JPS6020930A - ポリイミンの製造法 - Google Patents
ポリイミンの製造法Info
- Publication number
- JPS6020930A JPS6020930A JP58126909A JP12690983A JPS6020930A JP S6020930 A JPS6020930 A JP S6020930A JP 58126909 A JP58126909 A JP 58126909A JP 12690983 A JP12690983 A JP 12690983A JP S6020930 A JPS6020930 A JP S6020930A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alpha
- xylylene
- formula
- polyimine
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
未発明はポリイミンの製造法に関し、更に詳しくは、取
扱いが容易な新規原料を用いたポリイミンの製造法に関
する。
扱いが容易な新規原料を用いたポリイミンの製造法に関
する。
ポリイミンは耐熱性に優れ、がっ、光導電特性を有する
高分子材ネ１であってその−１−業師な有用性は大きい
。
高分子材ネ１であってその−１−業師な有用性は大きい
。
このようなポリイミンは、従来から、各種の脂肪族アミ
ン又は芳香族アミンのようなシアミンとテレフタルアル
デヒドのようなジアルデヒドとを重縮合させて製造され
る。
ン又は芳香族アミンのようなシアミンとテレフタルアル
デヒドのようなジアルデヒドとを重縮合させて製造され
る。
しかしなから、この従来ブｊ法にあっては、原料として
用いるジアルデヒドは非畠に酸化を受け易いのでその取
扱いが容易ではないという問題がある。
用いるジアルデヒドは非畠に酸化を受け易いのでその取
扱いが容易ではないという問題がある。
そこで本発明者らは、酸化を受けず取扱いが容易でポリ
イミドの原料となりｆＩする化合物を鋭意探索した結果
、キシリレンテＩ・ラバライトはその黄求を満足せしめ
るとの事実を見出し本発明を完成するに至った。
イミドの原料となりｆＩする化合物を鋭意探索した結果
、キシリレンテＩ・ラバライトはその黄求を満足せしめ
るとの事実を見出し本発明を完成するに至った。
本発明の１」的は、取扱いか容易な原料を用いたポリイ
ミンの製造法を提供することである。
ミンの製造法を提供することである。
本発明のポリイミンの製造法は、ジアミンと、α，（＋
，α／， （Ｙ／ − ｐ〜ルキシリレンテトラハライ
トび／又はα，α，α′，α’ｍ−キシリレンテトラハ
ライト ることを特徴とする。
，α／， （Ｙ／ − ｐ〜ルキシリレンテトラハライ
トび／又はα，α，α′，α’ｍ−キシリレンテトラハ
ライト ることを特徴とする。
本発明にあって、まず、出発原料は、式：％式％）
［式中、Ｒは イＣＨ２号，六ＣＨ２→了 、 −（−
ＣＨ２ｉ 。
ＣＨ２ｉ 。
（ＣＨ２ｉ 、イＣＨ２’Ｔｉｉ−の群から選ばれるい
ずれかの脂肪族炭化水素基：又は 昏−９４、や骨−、骨−０合 。
ずれかの脂肪族炭化水素基：又は 昏−９４、や骨−、骨−０合 。
や−Ｓつ一一◎−８Ｏ・−◎−、や−ｃｏ＠−。
１”。
−ｏ−ｏ−ｏ−０−ｏ−の群から選ばれるいす Ｈ３
れかの芳香族炭化水素基を表わす］
で乃＼されるシアミンと、式。
Ｘ ２ ＨＣ＋ＣＨＸ ２
（×はハロゲン原ｒ−を表わす）
で示されるα、α、α′、α′−ｐ−キシリレンテ！・
う／＼ライト若しくは式 （×は上と回し意、味をイーする） で小されるα、α、ｆｆｆｉ’、α′−ｍ−キシリレン
