JPS6034955A - ２−オキソオキサゾリジン−４−カルボン酸類の製造法 - Google Patents
２−オキソオキサゾリジン−４−カルボン酸類の製造法Info
- Publication number
- JPS6034955A JPS6034955A JP14247583A JP14247583A JPS6034955A JP S6034955 A JPS6034955 A JP S6034955A JP 14247583 A JP14247583 A JP 14247583A JP 14247583 A JP14247583 A JP 14247583A JP S6034955 A JPS6034955 A JP S6034955A
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- Japan
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- carbonate
- bicarbonate
- water
- amino
- acid
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
し
１
Ｒ２，Ｒ３およびＲ４はそれぞれ水素原子または低級ア
ルキル基を表わす。）にて表わされる２−オキソオキサ
ゾリジン−４−カルがン酸類の製造法に媒中で、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムの炭酸塩
または重炭酸塩と反応させることを特徴とする方法に関
する。
ルキル基を表わす。）にて表わされる２−オキソオキサ
ゾリジン−４−カルがン酸類の製造法に媒中で、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムの炭酸塩
または重炭酸塩と反応させることを特徴とする方法に関
する。
本発明の上記一般式にて表わされる２−オキソオキサシ
リノン−４−カルボン酸類はα−アミノ酸や医薬、農薬
等の合成用中間体として有用な化合物であり、例えば、
２−オキシオキサジノノンー４−カルボン酸を酸で加水
分解すると、α−アミノ酸の一種であるセリンを得るこ
とができる。
リノン−４−カルボン酸類はα−アミノ酸や医薬、農薬
等の合成用中間体として有用な化合物であり、例えば、
２−オキシオキサジノノンー４−カルボン酸を酸で加水
分解すると、α−アミノ酸の一種であるセリンを得るこ
とができる。
２−オキソオキサゾリジン−４−カルボン酸類の製造に
関しては、従来、β−ヒドロキシアミノ酸を出発物質と
し、ホスケ゛ンと反応させる方法完 卑 （日本化学雑誌、８２巻１０７５ （１９６１））また
ているが、これらの方法は用いる試薬が危険性が高い、
高価である専心らずしも良い方法とはいえない０ 本発明者らは、２−オキソオキサゾリジン−４−カル＋
ｊ？ン酸類の工業的製造法を鋭意検討した結果、前記一
般式にて表わされるα−アミノ−β−ハロゲノカルボン
酸またはそのエステル類を原料とし、これを水性溶媒中
で炭酸塩、重炭酸塩と反応させることによシ高収率で２
−オキシオキサジノノンー４−カルボン酸類を製造する
本発明の方法に到達した。
関しては、従来、β−ヒドロキシアミノ酸を出発物質と
し、ホスケ゛ンと反応させる方法完 卑 （日本化学雑誌、８２巻１０７５ （１９６１））また
ているが、これらの方法は用いる試薬が危険性が高い、
高価である専心らずしも良い方法とはいえない０ 本発明者らは、２−オキソオキサゾリジン−４−カル＋
ｊ？ン酸類の工業的製造法を鋭意検討した結果、前記一
般式にて表わされるα−アミノ−β−ハロゲノカルボン
酸またはそのエステル類を原料とし、これを水性溶媒中
で炭酸塩、重炭酸塩と反応させることによシ高収率で２
−オキシオキサジノノンー４−カルボン酸類を製造する
本発明の方法に到達した。
本発明の方法は、従来全く知られていない新規な製造法
であシ、■）安価な原料の使用で該化合物を製造しうる
１、２）反応条件がゆるやかであり、操作が容易である
。３）高収率で該化合物が得られる月等の利点を有し工
業的に有用な製造方法である。
であシ、■）安価な原料の使用で該化合物を製造しうる
１、２）反応条件がゆるやかであり、操作が容易である
。３）高収率で該化合物が得られる月等の利点を有し工
業的に有用な製造方法である。
本発明の方法で用いる、α−アミノ−β−ノ・ロケ８ノ
カルボン酸とそのエステル類についての具体例として代
表的なものを示せば、例えば、２−アミノ−３−ハロケ
ゝノプロピオン酸、２−アミノ−３−ハロゲノ酪酸、２
−アミノ−３−ノ・ロケゞノー３−メチル酪酸、２−ア
ミノ−３−ノ・ロケ８ノペンタン酸等とそれらのメチル
エステル、エチルエステル、イソゾロビルエステル、ｎ
−ブチルエステル、インブチルエステル等である。また
、／・ロケ゛ン原子としては塩素または臭素か用いられ
る。
カルボン酸とそのエステル類についての具体例として代
表的なものを示せば、例えば、２−アミノ−３−ハロケ
ゝノプロピオン酸、２−アミノ−３−ハロゲノ酪酸、２
