JPS60228437A - 無水カリウム‐第三‐ブトキシドの連続的製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、力性カリ水溶液と第三−ゾチルアルコールと
を充十Ｂ体で充＋ＩＩさｎた蒸留塔中で反応させ、連行
剤を一緒に使用して水を留失し、沸Ｉ１Ｍ温度に保たれ
る塔底部に生じるカリウム−４−ブトキシドのアルコー
ル溶液を連終・ブトキシＰの製法に関する。

従来の技術 −第三 一般にカリウムーー由−ゾチラートと呼しｆれる、カリ
ウム−−ｎ二・−シトキシドを、金属第三 カリウムから無水−ヘーブチルアルコールを用いて製造
することは、′７−ペン・フィル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅ
７１　）″、第１ｙ／：ｚ巻、（１９６３年）、第７〜
６ページに記載、されて（・る。その除、不活性溶剤中
で作業しうろことも記載されている。しかし、この作業
方法は、その際使用される金属カリウムが取扱い困難で
あシかつ最終生成物の申し分のない品質のために必要な
絶対第三 無水の法隨、−ブチルアルコールの製造に費用がかかる
という欠点を有する。

所望の高級アルコールを用いる低級アルコラ第三 絶対無水の−、−ブチルアルコールが必要であり、その
純粋製造が非常に費用がかかる。それに加えて、　＆、
、−ブチルアルコールを用いる低級カリウムアルコラー
ドのアルコール交換の際には平衡が出発物質の側に非常
に強く存在第三 するので、大過剰の徊ユ６−ゾチルアルコールが合理的
な収率を生じるＫすぎない。この過剰量が大量のブク／
−ルをそ慇ζ鴬曳ζ呪＼施麦法の再沸騰する原因となシ
、これによってこの方法のエネルギー消費が著しく高く
なる。

前述の欠点は、西ドイツ国特許第９６８９０３号明細有
に記載さ１．た方法により十分圧さけられる。そこ↑は
反応水を共沸蒸留し、それに填体上に沈積する、（２）
形ＫＯＨの沈積物が、塔の閉塞を惹起しうるという欠点
を有する。この欠点の除去は実靜に少Ｊｐの力性カリ溶
液の使用によって町Ｍｌ’−ｔ’はあるが、それによシ
収知が著しく減少する。

西ドイツ国特許第９６８９０３号明細■に記載された方
法は、連行剤を用いてアルコールを共肺蒸留することを
記載している。しかしそこに記載された作業方法では、
しかし蒸留した水／アルコール共沸混合物のアルコール
は不断に改新しなければならず、そのために費用のかか
る回収が必要〒ある。

塔中で連続的に閉塞または結癲現象なしに実施すること
がで般、かつ未反応の装入物質を簡単ｔｃ方法で再び回
収″ｔ％きるように実施すること〒ある。さらに、新規
方法ｆは、そのＫＯＨ含量ができるかぎシわずか！、特
にｌｌ輩％よｐ低い、↑きるかぎシ純粋な最終生成物が
得られるべ゛きである。

問題点を解決するための手段 この課題の達成において、特許請求の範囲第１項記載の
手段ａ）〜０）を特徴とする、充填を一緒に使用して水
を留去し、および塔底部に生じるカリウエーニーゾ）キ
シド。エヤ３−ル溶液を取出し、その除この取出された
溶液から引続き自体公知の方法で無水塩を単離する第三 ことによる、無水カリウム−如鉾番−−ゾトキシｒの製
法が見出された。

本発明による方法の実施の際、蒸留塔中での閉塞物は得
られず、使用されたアルコールはほぼ完全に費用のかか
る後処理なしに１稈に再び戻すことができる。そのＫＯ
Ｈ含量が１軍量％よシ低い、純粋な無水生成物が得られ
る。

方法で使用される力性カリ水溶液は、有利に、反応温度
〒固形ＫＯＨがまだ沈殿しない濃溶液ｆある。約５０重
量％のＫＯＨ含量を有する溶液は完全に使用司仲マある
：　ＫＯＨ＠知は少なくてもよいが、この賜金には相応
に大イーの水を蒸留しなければならない。このμＩ＋由
から、３８角爺％より低いＫＯＨ＠　Ｍ″を有する力性
カリ溶液の使用は推奨されない。