テトラハライ；・のいずれか１つ又は両方である。
う／＼ライト若しくは式 （×は上と回し意、味をイーする） で小されるα、α、ｆｆｆｉ’、α′−ｍ−キシリレン
テトラハライ；・のいずれか１つ又は両方である。
原料の１つとしてキシリレンイトう／＼ライドを用いる
ことか本発明の最大の特徴である。このキシリレンテト
ラハライト これら２種類の出発原料をまず溶媒に溶解ぜしめる。溶
媒としては活性水素を持たない溶媒が用いられ、具体的
には、例えばＮ−メチルピロリドン、ジノチルホルムア
ミドをあげることができる。とくに、Ｎ−メチルピロリ
ドンカミｆ適である。
ことか本発明の最大の特徴である。このキシリレンテト
ラハライト これら２種類の出発原料をまず溶媒に溶解ぜしめる。溶
媒としては活性水素を持たない溶媒が用いられ、具体的
には、例えばＮ−メチルピロリドン、ジノチルホルムア
ミドをあげることができる。とくに、Ｎ−メチルピロリ
ドンカミｆ適である。
ジアミンとキシリレンテトラハライドとの使用量は、モ
ル比にして０．８５〜１．０５の範囲内にあればよく、
通常はほぼ等モルである。また、溶媒の使用量は、上記
２種類の原料を溶解せしめるに充分な量であればよく格
別に限定されるものではない。溶解時には、例えばアル
ゴンカスを吹き込んで攪拌することかこのましい。
ル比にして０．８５〜１．０５の範囲内にあればよく、
通常はほぼ等モルである。また、溶媒の使用量は、上記
２種類の原料を溶解せしめるに充分な量であればよく格
別に限定されるものではない。溶解時には、例えばアル
ゴンカスを吹き込んで攪拌することかこのましい。
ついで、ここにアルカリを投入して加熱し，阜圧又は加
圧下で所定時間重縮合反応を行なわせる。
圧下で所定時間重縮合反応を行なわせる。
アルカリとしては、水醇化す］・リウム，水酩化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムが好ましく、その使
用量は、通常、ジアミン（又はキシリレンテトラハライ
ドレンテ 瓜でよい。反応温度は １００〜２００°Ｃ．好ましく
は１２０〜１５０°Ｃであり、反応時間は２時間量−１
−であればよい。
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムが好ましく、その使
用量は、通常、ジアミン（又はキシリレンテトラハライ
ドレンテ 瓜でよい。反応温度は １００〜２００°Ｃ．好ましく
は１２０〜１５０°Ｃであり、反応時間は２時間量−１
−であればよい。
反応終了後、反応生成物を冷却してか別し、メタノール
又はアセトン及び水で洗浄した後乾燥すれ１ｆ、本発明
にかかるポリイミンが得られる。
又はアセトン及び水で洗浄した後乾燥すれ１ｆ、本発明
にかかるポリイミンが得られる。
ポリられたポリイミンは、次式・
÷ｔｌ Ｃ （Ｑ） Ｃ Ｉｔ ＝ Ｎ − Ｒ −
Ｎ→・ 又は（式中、Ｒは」−、記と回し意味を右する
）で示される繰り返し中位を有する重合体である。
Ｎ→・ 又は（式中、Ｒは」−、記と回し意味を右する
）で示される繰り返し中位を有する重合体である。
この重合体の分子． ｆｉｔは、ｐ−タロルフェノール
を溶媒としこれにこのポリイミンを ０．２ｇ／ｄｌの
濃度どなるように溶解しτ調製した溶静につき、ウベロ
ーテ粘度？６を用いて６０°Ｃで測定した二元粘度（η
ｓｐ／ｃ）か０２以上となるような分子はである。
を溶媒としこれにこのポリイミンを ０．２ｇ／ｄｌの
濃度どなるように溶解しτ調製した溶静につき、ウベロ
ーテ粘度？６を用いて６０°Ｃで測定した二元粘度（η
ｓｐ／ｃ）か０２以上となるような分子はである。
得られたポリイミンはその融点か １８０°Ｃ以−１−
、熱分解温度が３７０°Ｃ以］−とｎｌｉ４熱性に優れ