−アミノ−３−ノ・ロケゞノー３−メチル酪酸、２−ア
ミノ−３−ノ・ロケ８ノペンタン酸等とそれらのメチル
エステル、エチルエステル、イソゾロビルエステル、ｎ
−ブチルエステル、インブチルエステル等である。また
、／・ロケ゛ン原子としては塩素または臭素か用いられ
る。
これらの原料は、例えば、対応するα−ノ・ロケ゛ノア
ルデヒドから、α−アミノ−β−ノ・ロケゝノニトリル
を経由して製造することが出来る。使用する形態として
は、゛特に制限はなく、遊離形、鉱酸塩また酸の場合の
アルカリ金属塩、アルカリ土金属塩のいずれの形でも使
用出来る。
ルデヒドから、α−アミノ−β−ノ・ロケゝノニトリル
を経由して製造することが出来る。使用する形態として
は、゛特に制限はなく、遊離形、鉱酸塩また酸の場合の
アルカリ金属塩、アルカリ土金属塩のいずれの形でも使
用出来る。
一方、他の原料である炭酸塩または重炭酸塩としてはリ
チウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、カ
ルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩または
アンモニウム塩が用いられ、殊に、重炭酸塩の場合には
いずれでも良いが、炭酸塩の場合にはアルカリ金属また
はアンモニウムの塩が好ましい。また、炭酸塩または重
炭酸塩を直接用いること以外にも、例えば、アルカリ金
属、アルカリ土類金属またはアンモニウムの水酸化物ま
たは炭酸塩の溶解液または懸濁液に二酸化炭素ガスを吹
込んだものに前記原料化合物を添加して反応させても良
い。
チウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、カ
ルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩または
アンモニウム塩が用いられ、殊に、重炭酸塩の場合には
いずれでも良いが、炭酸塩の場合にはアルカリ金属また
はアンモニウムの塩が好ましい。また、炭酸塩または重
炭酸塩を直接用いること以外にも、例えば、アルカリ金
属、アルカリ土類金属またはアンモニウムの水酸化物ま
たは炭酸塩の溶解液または懸濁液に二酸化炭素ガスを吹
込んだものに前記原料化合物を添加して反応させても良
い。
炭酸塩、重炭酸塩の使用量はα−アミノ−β−ハロケ゛
ノカルボン酸類の形態によシ異なるが遊離形の場合で代
表して表わすと炭酸塩の場合１．５〜１０モル倍、重炭
酸塩の場合、２．０〜１０モル倍、好ましくは両者とも
３〜６モル倍である。モル比が大きすぎると副反応を惹
起して好ましくない。
ノカルボン酸類の形態によシ異なるが遊離形の場合で代
表して表わすと炭酸塩の場合１．５〜１０モル倍、重炭
酸塩の場合、２．０〜１０モル倍、好ましくは両者とも
３〜６モル倍である。モル比が大きすぎると副反応を惹
起して好ましくない。
反応は通常水溶液中で実施されるが、低級アルコール類
、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の有機溶媒と水を
混合した水性溶媒中でも実施される。
、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の有機溶媒と水を
混合した水性溶媒中でも実施される。
反応温度は必ずしも厳密な制限はないが、一般に０〜１
００℃、好ましくは３０〜６０℃の範囲であり、反応時
間は０５〜３０時間、通常１．０〜１０時間の範囲であ
る。まだ、通常は常圧下に反応させるが、必要によシ加
圧または減圧下に反応させてもよい。
００℃、好ましくは３０〜６０℃の範囲であり、反応時
間は０５〜３０時間、通常１．０〜１０時間の範囲であ
る。まだ、通常は常圧下に反応させるが、必要によシ加
圧または減圧下に反応させてもよい。
以下、本発明の方法について代表的な例を示し更に具体
的に説明するが、これらは本発明についての理解を容易
にするだめの単なる例示であり、本発明はこれらのみに
限定されないことは勿論のこと、これらによって何ら制
限されないことは言うまでもない。
的に説明するが、これらは本発明についての理解を容易
にするだめの単なる例示であり、本発明はこれらのみに
限定されないことは勿論のこと、これらによって何ら制
限されないことは言うまでもない。
実施例１
重炭酸ナトリウム３３．６ｇを水２５０ｍ１に溶解した
液にβ−クロロアラニン１２．３ｇをゆつくシ加え、６
０℃で１．５時間反応させる。反応液を冷却後、６ＮＨ
ＣｌでＰＩ４を４．０とする。該反応液を減圧濃縮し、
乾固させる。熱酢酸エチル１００ｍ１で６回抽出する。
液にβ−クロロアラニン１２．３ｇをゆつくシ加え、６
０℃で１．５時間反応させる。反応液を冷却後、６ＮＨ
ＣｌでＰＩ４を４．０とする。該反応液を減圧濃縮し、
乾固させる。熱酢酸エチル１００ｍ１で６回抽出する。
抽出液を濃縮すると２−オキソオキサゾリジン−４−カ
ルボン酸の白色固体が得られた。収量１０．７．？（収
率、８１．６％）であった。
ルボン酸の白色固体が得られた。収量１０．７．？（収
