JPS6021298A - 平版印刷版用支持体の製造方法 - Google Patents
平版印刷版用支持体の製造方法Info
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- JPS6021298A JPS6021298A JP58130440A JP13044083A JPS6021298A JP S6021298 A JPS6021298 A JP S6021298A JP 58130440 A JP58130440 A JP 58130440A JP 13044083 A JP13044083 A JP 13044083A JP S6021298 A JPS6021298 A JP S6021298A
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- C25D11/02—Anodisation
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- B41N3/03—Chemical or electrical pretreatment
- B41N3/034—Chemical or electrical pretreatment characterised by the electrochemical treatment of the aluminum support, e.g. anodisation, electro-graining; Sealing of the anodised layer; Treatment of the anodic layer with inorganic compounds; Colouring of the anodic layer
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- C25F—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
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- C25F3/02—Etching
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は平版印刷用支持体及びその製造方法。
％に平版印刷用アルミニウム組面版及びその製造方法て
関するものである。
関するものである。
従来より、平版印刷用支持体と［２てアルミニウム板が
広く使用されているが、その上ｖｃＨＢけられる感光層
との密着性を良好にし、且つこれを用いて作成される平
版印刷版の非画像部（印刷時に使用される湿し水を受容
し油性インクを反撥する領域で支持体の表面が露出して
いる領域）の保水性を改善することを目的としてアルミ
ニウム板の表面は粗面化されているのが通例である。こ
の粗面化処理は所謂砂目立と称され平版印刷版用支持体
の調製においては不可欠の工程でおる。この砂目立ハ、
ボールグレイン、ワイヤーグレイン、ブラシグレイン、
プラストグレイン等の機械的な粗面化方法と、酸又は中
性の水溶液中で電気化学的にエツチングを行う電解粗面
化方法、特殊なアルミニウム合金材料を用いて酸または
アルカリによシ化学的にエツチングを行う化学粗面化法
が知られている。印刷時報社刊［平版制版印刷の基礎］
（著者杉山憲−，／ ９１．ｊ年ｌ−２月／日発行）第
３Ｊ−−３７頁には、砂目立方法についての一般的な解
説がなされており、＠に研磨剤スラリーを併用して機械
的粗面化を行う方法について具体的に記述されている。
広く使用されているが、その上ｖｃＨＢけられる感光層
との密着性を良好にし、且つこれを用いて作成される平
版印刷版の非画像部（印刷時に使用される湿し水を受容
し油性インクを反撥する領域で支持体の表面が露出して
いる領域）の保水性を改善することを目的としてアルミ
ニウム板の表面は粗面化されているのが通例である。こ
の粗面化処理は所謂砂目立と称され平版印刷版用支持体
の調製においては不可欠の工程でおる。この砂目立ハ、
ボールグレイン、ワイヤーグレイン、ブラシグレイン、
プラストグレイン等の機械的な粗面化方法と、酸又は中
性の水溶液中で電気化学的にエツチングを行う電解粗面
化方法、特殊なアルミニウム合金材料を用いて酸または
アルカリによシ化学的にエツチングを行う化学粗面化法
が知られている。印刷時報社刊［平版制版印刷の基礎］
（著者杉山憲−，／ ９１．ｊ年ｌ−２月／日発行）第
３Ｊ−−３７頁には、砂目立方法についての一般的な解
説がなされており、＠に研磨剤スラリーを併用して機械
的粗面化を行う方法について具体的に記述されている。
印刷雑誌、／りｔ３年７月号第λ−１頁「アルマイト平
版概説」（著者：佐野辿）には塩酸あるいは硝酸を用い
て交流により電解粗面化を行ったのち陽極酸に処理する
平版印刷板の製造方法が記載されている。特公昭よ≠−
１２，２ｔ４Ａ号公報にはマンガンを／、ｔ−２，ｊｌ
ｌｒ含むアルミニウム板をアルカリで化学的粗面化を行
う平版用印刷板の製造方法が記載されている。−他方、
これら公知の粗面化方法を適宜組合せた複合砂目立方法
も又良く知られている。例えば、米国特許第２３４！グ
ｒｉｏ号明細書には機械的粗面化を行ったのち塩酸等を
用いて電気学的粗面化をへ重畳的（Ｓｕｐｅｒｉｍｐｏ
ｓｅ ）に複合した砂目を表面に形成させたのち、陽極
酸化処理を行う平版印刷版用支持体の製造方法が記載さ
れている。
版概説」（著者：佐野辿）には塩酸あるいは硝酸を用い
て交流により電解粗面化を行ったのち陽極酸に処理する
平版印刷板の製造方法が記載されている。特公昭よ≠−
１２，２ｔ４Ａ号公報にはマンガンを／、ｔ−２，ｊｌ
ｌｒ含むアルミニウム板をアルカリで化学的粗面化を行
う平版用印刷板の製造方法が記載されている。−他方、
これら公知の粗面化方法を適宜組合せた複合砂目立方法
も又良く知られている。例えば、米国特許第２３４！グ
ｒｉｏ号明細書には機械的粗面化を行ったのち塩酸等を
用いて電気学的粗面化をへ重畳的（Ｓｕｐｅｒｉｍｐｏ
ｓｅ ）に複合した砂目を表面に形成させたのち、陽極
酸化処理を行う平版印刷版用支持体の製造方法が記載さ
れている。
更に特公昭ｊ７−／１９１１号公報には機械的粗面化を
行ったのち、酸又はアルカリにより化学的にエツチング
ししかるのち電気化学的に粗面化し、次いで陽極酸化処
理を行う平版印刷版用支持体の製造方法が記載されてい
る。更に渣た特開昭ｊ６−、ｚｒｒり３号公報には、順
に機械的粗面化、化学的エツチング及び酸性電解液中で
交番波形電流による電気化学的粗面化を行なうことによ
りアルミニウム表面にプラトーとピットよりなる砂目構
造をもつ平版印刷版用支持体の製造方法が記載されてい
る。
行ったのち、酸又はアルカリにより化学的にエツチング
ししかるのち電気化学的に粗面化し、次いで陽極酸化処
理を行う平版印刷版用支持体の製造方法が記載されてい
る。更に渣た特開昭ｊ６−、ｚｒｒり３号公報には、順
に機械的粗面化、化学的エツチング及び酸性電解液中で
交番波形電流による電気化学的粗面化を行なうことによ
りアルミニウム表面にプラトーとピットよりなる砂目構
造をもつ平版印刷版用支持体の製造方法が記載されてい
る。
本発明者等は粗面化されたアルミニウム支持体の表面を
λθＯＯ〜！０００倍に拡大した場合に観察される微小
な凹凸の形状が平版印刷用支持体として下記の如き極め
て大きな影響を印刷性能に及ぼすものであることを見い
出した。
λθＯＯ〜！０００倍に拡大した場合に観察される微小
な凹凸の形状が平版印刷用支持体として下記の如き極め
て大きな影響を印刷性能に及ぼすものであることを見い
出した。
（１） 画像層と支持体界面の密着を強固にし耐振を向
上する。
上する。
（２） 上記（１）と同様にして／−ｊ％程度の微小網
点画像の現像過程から印刷過程を通じての支持体への密