第三 鰺由−ブチルアルコールは、本発明による方法では絶対
缶水ｆある必要はない。１１．７６第三 呪より低い含水量（共沸物１Ｈ４−−ブチルアルコール
／水の組成）は、本発明による方法を実第三 際に妨げない。しかし、−→、−ゾチルアルコールは有
利に０．１ｖｋｉ％よシ低い含水量・を有すべきである
。

第三 ノー←−ブチルアルコールは、それが同時圧第三 、得られるカリウム−−１−ブトキシｒの溶剤として役
立つようか量ｆ使用される。その際、量は蒸留塔の塔底
部ＶＣ１０〜１８呪、特に１０〜１５％のカリウム塩の
溶液が存在する程度の大きさに選択されるべきである。

第三 さらに、−屯−ブチルアルコールの量は、塔底液の沸騰
の際に塔中央に存在するガス混合〜９０車部％であるよ
うに山折されるべきである。塔中央部に存在するガス混
合物の残シの成分は、主にシクロヘキサンまたはヘキサ
ンから成る。それに応じて、ヘキサンないしはシクロヘ
キサンの量は、ガス混合物中での上述の成分が塔中央部
に存在するように選択されねばならない。

第三 ノー一ブチルアルコールは一般に液状で使用さ扛、塔頂
部に装入される。

特許請求の範囲第４項の制別の方法を適用す第三 る際（即ち溶剤として使用される一屯ゾチルアルコール
の一部がシクロヘキサンまたはヘキサンに代えられてい
る場合）、ガス混合物中↑のヘキサンまたはシクロヘキ
サンの割合は、相第三　゛ 応に高く、塔底部中のカリウムーー輌−ブトキシｒのた
めの溶剤は、部分的に同打にシクロヘキサンまたはヘキ
サンから成る。

シニーゾチルアルコールの使用すべ■１．に関する上述
の条件は一般に１該アルコールを力性カリ水溶数に対し
て６〜２０倍、特に９〜２０倍の容量マ使用する場合に
満足されている。

塔中央部におけるガス混合物の組成および沸第＝ 騰する塔底液中のカリウムーー鴫−ブトキシドの濃度の
本発明による条件１は、塔頂部に、第： ２０〜５０重ｉ％が−１−ｆチルアルコールから成シ、
５０〜８０重量幅がシクロヘキサンまたはへΦサンなら
びに水蒸気から成るガス混合物が生じる。混合物の含水
量に応じて、塔頂温度は６５〜７５℃（シクロへΦサン
の代わシにヘキサンを使用する場合５９〜６９℃）ｆあ
シ；従って混合物の含水量は一般に、６５℃の沸点（シ
クロヘキサンの代わシにヘキサンを使用する場合沸点５
９℃である）シクロヘキサン第三 ／−曇し−ゾチルアルコール／水の三成分共沸混合物に
相当する量よシ下１ある。上述の温度間隔１塔頂部から
留出する混合物（従って純粋な共沸混合物１ない）を有
利に凝縮する、その際該混合物は水相と有機相に分離す
る。

生じる水相は、出発物質中に含有されている０重ｉ％の
含量まｆ溶解して含有されていてよ℃１゜ 頂部から留出する有機相は、有利にその凝縮後再び蒸留
塔、特に塔頂部に戻される。これは主に連行剤および留
出したｍ−ブチルアルコールの水に溶解していない成分
を含有する。

第三 塔中１は、そこで生じる反応生成物が、赫二一フチルア
ルコール／へΦサンないしはシクロヘキサン混合物中の
溶液としての過剰の」Ｌニー−ブチルアルコールによシ
、全反応の間沸＆温度に保たれる塔底部中へ洗浄される
。この場合第三 、塔底部中で、カリウム−４ｅ−ｅＡ−−ブトキシドは
純粋な無水のムーブ６．アヤっ一部、。

第三 １０〜１８％溶液として存在する。特に、１−工、−ブ
チルアルコール中のカリウム塩の濃度は１０〜１５重１
％ｆある。

塔底部からは連続的に、特にオー・々−フロー３よっ１
、ヵリウ、−Ｌ−ブ、ヤッドー溶液が取出され、引続き
自体公知の方法で、たとえば真空中でアルコールを蒸留
することにょジカリウム塩が単離される。該塩は高純度
の、白ブチルアルコールは、　ＫＯＨ水溶液上に対して
９〜２０倍の容量で、蒸気形ｆ塔中央部にその他は同様
の方法実施で供給される。この方法ｆ。