率、８１．６％）であった。
実施例２
β−クロロアラニン１８５ｇを水５０ｍ１に溶解し、重
炭酸ナトリウム５．０４ｇ’ｉ加えて６０”ｃで１時間
反応させる。反応液を高速液体クロマトグラフィーにて
分析したところ、収率９２チで２−オキソオキサゾリジ
ン−４−カルボン酸が生成していた。
炭酸ナトリウム５．０４ｇ’ｉ加えて６０”ｃで１時間
反応させる。反応液を高速液体クロマトグラフィーにて
分析したところ、収率９２チで２−オキソオキサゾリジ
ン−４−カルボン酸が生成していた。
実施例３
重炭酸ナトリウムを炭酸ナトリウム４．７７９に代えた
以外は実施例２と同様に反応させたところ収率８４％で
あった。
以外は実施例２と同様に反応させたところ収率８４％で
あった。
実施例４
重炭酸アンモニウム２７．６９ ｆ、水２５ｏｒｎｌに
溶解した液にβ−ブロモアラニン１６．８，９’ｉゆっ
くり加え、５０°Ｃで２時間反応させる。反応液を高速
液体クロマトグラフィーで分析したところ、収率８９チ
で２オキソオキサシリノン４−カル７１？ン酸が生成し
ていた。
溶解した液にβ−ブロモアラニン１６．８，９’ｉゆっ
くり加え、５０°Ｃで２時間反応させる。反応液を高速
液体クロマトグラフィーで分析したところ、収率８９チ
で２オキソオキサシリノン４−カル７１？ン酸が生成し
ていた。
実施例５
炭酸カリウム５５．３ ｇを水１００ｍｅに溶かした液
にαアミノβクロロ酪酸１３７ｇをゆっくり加え、６０
℃１５時間反応させる。反応液を高速液体クロマトグラ
フィーで分析したところ、２−オキソ５−メチルオキザ
ゾリジン−４−カルボン酸が収率８４％で生成していた
。
にαアミノβクロロ酪酸１３７ｇをゆっくり加え、６０
℃１５時間反応させる。反応液を高速液体クロマトグラ
フィーで分析したところ、２−オキソ５−メチルオキザ
ゾリジン−４−カルボン酸が収率８４％で生成していた
。
実施例６
重炭酸カリウム６０９を水２００ｍ／に溶かしだ液にβ
−クロロアラニンメチルエステル塩酸塩１７、４．９を
ゆっくり加え、６０℃２時間反応させる。反応液を高速
液体クロマトグラフィーで分析したところ、収率８６係
で２オキシオキサジノノン４−カルボン酸メチルエステ
ルが生成していた。
−クロロアラニンメチルエステル塩酸塩１７、４．９を
ゆっくり加え、６０℃２時間反応させる。反応液を高速
液体クロマトグラフィーで分析したところ、収率８６係
で２オキシオキサジノノン４−カルボン酸メチルエステ
ルが生成していた。
実施例７
炭酸カルシウム６０ｇを水２５０ｍ／に懸濁させこの中
へ二酸化炭素を吹込んで沈殿を溶解させる。
へ二酸化炭素を吹込んで沈殿を溶解させる。
この溶液中にβ−クロロアラニン塩酸塩１６ｇをゆっく
り加え、５０℃で２．５時間反応させる。２オキシオキ
ザゾリノン４カルボン酸の収率７２％であった。
り加え、５０℃で２．５時間反応させる。２オキシオキ
ザゾリノン４カルボン酸の収率７２％であった。
特許出願人 昭和電工株式会社
代理人 弁理士菊地精−
手続ネ市正括）（自弁）
１１［１和５９年Ｚ月ｌｆ［」
特許庁長官 志 賀 学 殿
１、事件の表示
昭和５８年特許願第１４２４７５号
２、発明の名称
２−オキソオキサゾリジン−４−カルボン酸類の製）前
払３、ンｉ１ｉ正をする省 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都港区芝大門−丁目１３番９８名称 （２
００）昭和電工株式会社 ４、代理人 （郵便番号１０５） 住 所 東京都港区芝大門−Ｔ目１３番９ｇ；３５、補
正の対象 明Ｉ書の「発明の詳細な説明」の欄。
払３、ンｉ１ｉ正をする省 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都港区芝大門−丁目１３番９８名称 （２
００）昭和電工株式会社 ４、代理人 （郵便番号１０５） 住 所 東京都港区芝大門−Ｔ目１３番９ｇ；３５、補
正の対象 明Ｉ書の「発明の詳細な説明」の欄。
６、補正の内容
明細内の記載を、下記の通り訂正しまり。
４頁４行 である。 → である、
Claims (1)
- よびＲ４はそれぞれ水素原子または低級アルカリ土類金
属才たはアンモニウムの炭酸塩または重炭酸塩と反応さ
せることを特徴とする、一般式にて表わされる２−オキ
ソオキサシリノン−４−カルボン酸類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14247583A JPS6034955A (ja) | 1983-08-05 | 1983-08-05 | ２−オキソオキサゾリジン−４−カルボン酸類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14247583A JPS6034955A (ja) | 1983-08-05 | 1983-08-05 | ２−オキソオキサゾリジン−４−カルボン酸類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6034955A true JPS6034955A (ja) | 1985-02-22 |