着を強固にし、調子再現性を向上させる。
点画像の現像過程から印刷過程を通じての支持体への密
着を強固にし、調子再現性を向上させる。
（３）非画像部への親水性コーティング層（例；アラビ
アガム）の密着を強固にし親水性を向上させる。
アガム）の密着を強固にし親水性を向上させる。
（４）非画像部の保水性を向上させる。
本発明者等は、この微小な凹凸構造に着目し観察と実験
を重ねた結果、下記の考察と結論をうるに至った。
を重ねた結果、下記の考察と結論をうるに至った。
（ａ） 一般的に、砂目立された粗面ば大きな粗さ構造
（−次構造）と小さな粗さ構造（二次構造）を有し、前
出の効果を有する微小な凹凸は、二次構造に出来するこ
と。
（−次構造）と小さな粗さ構造（二次構造）を有し、前
出の効果を有する微小な凹凸は、二次構造に出来するこ
と。
（ｂ） 機械的粗面化に際しては、使用する研磨剤の粒
度を選択し、注意深く加工条件を設定すること罠より二
次構造を増減することが可能である。
度を選択し、注意深く加工条件を設定すること罠より二
次構造を増減することが可能である。
この考え方は特公昭！グー４ｔ２２ｒ、２号及び特公昭
ｊ４！−４ｔ、２Ｊ♂３号の各公報中に、湿式ブラスト
法によシコ種類の粒度の異なる研磨剤により機械的に粗
面化を行うオフセット印刷用アルミニウム版材の製造法
と（２て開示されている。
ｊ４！−４ｔ、２Ｊ♂３号の各公報中に、湿式ブラスト
法によシコ種類の粒度の異なる研磨剤により機械的に粗
面化を行うオフセット印刷用アルミニウム版材の製造法
と（２て開示されている。
しかし通常、機械的粗面化された表面には研磨剤、アル
ミニウムの研削屑等が残留するため、特に陽極酸化を施
して印刷板と【−た場合にはこれら残留成分に起因する
外観の黒色化、印刷時の汚りの発生等の問題があること
。
ミニウムの研削屑等が残留するため、特に陽極酸化を施
して印刷板と【−た場合にはこれら残留成分に起因する
外観の黒色化、印刷時の汚りの発生等の問題があること
。
ｔｃ＋ 上記の問題を解決するために、粘公昭タ１−３
３グ≠グ号公報に記載される様に、酸又はアルカリによ
る化学的エツチングあるいは特公昭Ｊ゛７−／り２７り
号公報に記載されるりん酸中での電気化学的エツチング
を施してのち陽極酸化する方法が有効である。しかし乍
ら該エツチングの過程では二次構造が消失するために、
せっかく砂目立により付与された表面特性を悪化させ、
保水性や耐刷性を低下させるという新たな問題を生ずる
。
３グ≠グ号公報に記載される様に、酸又はアルカリによ
る化学的エツチングあるいは特公昭Ｊ゛７−／り２７り
号公報に記載されるりん酸中での電気化学的エツチング
を施してのち陽極酸化する方法が有効である。しかし乍
ら該エツチングの過程では二次構造が消失するために、
せっかく砂目立により付与された表面特性を悪化させ、
保水性や耐刷性を低下させるという新たな問題を生ずる
。
（ｄｌ 電気化学的粗面化においても同様に、二重構造
の形成が認められる。例えば住友軽金属技報Ｖｏ ｌ
、／ｊ、Ａ、２．Ａｐｒｉｌ ／り７４（Ｔｈｅ Ｐｒ
ｏｃｅｓｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｏ
ｆ Ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｉｃａｌｌｙ Ｅｔｃｈｅｄ
ａｎｄＡｎｏｄｉｓｅｄ ５ｔｖｉｐ’にこれを裏付
ける報吉を見い出す事ができる。本発明者等の実験に依
れば。
の形成が認められる。例えば住友軽金属技報Ｖｏ ｌ
、／ｊ、Ａ、２．Ａｐｒｉｌ ／り７４（Ｔｈｅ Ｐｒ
ｏｃｅｓｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｏ
ｆ Ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｉｃａｌｌｙ Ｅｔｃｈｅｄ
ａｎｄＡｎｏｄｉｓｅｄ ５ｔｖｉｐ’にこれを裏付
ける報吉を見い出す事ができる。本発明者等の実験に依
れば。
通常市販されているＰＳ版（Ｐｒｅｓｅｕｓｉｔｉｚｅ
ｄＰｌａｔｅ の略称）のもつ平均的な表面粗さくＲａ
＝０．６μ）を塩酸を主体とする電解液を用い商用交流
を用い砂目立するためには１ｏｏｏ−ｉｔ００ｔ−０ク
ーロフフの電気量を必要とした。電解を終えた直後の表
面はスマツ） （ｓｍｕ ｔ ）と呼ばれる不溶解残渣
に一面おおわれており通常の水洗あるいはブラッシング
洗浄により取シ除く事は困難なので、特公昭≠ｌ−２１
／２３号公報に記載される如くアルカリを用いて表面を
エツチングする必要があった。その結果、注意深く軽度
のエツチングを行った粗面は該二次構造が存在したが僅
かにエツチング量を上回ると該二次構造が消失してしま
う事、その結果として（ｃｌと同様に保水性と親水性が
低下するという問題があった。
ｄＰｌａｔｅ の略称）のもつ平均的な表面粗さくＲａ
＝０．６μ）を塩酸を主体とする電解液を用い商用交流
を用い砂目立するためには１ｏｏｏ−ｉｔ００ｔ−０ク
ーロフフの電気量を必要とした。電解を終えた直後の表
面はスマツ） （ｓｍｕ ｔ ）と呼ばれる不溶解残渣
に一面おおわれており通常の水洗あるいはブラッシング
洗浄により取シ除く事は困難なので、特公昭≠ｌ−２１
／２３号公報に記載される如くアルカリを用いて表面を
エツチングする必要があった。その結果、注意深く軽度
のエツチングを行った粗面は該二次構造が存在したが僅
かにエツチング量を上回ると該二次構造が消失してしま
う事、その結果として（ｃｌと同様に保水性と親水性が
低下するという問題があった。
ｔｅｌ 塩酸剤に対して、種々の添加剤を加えて一次構
造の粗大化を抑制し微密な二次構造の生成を促す試みが
数多く提案されている。硝酸、クロム酸、フッ酸を添加
剤とするもの（＃公昭ｐｒ−２１１２３号）、アミン順
、アルデヒド類、非イオン界面活性剤を添加剤とするも
の（特公昭ｒｉ−７０ざ７号）、ホウ酸を添加剤とする
もの（仏国特許第２．／ １０．２１７号）、リン酸を
添加剤とするもの（米国特許第３．ざ１７．≠≠７号）
、等の添加物がこれ迄に知られている。
造の粗大化を抑制し微密な二次構造の生成を促す試みが
数多く提案されている。硝酸、クロム酸、フッ酸を添加
剤とするもの（＃公昭ｐｒ−２１１２３号）、アミン順
、アルデヒド類、非イオン界面活性剤を添加剤とするも
の（特公昭ｒｉ−７０ざ７号）、ホウ酸を添加剤とする
もの（仏国特許第２．／ １０．２１７号）、リン酸を
添加剤とするもの（米国特許第３．ざ１７．≠≠７号）
、等の添加物がこれ迄に知られている。
特に米国特許第３．ｌ＃７．≠グツ号明細書においては
、微細なピットの均一生成を阻害する因子として電解液
中に存在する微量不純物としての硫酸イオンの影響に言
及し１０−／ｊｐｐｍ程度の硫酸イオンが存在すると不
均一な粗大ピットが出来るとし、これを改良する手段と
してリン酸の添加を提案している事は興味深い。
、微細なピットの均一生成を阻害する因子として電解液
中に存在する微量不純物としての硫酸イオンの影響に言
及し１０−／ｊｐｐｍ程度の硫酸イオンが存在すると不
均一な粗大ピットが出来るとし、これを改良する手段と
してリン酸の添加を提案している事は興味深い。
（ｆｌ 本発明者等は微細な二次構造に着目しこれを均
一かつ効率的に表面に形成させる上で硝酸を主体とする
電解液が塩酸に比較して有利であるとの確信を持つに至
った。その理由は硝酸を主体とする電解液を用いて電解
粗面化した表面は表面残存物（スマット）が塩酸に比較
して少く、このため比較的温和な後処理によって残渣を
除去できるためである。これにより電解粗面化して得ら
れた砂目を破壊する事が少ないという利点がある。
一かつ効率的に表面に形成させる上で硝酸を主体とする
電解液が塩酸に比較して有利であるとの確信を持つに至
った。その理由は硝酸を主体とする電解液を用いて電解
粗面化した表面は表面残存物（スマット）が塩酸に比較