、また、ヘキサン、ヘプタン、塩化メチレン、クロロホ
ルム、四ｆ４Ｘ化ｉ＆素，フェノール、ヘンセン、トル
エン、キシレンなどの有機溶剤に溶解することかない。
、熱分解温度が３７０°Ｃ以］−とｎｌｉ４熱性に優れ
、また、ヘキサン、ヘプタン、塩化メチレン、クロロホ
ルム、四ｆ４Ｘ化ｉ＆素，フェノール、ヘンセン、トル
エン、キシレンなどの有機溶剤に溶解することかない。
これは電器部品、目動型部品、電子材ネ゛［なとの用途
分野に適用して有用である。
分野に適用して有用である。
以下に、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明する
。
。
実施例１
攪拌機及び冷却器を備えた３００１セパラブルフラスコ
の中に、ヘキサメチレンジアミン １１．６ｇ（０１モ
ル）、（ど、α，α′，α′ーｐーキシリレンテトラブ
ロマイド ４２．２ｇ（０．１モル）及びＮ−メチルピ
ロリ］・ン １５０ｍｌを入れ、アルゴンカスを吹き込
み、室温下で攪拌して前２者を溶解せしめた。
の中に、ヘキサメチレンジアミン １１．６ｇ（０１モ
ル）、（ど、α，α′，α′ーｐーキシリレンテトラブ
ロマイド ４２．２ｇ（０．１モル）及びＮ−メチルピ
ロリ］・ン １５０ｍｌを入れ、アルゴンカスを吹き込
み、室温下で攪拌して前２者を溶解せしめた。
ついで、こ、゛こに純＋ｑ，，ｓｒ％の水酪化すトリウ
ム１７、Ｏｇ （０−４モル）を投入してオイルパスで
１５０°Ｃに昇温し、攪拌しなから５時間反応させた
。
ム１７、Ｏｇ （０−４モル）を投入してオイルパスで
１５０°Ｃに昇温し、攪拌しなから５時間反応させた
。
反応終了後、反応生成物を余熱下でンＪｊ過し、更に炉
液をメタノール中に投入して固体を析出せしめた。得ら
れた固体を水洗し、更にアセトンで洗浄した後、真空下
、 １２０°Ｃで１２時間乾燥した。重合体１５．２ｇ
か得られた。収率７１ｚ０この重合体は融点 １８４°
Ｃ１熱分解開始温度２７０℃であった。この重合体をｐ
〜クロルフェノールに濃度が０．２ｇ／ｄｉとなるよう
に １００°Ｃで溶解し、この溶液につき６０℃におい
てウベローデ粘度管を用いて測定した還元粘度（ηｓｐ
／ｃ）は ０．３４ であった。
液をメタノール中に投入して固体を析出せしめた。得ら
れた固体を水洗し、更にアセトンで洗浄した後、真空下
、 １２０°Ｃで１２時間乾燥した。重合体１５．２ｇ
か得られた。収率７１ｚ０この重合体は融点 １８４°
Ｃ１熱分解開始温度２７０℃であった。この重合体をｐ
〜クロルフェノールに濃度が０．２ｇ／ｄｉとなるよう
に １００°Ｃで溶解し、この溶液につき６０℃におい
てウベローデ粘度管を用いて測定した還元粘度（ηｓｐ
／ｃ）は ０．３４ であった。
ついで、この重合体を２３０°Ｃでプレス成形してフィ
ルトとじた。このフィルムを用いて赤外線吸収スペクト
ルを測定したところ、１６４５ ｃ ｍ−’の位置に脂
肪族イミン結合に基つく吸収か観察された。
ルトとじた。このフィルムを用いて赤外線吸収スペクト
ルを測定したところ、１６４５ ｃ ｍ−’の位置に脂
肪族イミン結合に基つく吸収か観察された。
また、元素分析Ｘ１ｌｌ定の結果は以下の通りであった
。理論値とともにそれを示す。
。理論値とともにそれを示す。
Ｇ ＨＮ
測 定 ４７．ｉ ７８．８％ ８．８％ １２．５％
理論値 ７８．５％ ８．４χ １３．１χ実施例２ ヘキサメチレンジアミン １１．Ｊに代えて４，４′−
ジアミノジフエこルエーテル２０．０ｇ（０，１モル）
を用いたこと、ａ 、 （［、（γ′、α／−ｐ−キシ
リレンテトラブロマイド ４２．２ｇに代えてα、α、
α／、（、／−Ｐ−キシリレンテトラブロマイド２１．