| JPH0449547B2 JPH0449547B2 (ja) | 1992-08-11 |
Family
ID=15316179
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14247583A Granted JPS6034955A (ja) | 1983-08-05 | 1983-08-05 | ２−オキソオキサゾリジン−４−カルボン酸類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6034955A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0844233A1 (en) * | 1996-11-26 | 1998-05-27 | Dsm N.V. | Process for preparing alpha-amino acid amides, alpha-amino acids and derivatives thereof |
| WO1999002508A1 (fr) * | 1997-07-10 | 1999-01-21 | Ube Industries, Ltd. | Procede de preparation de composes de 4-alcoxycarbonyl-2-oxazolidinone |
| US6541641B1 (en) | 1999-08-30 | 2003-04-01 | Shionogi & Co., Ltd. | Processes for the preparation of oxo-oxazoline or alloamino acid derivatives |
-
1983
- 1983-08-05 JP JP14247583A patent/JPS6034955A/ja active Granted
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0844233A1 (en) * | 1996-11-26 | 1998-05-27 | Dsm N.V. | Process for preparing alpha-amino acid amides, alpha-amino acids and derivatives thereof |
| BE1010768A3 (nl) * | 1996-11-26 | 1999-01-05 | Dsm Nv | Een werkwijze voor de bereiding van alpha-aminozuuramiden, alpha-aminozuren en derivaten ervan. |
| WO1999002508A1 (fr) * | 1997-07-10 | 1999-01-21 | Ube Industries, Ltd. | Procede de preparation de composes de 4-alcoxycarbonyl-2-oxazolidinone |
| US6414160B1 (en) * | 1997-07-10 | 2002-07-02 | Ube Industries, Ltd. | Process for producing 4-alkoxycarbonyl-2-oxazolidinone compound |
| US6541641B1 (en) | 1999-08-30 | 2003-04-01 | Shionogi & Co., Ltd. | Processes for the preparation of oxo-oxazoline or alloamino acid derivatives |
| US6747157B2 (en) | 1999-08-30 | 2004-06-08 | Shionogi & Co., Ltd. | Processes for the preparation of oxo-oxazoline or alloamino acid derivatives |
| US6875874B2 (en) | 1999-08-30 | 2005-04-05 | Shionogi & Co., Ltd. | Processes for the preparation of oxo-oxazoline or alloamino acid derivatives |
| US7189857B2 (en) | 1999-08-30 | 2007-03-13 | Shionogi & Co., Ltd. | Processes for the preparation of oxo-oxazoline or alloamino acid derivatives |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0449547B2 (ja) | 1992-08-11 |
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