して少く、このため比較的温和な後処理によって残渣を
除去できるためである。これにより電解粗面化して得ら
れた砂目を破壊する事が少ないという利点がある。
しかし乍ら、商用交流を用いた硝酸単独電解液で得られ
る粗面構造は巨大ピットを含む不規則。
る粗面構造は巨大ピットを含む不規則。
不均一な配置をするため印刷版として必要な所定の表面
アラサを有する均一な表面構造が得られないという問題
があった。
アラサを有する均一な表面構造が得られないという問題
があった。
ｆｇ） また、特公昭≠０−７Ｊ４を号公報にはリグニ
ンを基礎とする保護コロイド、芳香族アルデヒド、芳香
族ケトンを硝酸に添加することにより微細な粗面構造を
得る方法が記載されている。
ンを基礎とする保護コロイド、芳香族アルデヒド、芳香
族ケトンを硝酸に添加することにより微細な粗面構造を
得る方法が記載されている。
しかしながら１本発明者の追試［また結果に依れば、い
ずれもその効果は本発明者が目的とするところには及ば
ぬ不充分なものであった。そこで本発明者等は鋭意研究
の結果、硝酸を主体とする電解液に対して極めて限定的
な範囲の備酸根を、共存させた場合に首記課題が達成さ
れる事を見出した。このような事実は、米国特許第３，
１１７゜グ≠７号明細書に硫酸イオンが共存することに
よって悪影響を受けるという記載があることを考えると
、極めて驚くべきことといわなければならない０ 本発明によれば、以下に詳細に説明するごとく。
ずれもその効果は本発明者が目的とするところには及ば
ぬ不充分なものであった。そこで本発明者等は鋭意研究
の結果、硝酸を主体とする電解液に対して極めて限定的
な範囲の備酸根を、共存させた場合に首記課題が達成さ
れる事を見出した。このような事実は、米国特許第３，
１１７゜グ≠７号明細書に硫酸イオンが共存することに
よって悪影響を受けるという記載があることを考えると
、極めて驚くべきことといわなければならない０ 本発明によれば、以下に詳細に説明するごとく。
形状的に特徴を有するピット構造が得られ、この形状的
特徴の故に印刷性能（耐刷、汚れにくさ）上極めて好ま
しい効果が発揮される。
特徴の故に印刷性能（耐刷、汚れにくさ）上極めて好ま
しい効果が発揮される。
（１）本方式によって得られるピットは円形でかつ個々
の独立した構造をもち、０．３〜ｔＨクロンの開口径を
有する。
の独立した構造をもち、０．３〜ｔＨクロンの開口径を
有する。
（２）本方式により交番波形電流を用い陽極特電気量に
対する陰極特電気量の比をｏ、４ｔ〜／、−！の範囲で
電気化学的粗面化を行うと、巨大ピットの偏在しない均
一な粗面をえることができ、電気−＠２，０００クーロ
ン／ ｄ ｒｎ” において表面アラサｏ、ｒミクロン
を有する均一な砂目室を行う事が出来た。ちなみに硝酸
単独の場合は、２００クーロン／ ｄ ｍ２付近から巨
大ピットが偏在する不規則な粗面が生成し、表面アラサ
にして０．ｊミクロン以上の均一な粗面構造を作る事は
困難であった。
対する陰極特電気量の比をｏ、４ｔ〜／、−！の範囲で
電気化学的粗面化を行うと、巨大ピットの偏在しない均
一な粗面をえることができ、電気−＠２，０００クーロ
ン／ ｄ ｒｎ” において表面アラサｏ、ｒミクロン
を有する均一な砂目室を行う事が出来た。ちなみに硝酸
単独の場合は、２００クーロン／ ｄ ｍ２付近から巨
大ピットが偏在する不規則な粗面が生成し、表面アラサ
にして０．ｊミクロン以上の均一な粗面構造を作る事は
困難であった。
（３）本方式により交番波形電流を用い陽極特電気量が
ｓ、ｏｏｏクーロンを超え逢い範囲でかつその電圧をｊ
Ｓ−ＪＯＶ、電流密度を１０〜１００Ａ／ｄｍ２の範囲
とし、陰極時電気ｔ／陽極時電気量＝０．≠〜１．２！
の範囲で予め機械的および／または化学的に所定の表面
アラサに粗面化処理された粗面上に、二次構造として上
記（１）に述べたピット構造を重畳的に分布させた二重
構造の粗面は、印刷適性に最もすぐれた結果を発揮した
。
ｓ、ｏｏｏクーロンを超え逢い範囲でかつその電圧をｊ
Ｓ−ＪＯＶ、電流密度を１０〜１００Ａ／ｄｍ２の範囲
とし、陰極時電気ｔ／陽極時電気量＝０．≠〜１．２！
の範囲で予め機械的および／または化学的に所定の表面
アラサに粗面化処理された粗面上に、二次構造として上
記（１）に述べたピット構造を重畳的に分布させた二重
構造の粗面は、印刷適性に最もすぐれた結果を発揮した
。
その詳細については後記の実施例にて説明する。
（４）上記（３）における％筆すべきもう１つの効果は
、添加された硫酸根の濃度によｐビット構造の重畳密度
が制御できるという事であって、この事実は予測しえな
い極めて驚くべき事である。第１図は硝酸単独電解液（
硝酸濃度ニア９／ｌ）を用い交番波形電流（陰極時電気
″ｌｊ！′／陽悼時電気量：０、ｒ）によシミ解粗面化
を行なった結果を示したものである。図中横軸は投入電
気−１（陽極特電気量クーロン／ｄｍ２ ）を示し、縦
軸は得られた粗面化アルミニウム表面の反射濃度を示す
。第ｊへ図、第！Ｂ図、第ｔＣ図は各々ｇ／図中のＡ点
。
、添加された硫酸根の濃度によｐビット構造の重畳密度
が制御できるという事であって、この事実は予測しえな
い極めて驚くべき事である。第１図は硝酸単独電解液（
硝酸濃度ニア９／ｌ）を用い交番波形電流（陰極時電気
″ｌｊ！′／陽悼時電気量：０、ｒ）によシミ解粗面化
を行なった結果を示したものである。図中横軸は投入電
気−１（陽極特電気量クーロン／ｄｍ２ ）を示し、縦
軸は得られた粗面化アルミニウム表面の反射濃度を示す
。第ｊへ図、第！Ｂ図、第ｔＣ図は各々ｇ／図中のＡ点
。
Ｂ点、０点の試料の各々の表面を／、６００倍に拡大し
てみた走査型電子顕微鏡写真（以下、ＳＥＭと称す。）
である。第１図、第！Ａ図、第ｊ ８図および第ｔＣ図
から、電気量に比例して０．３〜ｒミクロンの開口径を
有するピットの密ＩＷが増大し、それにつれて粗面の反
射Ｓ度が増加することが理解される。第２図は、−例と
しである特定の電気量下において、硝酸に硫酸を添加し
た場合における硫酸の添加量と反射濃度の関係ケ示した
グラフであシ、横軸は硫酸の添加′Ｉｔ（単ｆ■：ｐｐ
ｍ）を示し、縦軸はえられた粗面化アルミニウム表面の
反射濃度を示す。このときの電気化学的粗面化の条件は
、硝酸濃度： ７９／ｌ、陽極特電気量：／７ｊクーロ
ン／ｄｍ２．陰極特電気量：／≠ｊクーロン／ｄｍ２、
陰極時電気鉗／陽極時電気ｆｆ：Ｏ，ｆで６つ７’Ｃ０
１ＪＡ図、第Ｊ８図、第６Ｃ図。
てみた走査型電子顕微鏡写真（以下、ＳＥＭと称す。）
である。第１図、第！Ａ図、第ｊ ８図および第ｔＣ図
から、電気量に比例して０．３〜ｒミクロンの開口径を
有するピットの密ＩＷが増大し、それにつれて粗面の反
射Ｓ度が増加することが理解される。第２図は、−例と
しである特定の電気量下において、硝酸に硫酸を添加し
た場合における硫酸の添加量と反射濃度の関係ケ示した
グラフであシ、横軸は硫酸の添加′Ｉｔ（単ｆ■：ｐｐ
ｍ）を示し、縦軸はえられた粗面化アルミニウム表面の
反射濃度を示す。このときの電気化学的粗面化の条件は
、硝酸濃度： ７９／ｌ、陽極特電気量：／７ｊクーロ
ン／ｄｍ２．陰極特電気量：／≠ｊクーロン／ｄｍ２、
陰極時電気鉗／陽極時電気ｆｆ：Ｏ，ｆで６つ７’Ｃ０
１ＪＡ図、第Ｊ８図、第６Ｃ図。
第ＡＤ図は各々硫酸濃度θｐｐｍ、７００ｐｐｍ、／、
０００ｐｐｍ、ｊ 、 Ｏｏ（７ｐｐｍに対応する、そ
れぞれの粗面化表面のＳ Ｅ Ｍである。これにより同
一の投入電気量にもかかわらず特定範囲の硫酸濃度によ
り微小ピット密度が増加していくことがわかる。同様な
結果は投入電気量を任意に変えた場合にも得ることがで
きる。有用な硫酸根の濃度は硝酸の濃度、交番波形電流
密度および共存する硝酸アルミニウムの量によって変化
しうるが！０〜４ｔ、０００ｐｐｍの範囲である。夕、
ｏｏ。
０００ｐｐｍ、ｊ 、 Ｏｏ（７ｐｐｍに対応する、そ