１ｇ（０，０５モル）と（χ、α、ＣＹ’、α′−ｍ−
キシリレンテ！・ラブロマイ１゛２＋、Ｉｇ（０，０５
モル）を用いたこと、オイルパスの温度が １７０°Ｃ
であったことを除いては実施例１と同様にして重縮合反
応を行なった。イ１）られた重合体の特性は以下の通り
であった。
理論値 ７８．５％ ８．４χ １３．１χ実施例２ ヘキサメチレンジアミン １１．Ｊに代えて４，４′−
ジアミノジフエこルエーテル２０．０ｇ（０，１モル）
を用いたこと、ａ 、 （［、（γ′、α／−ｐ−キシ
リレンテトラブロマイド ４２．２ｇに代えてα、α、
α／、（、／−Ｐ−キシリレンテトラブロマイド２１．
１ｇ（０，０５モル）と（χ、α、ＣＹ’、α′−ｍ−
キシリレンテ！・ラブロマイ１゛２＋、Ｉｇ（０，０５
モル）を用いたこと、オイルパスの温度が １７０°Ｃ
であったことを除いては実施例１と同様にして重縮合反
応を行なった。イ１）られた重合体の特性は以下の通り
であった。
収量： ２４．８ｇ （収率： ８Ｂ％）融点−３００
℃以上 熱分解開始温度：３８０°Ｃ 還元粘度（ηｓｐ／ｃ） ：溶媒に不溶なので４１１定
不能赤外線吸収スペクトル＋ １６２９ｃｍ−１の位置
に芳香族イミンに４合の吸収 元素分析値： ＣＨＮ 測定（ｉ ８１．Ｈ４，０８，７％ 理論値 ８０．５％ ４．７％ ９．４χ実施例３ ヘキサメチレンジアミン １１．ｆ（ｇに代えて４，４
′−チオジアニリンＩ０．８ｇ（０，０５モル）を用い
たこと、α、α、α′、α′−ｐ−キシリレンテトラブ
ロマイド４２．２ｇに代えてα、（！、α′、α′−ｐ
−キシリレンテトラプロマイト ２．ｌ１ｇ（０，００
５モル）とび、α、α′、α′〜ｍ−キシリレンテＩ・
ラブロマイド １８．９θｇ （０，０４５モル）を用
いたこと、Ｎ−メチルピロリドンの使用ｒ１１か １０
０１であったこと、水酸化すトリウム１７．０ｇに代え
て炭酸カリウム １５．２０３ｇ（０，１モル）を用い
たこと、反応時間が３時間であったことを除いては実施
例１と同様にして重縮合反応を行なった。得られた重合
体の特性は以下の通りであった。
℃以上 熱分解開始温度：３８０°Ｃ 還元粘度（ηｓｐ／ｃ） ：溶媒に不溶なので４１１定
不能赤外線吸収スペクトル＋ １６２９ｃｍ−１の位置
に芳香族イミンに４合の吸収 元素分析値： ＣＨＮ 測定（ｉ ８１．Ｈ４，０８，７％ 理論値 ８０．５％ ４．７％ ９．４χ実施例３ ヘキサメチレンジアミン １１．ｆ（ｇに代えて４，４
′−チオジアニリンＩ０．８ｇ（０，０５モル）を用い
たこと、α、α、α′、α′−ｐ−キシリレンテトラブ
ロマイド４２．２ｇに代えてα、（！、α′、α′−ｐ
−キシリレンテトラプロマイト ２．ｌ１ｇ（０，００
５モル）とび、α、α′、α′〜ｍ−キシリレンテＩ・
ラブロマイド １８．９θｇ （０，０４５モル）を用
いたこと、Ｎ−メチルピロリドンの使用ｒ１１か １０
０１であったこと、水酸化すトリウム１７．０ｇに代え
て炭酸カリウム １５．２０３ｇ（０，１モル）を用い
たこと、反応時間が３時間であったことを除いては実施
例１と同様にして重縮合反応を行なった。得られた重合
体の特性は以下の通りであった。
収：ｊＪ−＋ ２７．２ｇ （収率： ８７．７％）融
点：３００°Ｃ以−に 熱分解開始温度＝３７０℃ 還元粘＋ｆｆｌ （ηｓｐ／ｃ）：溶媒に不溶なのでＪ
ｌｌｌｌｌｌ光外線吸収スペクトル： １Ｂ２０ｃｍ−
’の位置に芳香族イミン結合の吸収 元素分析値： Ｃ）ｌ Ｎ 測定値 ７５．９＄ ４．３％ ８．ｆｌ＄理論値 ７
［１，４＄ ４．５＄ ８．９％実施例４ ４．４′−チオジアニリン ＩＯ，８ｇに代えて４．４
′〜ジアミノジフエニルエーテル１０．０ｇ （０，０
５モル）を用いたことを除いては実施例３と同様にして
