24 | 1994-04-22 | 日本碍子株式会社 | 避雷ユニット付き碍子 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61130294A (ja) | 1986-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4080325A (en) | Synthesis of methotrexate | |
| ES2836118T3 (es) | Procedimiento para la preparación de un análogo de prostaglandina donante de óxido nítrico | |
| GB2176786A (en) | A method for optical resolution of phenylacetic acid derivative | |
| JPH0313238B2 (ja) | ||
| US2835704A (en) | Pantetheine intermediates | |
| JPH056554B2 (ja) | ||
| JPS6261992A (ja) | Ｎ−ホスホノメチルグリシンの製法 | |
| PT89578B (pt) | Processo de preparacao de acido n-fosfono-metil-imino-diacetico | |
| US5382689A (en) | Process for preparation of bevantolol hydrochloride | |
| EP1244612A1 (en) | Process for preparing alkylene diamine triacetic acid | |
| US3666838A (en) | Propenyl and propadienylphosphonic acids 2-propadienyl-4-oxo-1,3-dioxa-2-phosphanaphthalene-2-oxide | |
| JP2915515B2 (ja) | Ｏ―メチルイソ尿素硫酸塩の製造方法 | |
| JPWO2019016983A1 (ja) | ３−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸又はその塩の製造方法 | |
| SU563419A1 (ru) | Способ получени солей 0,0=диметилдитиофосфорной кислоты | |
| JP2907520B2 (ja) | 界面活性剤の製造方法 | |
| US3308132A (en) | 6, 8-dithiooctanoyl amides and intermediates | |
| US2755291A (en) | Certain quaternary ammonium azides | |
| JPH0725539B2 (ja) | ジシアナミド金属塩の製造方法 | |
| JP2531501B2 (ja) | Ｎ−クロロアセチルグルタミン酸γ−低級アルキルエステルアンモニウム塩 | |
| KR860002109B1 (ko) | N-포스포노 메틸 글리신염의 제조방법 | |
| EP0052819B1 (en) | Process for preparing amidinecarboxylic acids | |
| JP2988018B2 (ja) | Ｎ−アルキルアミノエタンスルホン酸類の製造方法 | |
| JPH03181458A (ja) | オキシラセタムの製造法 | |
| JP4212821B2 (ja) | 高純度４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル又はその誘導体の製造方法 | |
| JPH0521916B2 (ja) |