れぞれの粗面化表面のＳ Ｅ Ｍである。これにより同
一の投入電気量にもかかわらず特定範囲の硫酸濃度によ
り微小ピット密度が増加していくことがわかる。同様な
結果は投入電気量を任意に変えた場合にも得ることがで
きる。有用な硫酸根の濃度は硝酸の濃度、交番波形電流
密度および共存する硝酸アルミニウムの量によって変化
しうるが！０〜４ｔ、０００ｐｐｍの範囲である。夕、
ｏｏ。
ｐｐｍを超えると不働態皮膜の生成のためエツチング反
応が阻害される。又通常井水中に存在する硫酸イオン濃
度は２〜２１９９ｍであるため２１ｐｐｍ以下は制御が
困難である。上記硫酸根の源としでは、硫酸のほかその
カリウム塩、ナトリウム塩等が使用できる。この中で硫
酸が好ましい。
応が阻害される。又通常井水中に存在する硫酸イオン濃
度は２〜２１９９ｍであるため２１ｐｐｍ以下は制御が
困難である。上記硫酸根の源としでは、硫酸のほかその
カリウム塩、ナトリウム塩等が使用できる。この中で硫
酸が好ましい。
硝酸濃度はｌ、θＯＯ〜≠θ、ＯＯＯｐｐｍの範囲で用
いることが出来る。又共存する不可避の成− 分としてはＡＬ、ＣＯ３、Ｎａ、Ｆｅ、Ｓ ｉがあるが
、このうちアルミニウムに関しては硝酸アルミニウムに
して／、０００〜２０，０００ｐｐｍの範囲で使用する
ことができる。
いることが出来る。又共存する不可避の成− 分としてはＡＬ、ＣＯ３、Ｎａ、Ｆｅ、Ｓ ｉがあるが
、このうちアルミニウムに関しては硝酸アルミニウムに
して／、０００〜２０，０００ｐｐｍの範囲で使用する
ことができる。
（５）第２図に例示し、た如く硝酸に硫酸を添加した場
合の挙動は大きく３つに区分される。まず。
合の挙動は大きく３つに区分される。まず。
０〜ｇ００９９ｍは添加量の増加につれてピット密度が
増加する領域であり１次の１００〜３，０（７（７ｐｐ
ｍは添加量に鈍感に一定したピット密度を保つ領域であ
り、そして３，０００ｐｐｍ〜弘、０００ｐｐｍは添加
にしたがって漸次効果が減少していく領域に相当する。
増加する領域であり１次の１００〜３，０（７（７ｐｐ
ｍは添加量に鈍感に一定したピット密度を保つ領域であ
り、そして３，０００ｐｐｍ〜弘、０００ｐｐｍは添加
にしたがって漸次効果が減少していく領域に相当する。
したがって、第一の領域においては硫酸根の濃度を制御
して投入電気量をセーブすることが可能である。又、硫
酸根の濃度に鈍感な第二の領域においては広い変容塵を
もつ製造条件の下で、上記（１）〜（３）で述べた特徴
を有する表面形状により優れた印刷性能をもつ印刷版の
製造が可能となる。
して投入電気量をセーブすることが可能である。又、硫
酸根の濃度に鈍感な第二の領域においては広い変容塵を
もつ製造条件の下で、上記（１）〜（３）で述べた特徴
を有する表面形状により優れた印刷性能をもつ印刷版の
製造が可能となる。
本発明に使用されるアルミニウム板には純アルミニウム
及びアルミニウム合金板が含まれる。アルミニウム合金
としては種々のものが使用でき。
及びアルミニウム合金板が含まれる。アルミニウム合金
としては種々のものが使用でき。
例えばけい素、銅、マンガン、マグネシウム、クロム、
亜鉛、 鉛、ビスマス、ニッケルなどの金属とアルミ
ニウムの合金が用いられる。具体的なアルミニウム合金
の例を下表に示す。表中の数字の単位は重量係であり、
残余がアルミニウムである。
亜鉛、 鉛、ビスマス、ニッケルなどの金属とアルミ
ニウムの合金が用いられる。具体的なアルミニウム合金
の例を下表に示す。表中の数字の単位は重量係であり、
残余がアルミニウムである。
２８ ｏ、グ − −０，Ａ −−
３８−−／、ｒ −−−
２≠Ｓ −グ、ｊＯ，ｔ／、ｊ −−
ｊコＳ −−−２，ｊθ、コｊ −
ｔ／Ｓ Ｏ，ｔ Ｏ，２ｊ −／、００．コｊ −７Ｊ
−８−／、ｔＯ−コ３ｏ ｏ、３ｏ ｚ、ｔ。
−８−／、ｔＯ−コ３ｏ ｏ、３ｏ ｚ、ｔ。
これらの組成物は、いくらかの鉄およびチタンに加えて
、その他掲示しなかった無視し得る種度の量の不純物を
も含むものである。
、その他掲示しなかった無視し得る種度の量の不純物を
も含むものである。
本発明の好ましい態様においては、アルミニウム板は、
先づ機械的に粗面化されるが、これに先立って、アルミ
ニウム表面の圧延油を除去すること及び清浄なアルミニ
ウム表面を現出させるために前処理を行うことが一般に
行われている。圧延油の除去のためには、トリクレン等
の溶剤、界面活性剤等による処理が用いられている。父
清浄な表面とするためには水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等のアルカリ水溶液でエツチングする方法が広く
用いられている。
先づ機械的に粗面化されるが、これに先立って、アルミ
ニウム表面の圧延油を除去すること及び清浄なアルミニ
ウム表面を現出させるために前処理を行うことが一般に
行われている。圧延油の除去のためには、トリクレン等
の溶剤、界面活性剤等による処理が用いられている。父
清浄な表面とするためには水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等のアルカリ水溶液でエツチングする方法が広く
用いられている。
しかし本発明によれば１％に圧延油がはなはだしく多く
付着する場合を除いて１機械的ｆｘ粗面化に先立つ前処
理は省略することができる。
付着する場合を除いて１機械的ｆｘ粗面化に先立つ前処
理は省略することができる。
本発明の方法では、先に記したいずえの機械的な粗面化
方法を用いてもよい。
方法を用いてもよい。
このように機械的に砂目立てされたアルミニウム板は１
次いで化学的にエツチング処理される。
次いで化学的にエツチング処理される。
この処理は、機械的砂目立ての際に食い込んだ研摩剤、
アルミニウム屑等を除き、その後に施される電気化学的
粗面化を効果的に行なう為に行なわれるものであり、一
般に酸又はアルカリ水溶液にアルミニウム板を浸漬処理
することにより行なわれる。
アルミニウム屑等を除き、その後に施される電気化学的
粗面化を効果的に行なう為に行なわれるものであり、一
般に酸又はアルカリ水溶液にアルミニウム板を浸漬処理
することにより行なわれる。
上記酸又はアルカリ水溶液の具体例としては例えば弗酸
、弗化ジルコン酸、りん酸、硫酸、塩酸、硝酸などの酸
及び水酸化す） １３ウム、水酸化力ＩＩウム、第三燐
酸ナトリウム、アルミン酸ナト１１ウム、けい酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウムなどのアルカリ水溶液が用いられ
る。これらの酸又はアルカリ水溶液は夫々一種又は二種
以上を混合して使用することができる。
、弗化ジルコン酸、りん酸、硫酸、塩酸、硝酸などの酸
及び水酸化す） １３ウム、水酸化力ＩＩウム、第三燐
酸ナトリウム、アルミン酸ナト１１ウム、けい酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウムなどのアルカリ水溶液が用いられ
る。これらの酸又はアルカリ水溶液は夫々一種又は二種
以上を混合して使用することができる。
本発明における該エツチング処理は好ましくは２〜ｌλ
９／ｍ２の範囲でアルミニウムのエツチングが行われる
ような条件でアルミニウム板を処理することが望ましい
。ブラングレインされたアルミニウム板の表面を上記の
範囲内でエツチングを行う事により本発明の目的とする
平均粗さが大きくかつ均一なミクロ形状の砂目を作成出
来る。
９／ｍ２の範囲でアルミニウムのエツチングが行われる
ような条件でアルミニウム板を処理することが望ましい
。ブラングレインされたアルミニウム板の表面を上記の
範囲内でエツチングを行う事により本発明の目的とする
平均粗さが大きくかつ均一なミクロ形状の砂目を作成出
来る。
アルカリの水溶液によりアルミニウム表面の化学処理を
行った場合にはその表面に不溶解残渣即ちスマットが生
成する。