正縮合反応を行なった。得られた重合体の特性は以下の
通りであった。
点：３００°Ｃ以−に 熱分解開始温度＝３７０℃ 還元粘＋ｆｆｌ （ηｓｐ／ｃ）：溶媒に不溶なのでＪ
ｌｌｌｌｌｌ光外線吸収スペクトル： １Ｂ２０ｃｍ−
’の位置に芳香族イミン結合の吸収 元素分析値： Ｃ）ｌ Ｎ 測定値 ７５．９＄ ４．３％ ８．ｆｌ＄理論値 ７
［１，４＄ ４．５＄ ８．９％実施例４ ４．４′−チオジアニリン ＩＯ，８ｇに代えて４．４
′〜ジアミノジフエニルエーテル１０．０ｇ （０，０
５モル）を用いたことを除いては実施例３と同様にして
正縮合反応を行なった。得られた重合体の特性は以下の
通りであった。
収量： ２３．５ｇ （収率： ８２％）融点 ３００
°Ｃ以」− 熱分解開始温度： ４１０’Ｃ 還元粘度（ηｓｐ／ｃ）：溶媒に不溶なので測定不能赤
外線吸収スペクトル： １０００ｃｍ−’の位置に芳香
族イミン結合の吸収 元素分析値： ＣＨＮ
°Ｃ以」− 熱分解開始温度： ４１０’Ｃ 還元粘度（ηｓｐ／ｃ）：溶媒に不溶なので測定不能赤
外線吸収スペクトル： １０００ｃｍ−’の位置に芳香
族イミン結合の吸収 元素分析値： ＣＨＮ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ジアミンと、α、α、α′、α／−ｐ−キシリレンテト
ラハライト及び／又はα、α、α′、α’ｍ−キシリレ
ンテトラハライト ドで反応させることを特徴とするポリイミンの製造法。 ′
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58126909A JPS6020930A (ja) | 1983-07-14 | 1983-07-14 | ポリイミンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58126909A JPS6020930A (ja) | 1983-07-14 | 1983-07-14 | ポリイミンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6020930A true JPS6020930A (ja) | 1985-02-02 |
Family
ID=14946890
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58126909A Pending JPS6020930A (ja) | 1983-07-14 | 1983-07-14 | ポリイミンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6020930A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011102330A1 (ja) * | 2010-02-18 | 2011-08-25 | 綜研化学株式会社 | 新規ポリアゾメチン |
-
1983
- 1983-07-14 JP JP58126909A patent/JPS6020930A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011102330A1 (ja) * | 2010-02-18 | 2011-08-25 | 綜研化学株式会社 | 新規ポリアゾメチン |
| JPWO2011102330A1 (ja) * | 2010-02-18 | 2013-06-17 | 綜研化学株式会社 | 新規ポリアゾメチン |
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