流量およびそれによシ生産能力を高めることが一ブチル
アルコールの容量の半分まマを、シクロヘキサンまたは
ヘキサンに代え、この溶剤の混合物を塔頂部に加える。

この方法で、カリウ第三　第三 ムーーーーゾトキシドは軸中レープチルアルコールおよ
びシクロヘキサン（ないしけヘキサン）から成る混合物
の溶液ｆ得られ、上述の方法１単離される。この方法は
、生成物の性状（粒生成）に有利な影響を有し、乾燥を
容易にする。この方法ｆも、塔底液から蒸留される溶剤
は再び合成に供給することが！きる。

実施例 例１ 反応を連続運転の蒸留塔（公称直径５０闘〜８ｍ、有効
充填体層高さ８ｍ）中で実施する。

塔は、高い表面積および大きい分離作用によシすぐれて
いる、ｖ４−Ａ充填体１充填されていた。塔底部は、生
成物溶液が取出されるオーバーフローを備えている。塔
頂部は、水相の分離をブチルアルコールおよびシクロヘ
キサンから成る混合物を沸騰させ、その結果塔中に双方
の成分の平衡が成立する。出孔混合物の組成は、平衡成
立後、塔中央部の凝縮液がなおシクロヘキサン約３０″
１−ｉＪ−％を含有するように選択する。

この準備相中で、混合物中に痕跡Ｓ・含有された水は既
に分離搬出される。塔がこの方法ｆ準備されたとき、反
応を開始する。塔頂部に、毎時６０％の力性カリ溶液１
８．５１！および＜０．０５呪第＝ の含水量を有するノー二−−ブチルアルコールｌ第三 １７ｇを連続的に添加する際、―苧ドブチルアル・−ル
中のカリウム−、Ｌ％、−ブトキシドの約１５％溶液が
得られる。溶液を回転蒸発器中１％牛〜℃および１０ミ
リ／々−ルで十分に蒸発させ、最終乾燥を１６０℃およ
び１０ミリパールｆ実施する。最終生成物は、そのＫＯ
Ｈ−含量が０．４％である白色の微粒状粉末として生じ
る例２ 実験を、例１と同様ｔあるがシクロヘキサンの代わりに
ヘキサンを用いて実施する。５０％第三 のＫＯＨ１７，３１１／　ｈおよび−レープチルアルコ
ール（含水量＜　０．０５％）　１０３１／　／　ｈを
添加する場合、約１６％の生成物溶液が得られる。最終
生成物は、乾燥後ｘＯＨ０，８％を含有する例３ 第三 実験を、例１と同様１あるがノー一ブチルアルコール量
のδＯ容量％をシクロヘキサンに代えて実施する。５０
％の力性カリ溶液１ｏｌｌ第三 ／ｈおよびシクロヘキサン３６Ｉおよび一苧←−ブチル
アルコール３６ｇから成る混合物７２＃／ｈを添加する
場合、約１１％の生成物溶液が得られる。最終生成物は
乾燥後ＫＯＨ０，６％を含有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　力性カリ水溶液と第三−ブチルアルコールとを充
   填体で充填された蒸留塔中１反応させ、連行剤を一緒に
   使用して水を留去し、塔底部に生じる、カリウム−第三
   −ブトキシドのアルコール溶液を取出し、その際この取
   出された溶液から引続き自体公知の方法で無水塩を得る
   ことによる、無水カリウム−第三−ブトキシド４続的製
   法において、 ａ）連行剤としてシクロヘキサンまたはヘキサンを使用
   し、 ｂ＞ｍ三−ブチルアルコールを、力性カリ水溶液および
   連行剤に対し、塔底部にカリウム−第三−ブトキシＰの
   １０〜１８重量％溶液が存在し、塔中央部に存在するガ
   ス混合物中の第三−ブチルアルコールの含量が５０〜９
   ０重量％であるような過剰量〒使用し、 力）つ Ｃ）頂部から６５〜７５℃の温度！、連行剤、第三−ブ
   チルアルコールおよび水から成る混”合物を留出させる
   ことを特徴とする、無水カリウム−第三−ブトキシＰの
   連続的製法。 ２、　頂部から留出された混合物から有機相全分離し、
   蒸留塔に再び供給する、特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ３、第三−ブチルアルコール全蒸気状で塔上部に供給す
   る、特許請求の範囲第１項または第２項記載の方法。 ヰ、　第三−ブチルアルコールの５０％ま１を、シクロ
   ヘキサンまたはヘキサンに代える、特許請求の範囲第１
   項から第３項筐でのいずれか１項記載の方法。