行った場合にはその表面に不溶解残渣即ちスマットが生
成する。
このスマットはりん酸、硝酸、クロム酸又はこれらの混
合物により除去することができる。
合物により除去することができる。
本発明において、１！気化学的に処理されるアルミニウ
ム表面はスマットのない清浄な面であることが望ましい
が、たとえば電解液が酸でありデスマット作用をもつ場
合等はこれを省くこともできる。
ム表面はスマットのない清浄な面であることが望ましい
が、たとえば電解液が酸でありデスマット作用をもつ場
合等はこれを省くこともできる。
このように処理されたアルミニウム板には、引続き前述
の如く電気化学的な粗面化が行われる。
の如く電気化学的な粗面化が行われる。
かくして得られたアルミニウム支持体の表面に陽極酸化
被膜を形成させることが好ましい。電解液としては、硫
酸以外に例えばりん酸、クロム酸。
被膜を形成させることが好ましい。電解液としては、硫
酸以外に例えばりん酸、クロム酸。
蓚酸、スルファミン酸、ベンゼンスルホン酸等するいは
これらの二種類以上を組み合せた水溶液又は非水溶液中
でアルミニウムを陽極として電流を流すと、アルミニウ
ム支持体表面に陽極酸化被膜を形成させることができる
。
これらの二種類以上を組み合せた水溶液又は非水溶液中
でアルミニウムを陽極として電流を流すと、アルミニウ
ム支持体表面に陽極酸化被膜を形成させることができる
。
陽極酸化の処理条件は使用される電解液によつて種々変
化するので一概に決定され得ないが一般的には電解液の
濃度が／−４０ｇ量チ、液温！〜７０′ｌＣ１電流密度
ｏ、ｓ〜６０アンペア／ ｄ ｍ ２． を圧１Ｓ１０
０■、電解時間３０秒〜！Ｏ分の範囲が適当である。さ
らに具体的には、下表の如き陽極酸化処理灸件が好まし
い。
化するので一概に決定され得ないが一般的には電解液の
濃度が／−４０ｇ量チ、液温！〜７０′ｌＣ１電流密度
ｏ、ｓ〜６０アンペア／ ｄ ｍ ２． を圧１Ｓ１０
０■、電解時間３０秒〜！Ｏ分の範囲が適当である。さ
らに具体的には、下表の如き陽極酸化処理灸件が好まし
い。
このようにして得られた支持体上に感光性物質を塗布す
ることによって感光性平版印刷版を得ることができる。
ることによって感光性平版印刷版を得ることができる。
感光性物質は、露光の前後で現像液に対する溶解性又は
膨潤性が変化するものならば使用できる。
膨潤性が変化するものならば使用できる。
好ましいものとしてはジアゾ化合物１例えばジアゾ樹脂
とシェラツクとからなる感光性組成物（特開昭４Ｉ７一
ハｔａｏ４Ａ号）、ポリ（ヒドロキシエチルメタクリレ
ート）とジアゾ樹脂からなる感光性組成物、ジアゾ樹脂
と可溶性ポ１１アマイド樹＠（米国特許第３，７！／、
２５７号）からなる感光性組成物などと、アジド感光物
とエポキシ樹脂からなる感光性組成物（米国特許２１！
コ３７り号）、ポリビニールシンナメートで代表される
ように分子中に不飽和二重結合を有し、活性光線の照射
により二看化反応を起して不溶化する感光性樹脂１例え
ば英国特許第ｔμ３，１４ｔＪｒ号。
とシェラツクとからなる感光性組成物（特開昭４Ｉ７一
ハｔａｏ４Ａ号）、ポリ（ヒドロキシエチルメタクリレ
ート）とジアゾ樹脂からなる感光性組成物、ジアゾ樹脂
と可溶性ポ１１アマイド樹＠（米国特許第３，７！／、
２５７号）からなる感光性組成物などと、アジド感光物
とエポキシ樹脂からなる感光性組成物（米国特許２１！
コ３７り号）、ポリビニールシンナメートで代表される
ように分子中に不飽和二重結合を有し、活性光線の照射
により二看化反応を起して不溶化する感光性樹脂１例え
ば英国特許第ｔμ３，１４ｔＪｒ号。
同り６ｔ、２２７号、米国特許第２，７コ！、３７２号
の各明細書等に記載されているポリビニルシンナメート
の誘導体、カナダ国特許第４９６゜２Ｆ７号明細書に記
載されているようなビスフェノール人とジパニラールシ
クロへキテノン、ｐ−７二二レンジエトキシアクリレー
トと１．≠−ジーβ−ヒドロキシエトキシシクロヘキサ
ノンとの縮合で形成された感光性ポリエステル、米国特
許第３．４Ａ６λ、Ｊ４７号に記載されているようなジ
アリルフタレートのプレポリマー等及び分子中に少なく
ともλつの不飽和２束結合を有し、活性光線の照射によ
り重合反応を引起すようなエチレン系不飽和化合物１例
えば特公昭Ｊｊ−４≠り５号公報に記載されているよう
なポリオールの不飽和エステル例えばエチレンジ（メタ
）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）″′
ｒクリレート、グリセロールジ（メタ）アク１ル−ト、
グリセロール） ＩＪ （メタ）アクリレート、エチレ
ンジメタクリレート、ｌ、３−プロピレンジ（メタ）ア
クリレート、ｌ、≠−７クローヘキサンジオール（メタ
）アクリレート、／、弘−ベンゼンジオールジ（メタ）
アクリレート、インタエ＋１スリトールテトラ（メタ）
アクリレ−）、／、Ｊ−プロピレングリコールジ（メタ
）アクリレート、ｌ。
の各明細書等に記載されているポリビニルシンナメート
の誘導体、カナダ国特許第４９６゜２Ｆ７号明細書に記
載されているようなビスフェノール人とジパニラールシ
クロへキテノン、ｐ−７二二レンジエトキシアクリレー
トと１．≠−ジーβ−ヒドロキシエトキシシクロヘキサ
ノンとの縮合で形成された感光性ポリエステル、米国特
許第３．４Ａ６λ、Ｊ４７号に記載されているようなジ
アリルフタレートのプレポリマー等及び分子中に少なく
ともλつの不飽和２束結合を有し、活性光線の照射によ
り重合反応を引起すようなエチレン系不飽和化合物１例
えば特公昭Ｊｊ−４≠り５号公報に記載されているよう
なポリオールの不飽和エステル例えばエチレンジ（メタ
）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）″′
ｒクリレート、グリセロールジ（メタ）アク１ル−ト、
グリセロール） ＩＪ （メタ）アクリレート、エチレ
ンジメタクリレート、ｌ、３−プロピレンジ（メタ）ア
クリレート、ｌ、≠−７クローヘキサンジオール（メタ
）アクリレート、／、弘−ベンゼンジオールジ（メタ）
アクリレート、インタエ＋１スリトールテトラ（メタ）
アクリレ−）、／、Ｊ−プロピレングリコールジ（メタ
）アクリレート、ｌ。
２−＜ンタジオールジ（メタ）アクリレート、はメタエ
リスリトールトリ（メタ）アクリレート。
リスリトールトリ（メタ）アクリレート。
分子量ｊＯ〜ｊ００のポリエチレングリコールのビスア
クリレート及びメタクリレート、不飽和アミド特に、α
−メチレンカルボン酸の了ミド及び特にα、ω−ジアミ
ン及び酸素が中間に存在するω−ジアミンのもの例えば
メチレンビス（メタ）アクリルアミド及びジエチレンド
リアミント１１（メタ）アクリルアミド、ジビニルサク
シネート、ジビニルアジハート、ジビニルフタレート、
ジビニルテレフタレート、シヒニルベンゼンー／、Ｊ−
ジスルホネート等の適当な・（インダー例えばポリビニ
ルアルコール又はセルローズの誘導体で側鎖にカルボキ
ン基を含有するような化合物例えばポリビニル水素フタ
レート、カルボキシメチルセルローズ、又はメチルメタ
クリレートとメタクリル酸の共重合体から成る感光性組
成物等が活性光線の作用により不溶性と成りネガティブ
ワーキング型の感光性組成物として有用である。米国特
許第Ｊ、ｔＪｊ、７０り号、同ｓ、ｏｔｉ、弘３０号、
同！、０４／、１２０号に記載されているよりなもの０
−ジアゾオキサイド系の感光物、ジアゾ樹脂のリンタン
グステン酸塩（時分Ｉ８３ターフ４ＡＪ号）、ジアゾ樹
脂の黄血塩（米国特許第３゜１／Ｊ、０２３号）及びジ
アゾ樹脂とポリビニル水素フタレート（特公昭≠、？−
２３６１１１号）等から成る感光性組成物がポジティブ
ワーキング型の感光物として有用である。また米国特許
第３゜Ｄｒ／、／ｌ、１号、同１．，１７１１．，９０
３号、同３、ｊ／２．り７１号、同Ｊ、ｔ／ｊ、４２２
号などの各明細書に記されているような線状ポリアミド
及び付加重合性不飽和結合を有する単量体を含む感光性
組成物も有用である。
クリレート及びメタクリレート、不飽和アミド特に、α
−メチレンカルボン酸の了ミド及び特にα、ω−ジアミ
ン及び酸素が中間に存在するω−ジアミンのもの例えば
メチレンビス（メタ）アクリルアミド及びジエチレンド
リアミント１１（メタ）アクリルアミド、ジビニルサク
シネート、ジビニルアジハート、ジビニルフタレート、
ジビニルテレフタレート、シヒニルベンゼンー／、Ｊ−
ジスルホネート等の適当な・（インダー例えばポリビニ
ルアルコール又はセルローズの誘導体で側鎖にカルボキ
ン基を含有するような化合物例えばポリビニル水素フタ
レート、カルボキシメチルセルローズ、又はメチルメタ
クリレートとメタクリル酸の共重合体から成る感光性組
成物等が活性光線の作用により不溶性と成りネガティブ
ワーキング型の感光性組成物として有用である。米国特
許第Ｊ、ｔＪｊ、７０り号、同ｓ、ｏｔｉ、弘３０号、
同！、０４／、１２０号に記載されているよりなもの０
−ジアゾオキサイド系の感光物、ジアゾ樹脂のリンタン
グステン酸塩（時分Ｉ８３ターフ４ＡＪ号）、ジアゾ樹
脂の黄血塩（米国特許第３゜１／Ｊ、０２３号）及びジ
アゾ樹脂とポリビニル水素フタレート（特公昭≠、？−
２３６１１１号）等から成る感光性組成物がポジティブ
ワーキング型の感光物として有用である。また米国特許
第３゜Ｄｒ／、／ｌ、１号、同１．，１７１１．，９０
３号、同３、ｊ／２．り７１号、同Ｊ、ｔ／ｊ、４２２
号などの各明細書に記されているような線状ポリアミド
及び付加重合性不飽和結合を有する単量体を含む感光性
組成物も有用である。
必要に応じて塗布の前にアルミニウム板表面の親水性を
増加させるためシリケート類による表面処理を行うこと
が行なわれる。
増加させるためシリケート類による表面処理を行うこと
が行なわれる。
好ましいシリケート類としては米国特許第一。
７／４１−．０４６号明細書に記載されたものから適宜
選択したものが用いられる。
選択したものが用いられる。
以下に本発明による平版印刷版用支持体の製造方法を実
施例忙基づいて更に詳細に説明する。なおチは重ｆチを
示すものとする。
施例忙基づいて更に詳細に説明する。なおチは重ｆチを
示すものとする。
実施例 １６
純度タタ、タチのアルミニウムシートをパミストンー水
懸濁液と回転するナイロンブラシローラーを用いて、表
面アラサＲａ−１，６ミクロンとなる様に′砂目立した
のち、苛性ソーダコｏ４水溶液を用いてアルミニウムの
溶解量が１９７ｍ となるようにエツチングした。流水
で充分洗ったのちコｔ４硝酸水溶液で酸洗し、水洗した
基板を用意した。この基板を第３図に示す矩形波を用い
た交番波形電流により下記第１表に示した条件で電解粗
面化した。引続き１３％硫酸のｔｏ”ｃ水溶液中に３分
間浸漬して表面を清浄化したのちλＯチ硫酸水溶液中で
直流により陽極酸化処理を行いコ、≠９／ｍ２の酸化皮
膜を設けてサンプルＡ。
懸濁液と回転するナイロンブラシローラーを用いて、表
面アラサＲａ−１，６ミクロンとなる様に′砂目立した
のち、苛性ソーダコｏ４水溶液を用いてアルミニウムの
溶解量が１９７ｍ となるようにエツチングした。流水
で充分洗ったのちコｔ４硝酸水溶液で酸洗し、水洗した
基板を用意した。この基板を第３図に示す矩形波を用い
た交番波形電流により下記第１表に示した条件で電解粗
面化した。引続き１３％硫酸のｔｏ”ｃ水溶液中に３分
間浸漬して表面を清浄化したのちλＯチ硫酸水溶液中で
直流により陽極酸化処理を行いコ、≠９／ｍ２の酸化皮
膜を設けてサンプルＡ。
Ｂ、Ｃ及びＤを作成した。このように作製したサンプル
に下記の感光層を乾燥時の塗布量が２．３９７ｍ２とな
るように設けた。
に下記の感光層を乾燥時の塗布量が２．３９７ｍ２とな
るように設けた。
かくして得られた感光性平版印刷版を３ｋＷのメタルハ
ライドランプで／ｍの距離から６０秒間画像襄光し、５
ｉｏｚ／Ｎａ２Ｏの−ｅＪＬｔ比が１１．２で５ｉ０２
の含量が／、ｊ−１４の珪酸ナト１１ウム水溶液で現像
した。２このようにして得られた平版印刷版を用いて常
法の手順に従って印刷したところ下記第２表に示すよう
な結果が得られた。この結果から、本発明の範囲内で硫
酸を添加した電解液を用いて製造した平版印刷版は、Ｗ
ｒ酸酸部添加場合および本発明の範囲を超て硫酸を添加
した場合に比べて、耐刷、汚れに・くさ共に優れた性能
を有することが分る。
ライドランプで／ｍの距離から６０秒間画像襄光し、５
ｉｏｚ／Ｎａ２Ｏの−ｅＪＬｔ比が１１．２で５ｉ０２
の含量が／、ｊ−１４の珪酸ナト１１ウム水溶液で現像
した。２このようにして得られた平版印刷版を用いて常
法の手順に従って印刷したところ下記第２表に示すよう
な結果が得られた。この結果から、本発明の範囲内で硫
酸を添加した電解液を用いて製造した平版印刷版は、Ｗ
ｒ酸酸部添加場合および本発明の範囲を超て硫酸を添加
した場合に比べて、耐刷、汚れに・くさ共に優れた性能
を有することが分る。
実施例 ２゜
ＪＸＳＩＬ１０ＪｒＯアルミニウムシートに平均粒径１
００ミクロンのパミストンー水懸濁液をｊＯ岬／■２の
圧力でノズルから吐出している水に合流させアルミニウ
ム表面へ衝突させて粗面化を行いアルミニウム板の表面
全体にわたって几ａ＝Ｏ。
００ミクロンのパミストンー水懸濁液をｊＯ岬／■２の
圧力でノズルから吐出している水に合流させアルミニウ
ム表面へ衝突させて粗面化を行いアルミニウム板の表面
全体にわたって几ａ＝Ｏ。
５ミクロンの砂目を作製した。この表面をエツチング量
がｊ ９ ／ ｍ２ となるように苛性ソーダ２０チ水
溶液を用いてエツチングした。水溶液を用いてエツチン
グした。水洗後２０％硝酸水溶液中で酸洗し、水洗した
基板を用意した。この基板を第３図及び第μ図に各々示
した矩形波交番波形電流及び正弦波交番波形電流により
下記第３表に示した条件で電解粗面化した。水洗ののち
、／ｊ％値酸のｔｏ’ｃ水溶液中に浸漬して表面を清浄
化（７た。しかるのち、２０％硫酸水溶液中で直流によ
り陽極酸化処理を行い／ 、 ｒ ｐ ／ ｒｎ”の酸
化皮膜を設けた。次いで／４の珪酸す） ＋１ウム水溶
液に７ｏ ’Ｃで１分浸漬し、水洗乾燥した。このよう
にしそ電解粗面化の条件のみが異なって調製されたサン
プルＥ、Ｆ、Ｇ及びＨを作成した。サンプルＥ、Ｆの粗
面化表面のＳＥＭを各々第７Ａ図、第２Ｂ図に示す。こ
の・ように作製したサンプルに下記組成の感光液を乾燥
時の重量がコ、 Ｏｆ ７ｍ２となるように塗布を行っ
た。
がｊ ９ ／ ｍ２ となるように苛性ソーダ２０チ水
溶液を用いてエツチングした。水溶液を用いてエツチン
グした。水洗後２０％硝酸水溶液中で酸洗し、水洗した
基板を用意した。この基板を第３図及び第μ図に各々示
した矩形波交番波形電流及び正弦波交番波形電流により
下記第３表に示した条件で電解粗面化した。水洗ののち
、／ｊ％値酸のｔｏ’ｃ水溶液中に浸漬して表面を清浄
化（７た。しかるのち、２０％硫酸水溶液中で直流によ
り陽極酸化処理を行い／ 、 ｒ ｐ ／ ｒｎ”の酸
化皮膜を設けた。次いで／４の珪酸す） ＋１ウム水溶
液に７ｏ ’Ｃで１分浸漬し、水洗乾燥した。このよう
にしそ電解粗面化の条件のみが異なって調製されたサン
プルＥ、Ｆ、Ｇ及びＨを作成した。サンプルＥ、Ｆの粗
面化表面のＳＥＭを各々第７Ａ図、第２Ｂ図に示す。こ
の・ように作製したサンプルに下記組成の感光液を乾燥
時の重量がコ、 Ｏｆ ７ｍ２となるように塗布を行っ
た。
感光液
１．２−メトキシエタノール １００１？このようにし
て作られた感光性平版印刷版を、真空焼枠中で透明ネガ
ティブフィルムを通して、／ｍの距離から富士フィルム
ＰＳライト（東芝メタルハライドランプ、ＭＵλｏｏｏ
−ａ−ＤＬ型ｊｋＷの光源を有し、富士写真フィルム■
より販売されているもの）によりｊｔＯ秒間露光を行な
ったのち、下記組成の現像液で現像し、アラビアガム水
溶液でガム引きして平版印刷版とした。
て作られた感光性平版印刷版を、真空焼枠中で透明ネガ
ティブフィルムを通して、／ｍの距離から富士フィルム
ＰＳライト（東芝メタルハライドランプ、ＭＵλｏｏｏ
−ａ−ＤＬ型ｊｋＷの光源を有し、富士写真フィルム■
より販売されているもの）によりｊｔＯ秒間露光を行な
ったのち、下記組成の現像液で現像し、アラビアガム水
溶液でガム引きして平版印刷版とした。
現像液
このようにして得られた平版印刷を用いて常法の手順に
従って印刷したところ下記第１表に示すような結果がえ
られた。
従って印刷したところ下記第１表に示すような結果がえ
られた。
この結果から１本発明の範囲内で硫酸を添加した電解液
を用いて製造した平版印刷版は９本発明の範囲外の電解
液を用いた場合に比べて、耐刷。
を用いて製造した平版印刷版は９本発明の範囲外の電解
液を用いた場合に比べて、耐刷。
汚れにくさ共に良好な性能を有すること、特に矩形波交
番波形電流を用いた場合に優れた印刷性能が得られる仁
とが分る。
番波形電流を用いた場合に優れた印刷性能が得られる仁
とが分る。
実施例 ３゜
第１図のＡ点に対応する電解条件で硫酸を１０ｐｐｍま
たを；よ００ｐｐｍ添加し、あらかじめ実施例１に記載
した如き前処理を施した純度タタ。
たを；よ００ｐｐｍ添加し、あらかじめ実施例１に記載
した如き前処理を施した純度タタ。
Ｊ′％のアルミニウムシートを矩形波を用いた交番波形
電流によシ下記ｇｔ表に示した条件で電解粗面化した。
電流によシ下記ｇｔ表に示した条件で電解粗面化した。
引続きｌ！チ硫酸のｇｏ °Ｃ水溶液中に３分間浸漬し
て表面を清浄化したのちλθ係硫酸水溶液中で直流によ
り陽極酸化処理を行いｌ。
て表面を清浄化したのちλθ係硫酸水溶液中で直流によ
り陽極酸化処理を行いｌ。
１９７ｍ２の酸化皮膜を設けてサンプルエ及びＪを作成
した。仁のように作製したサンプルに実施例１に記載し
た如く感光層を設け、露光、現像を行なった。このよう
にして得られた平版印刷版を用いて常法の手順に従がっ
て印刷したところ下記第を表に示す結果が得られた。
した。仁のように作製したサンプルに実施例１に記載し
た如く感光層を設け、露光、現像を行なった。このよう
にして得られた平版印刷版を用いて常法の手順に従がっ
て印刷したところ下記第を表に示す結果が得られた。
この結果から、本発明の範囲中で硫酸を添加した電解液
を用いて製造した平版印刷版＆！、本発明の範囲外の電
解液を用いた場合に比べて、耐刷。
を用いて製造した平版印刷版＆！、本発明の範囲外の電
解液を用いた場合に比べて、耐刷。
汚れにくさ共に良好な性能を有することが分る。
第１図は硝酸電解液における電気量と反射濃度の関係を
示した図である・。 第一図は電気量を一定にして硫酸添加量を変化させた場
合の反射濃度の変化を示した図である。 第３図は非対称交番波形電流として得られる電流の電圧
波形図である。 第参図は正弦波交番波形電流として得られる電流の電圧
波形図である。 第！Ａ図、第ｊＢ図、第ｔＣ図は硝酸電解液を用い電気
量を変化させて得られたサンプルの電子顕微鏡写真であ
る。 第６Ａ図、第７Ｂ図、第ｊＣ図、第６Ｄ図は碕酸の添加
量を変化させて得られたサンプルの電子＋ｊＩ４微鏡写
真である。 第７Ａ図、第７Ｂ図、第ｒへ図は電解粗面化の条件を変
化させて得られた別のサンプルの電子顕微鏡写真である
。 特許出願人 富士写真フィルム株式会社第 ３ 図 ＶＡづＶＣ 第４図 ＶＡ ＝ Ｖｃ 。 □ ＠５Ａｌｌ 、。 ＠６Ａ図 第６Ｃ図 ＄ ６Ｂ図 第６Ｄ図 ｏｐ
示した図である・。 第一図は電気量を一定にして硫酸添加量を変化させた場
合の反射濃度の変化を示した図である。 第３図は非対称交番波形電流として得られる電流の電圧
波形図である。 第参図は正弦波交番波形電流として得られる電流の電圧
波形図である。 第！Ａ図、第ｊＢ図、第ｔＣ図は硝酸電解液を用い電気
量を変化させて得られたサンプルの電子顕微鏡写真であ
る。 第６Ａ図、第７Ｂ図、第ｊＣ図、第６Ｄ図は碕酸の添加
量を変化させて得られたサンプルの電子＋ｊＩ４微鏡写
真である。 第７Ａ図、第７Ｂ図、第ｒへ図は電解粗面化の条件を変
化させて得られた別のサンプルの電子顕微鏡写真である
。 特許出願人 富士写真フィルム株式会社第 ３ 図 ＶＡづＶＣ 第４図 ＶＡ ＝ Ｖｃ 。 □ ＠５Ａｌｌ 、。 ＠６Ａ図 第６Ｃ図 ＄ ６Ｂ図 第６Ｄ図 ｏｐ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 アルミニウム板の表面を／ 、 ０００−４ＡＯ
。 ０００ｐｐｍの硝酸、１０〜４１，０００ｐｐｍの硫酸
根およびその他年可避の不純物を含有する電解液により
電気化学的に粗面化することを特徴とする平版印刷版用
支持体の製造方法。 ２、該電解粗面化を非対称交番波形電流を用いて陽極特
電気量に対する陰極特電気量の比がＯ０弘〜１．λ！と
なる範囲で行なう事を特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の平版印刷版用支持体の製造方法。 ３、 アルミニウム板の表面をｌ、θ００−≠０゜００
０ｐｐｍの硝酸、ｊｔＯ〜４’、０００ ｐ ｐｍの硫
酸根およびその他の不可避な不純物を含有する電解液に
よシミ気化学的に粗面化したのち、陽極酸化することを
特徴とする平版印刷版用支持体の製造方法。 ４、 アルミニウム板の表面を、順に機械的に粗面化し
、アルミニウムの溶解量が２〜７２９７ｍ２の範囲で化
学的にエツチングし、がっ／。 ＯＯθ〜４ｔＯ，０００ｐｐｍの硝酸、！θ〜弘、００
０ｐｐｍの硫酸根およびその他年可避の不純物を含有す
る電解液により電気化学的に粗面化することを特徴とす
る平版印刷用支持体の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58130440A JPS6021298A (ja) | 1983-07-18 | 1983-07-18 | 平版印刷版用支持体の製造方法 |
| DE8484108505T DE3460768D1 (en) | 1983-07-18 | 1984-07-18 | Process for producing support for planographic printing |
| EP84108505A EP0132787B1 (en) | 1983-07-18 | 1984-07-18 | Process for producing support for planographic printing |
| US06/632,148 US4545866A (en) | 1983-07-18 | 1984-07-18 | Process for producing support for planographic printing |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58130440A JPS6021298A (ja) | 1983-07-18 | 1983-07-18 | 平版印刷版用支持体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6021298A true JPS6021298A (ja) | 1985-02-02 |
| JPH0346316B2 JPH0346316B2 (ja) | 1991-07-15 |
Family
ID=15034290
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58130440A Granted JPS6021298A (ja) | 1983-07-18 | 1983-07-18 | 平版印刷版用支持体の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4545866A (ja) |
| EP (1) | EP0132787B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6021298A (ja) |
| DE (1) | DE3460768D1 (ja) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3717654A1 (de) * | 1987-05-26 | 1988-12-08 | Hoechst Ag | Verfahren zur elektrochemischen aufrauhung von aluminium fuer druckplattentraeger |
| JPH0729507B2 (ja) * | 1987-10-30 | 1995-04-05 | 富士写真フイルム株式会社 | 印刷版用アルミニウム支持体の製造方法 |
| JP3342776B2 (ja) * | 1994-08-30 | 2002-11-11 | 富士写真フイルム株式会社 | 平版印刷版用アルミニウム支持体及びその製造方法並びにアルミニウム支持体の粗面化処理方法 |
| US6344131B1 (en) | 1994-08-30 | 2002-02-05 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of producing aluminum support for planographic printing plate |
| GB0500407D0 (en) * | 2005-01-10 | 2005-02-16 | Short Brothers Plc | Anodising aluminium alloy |
| JP2007090442A (ja) * | 2005-09-26 | 2007-04-12 | Fujifilm Corp | 断裁刃 |
| EP1826022B1 (en) * | 2006-02-28 | 2008-11-26 | Agfa Graphics N.V. | A method for making a lithographic printing plate support |
| US20080035488A1 (en) * | 2006-03-31 | 2008-02-14 | Martin Juan Francisco D R | Manufacturing process to produce litho sheet |
| US20110114502A1 (en) * | 2009-12-21 | 2011-05-19 | Emily Barton Cole | Reducing carbon dioxide to products |
| US8721866B2 (en) | 2010-03-19 | 2014-05-13 | Liquid Light, Inc. | Electrochemical production of synthesis gas from carbon dioxide |
| US8845877B2 (en) | 2010-03-19 | 2014-09-30 | Liquid Light, Inc. | Heterocycle catalyzed electrochemical process |
| US8568581B2 (en) | 2010-11-30 | 2013-10-29 | Liquid Light, Inc. | Heterocycle catalyzed carbonylation and hydroformylation with carbon dioxide |
| US8858777B2 (en) | 2012-07-26 | 2014-10-14 | Liquid Light, Inc. | Process and high surface area electrodes for the electrochemical reduction of carbon dioxide |
| US10329676B2 (en) | 2012-07-26 | 2019-06-25 | Avantium Knowledge Centre B.V. | Method and system for electrochemical reduction of carbon dioxide employing a gas diffusion electrode |
| US9873951B2 (en) | 2012-09-14 | 2018-01-23 | Avantium Knowledge Centre B.V. | High pressure electrochemical cell and process for the electrochemical reduction of carbon dioxide |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1376366A (en) * | 1917-12-24 | 1921-04-26 | Gotthold E Wertheimer | Solution or bath for use in electrically preparing stencil-plates, die-plates, and the like |
| US3935080A (en) * | 1974-10-02 | 1976-01-27 | Polychrome Corporation | Method of producing an aluminum base sheet for a printing plate |
| DE2811396A1 (de) * | 1978-03-16 | 1979-09-27 | Hoechst Ag | Verfahren zur anodischen oxidation von aluminium und dessen verwendung als druckplatten-traegermaterial |
| US4242417A (en) * | 1979-08-24 | 1980-12-30 | Polychrome Corporation | Lithographic substrates |
| US4427506A (en) * | 1982-09-24 | 1984-01-24 | Sprague Electric Company | AC Etching of aluminum capacitor foil |
-
1983
- 1983-07-18 JP JP58130440A patent/JPS6021298A/ja active Granted
-
1984
- 1984-07-18 US US06/632,148 patent/US4545866A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-07-18 DE DE8484108505T patent/DE3460768D1/de not_active Expired
- 1984-07-18 EP EP84108505A patent/EP0132787B1/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0132787A1 (en) | 1985-02-13 |
| EP0132787B1 (en) | 1986-09-17 |
| JPH0346316B2 (ja) | 1991-07-15 |
| DE3460768D1 (en) | 1986-10-23 |
| US4545866A (en) | 1985-10-08 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |