JPS6020930A - ポリイミンの製造法 - Google Patents
ポリイミンの製造法Info
- Publication number
- JPS6020930A JPS6020930A JP58126909A JP12690983A JPS6020930A JP S6020930 A JPS6020930 A JP S6020930A JP 58126909 A JP58126909 A JP 58126909A JP 12690983 A JP12690983 A JP 12690983A JP S6020930 A JPS6020930 A JP S6020930A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alpha
- xylylene
- formula
- polyimine
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
未発明はポリイミンの製造法に関し、更に詳しくは、取
扱いが容易な新規原料を用いたポリイミンの製造法に関
する。
扱いが容易な新規原料を用いたポリイミンの製造法に関
する。
ポリイミンは耐熱性に優れ、がっ、光導電特性を有する
高分子材ネ1であってその−1−業師な有用性は大きい
。
高分子材ネ1であってその−1−業師な有用性は大きい
。
このようなポリイミンは、従来から、各種の脂肪族アミ
ン又は芳香族アミンのようなシアミンとテレフタルアル
デヒドのようなジアルデヒドとを重縮合させて製造され
る。
ン又は芳香族アミンのようなシアミンとテレフタルアル
デヒドのようなジアルデヒドとを重縮合させて製造され
る。
しかしなから、この従来ブj法にあっては、原料として
用いるジアルデヒドは非畠に酸化を受け易いのでその取
扱いが容易ではないという問題がある。
用いるジアルデヒドは非畠に酸化を受け易いのでその取
扱いが容易ではないという問題がある。
そこで本発明者らは、酸化を受けず取扱いが容易でポリ
イミドの原料となりfIする化合物を鋭意探索した結果
、キシリレンテI・ラバライトはその黄求を満足せしめ
るとの事実を見出し本発明を完成するに至った。
イミドの原料となりfIする化合物を鋭意探索した結果
、キシリレンテI・ラバライトはその黄求を満足せしめ
るとの事実を見出し本発明を完成するに至った。
本発明の1」的は、取扱いか容易な原料を用いたポリイ
ミンの製造法を提供することである。
ミンの製造法を提供することである。
本発明のポリイミンの製造法は、ジアミンと、α,(+
,α/, (Y/ − p〜ルキシリレンテトラハライ
トび/又はα,α,α′,α’m−キシリレンテトラハ
ライト ることを特徴とする。
,α/, (Y/ − p〜ルキシリレンテトラハライ
トび/又はα,α,α′,α’m−キシリレンテトラハ
ライト ることを特徴とする。
本発明にあって、まず、出発原料は、式:%式%)
[式中、Rは イCH2号,六CH2→了 、 −(−
CH2i 。
CH2i 。
(CH2i 、イCH2’Tii−の群から選ばれるい
ずれかの脂肪族炭化水素基:又は 昏−94、や骨−、骨−0合 。
ずれかの脂肪族炭化水素基:又は 昏−94、や骨−、骨−0合 。
や−Sつ一一◎−8O・−◎−、や−co@−。
1”。
−o−o−o−0−o−の群から選ばれるいす H3
れかの芳香族炭化水素基を表わす]
で乃\されるシアミンと、式。
X 2 HC+CHX 2
(×はハロゲン原r−を表わす)
で示されるα、α、α′、α′−p−キシリレンテ!・
う/\ライト若しくは式 (×は上と回し意、味をイーする) で小されるα、α、fffi’、α′−m−キシリレン
テトラハライ;・のいずれか1つ又は両方である。
う/\ライト若しくは式 (×は上と回し意、味をイーする) で小されるα、α、fffi’、α′−m−キシリレン
テトラハライ;・のいずれか1つ又は両方である。
原料の1つとしてキシリレンイトう/\ライドを用いる
ことか本発明の最大の特徴である。このキシリレンテト
ラハライト これら2種類の出発原料をまず溶媒に溶解ぜしめる。溶
媒としては活性水素を持たない溶媒が用いられ、具体的
には、例えばN−メチルピロリドン、ジノチルホルムア
ミドをあげることができる。とくに、N−メチルピロリ
ドンカミf適である。
ことか本発明の最大の特徴である。このキシリレンテト
ラハライト これら2種類の出発原料をまず溶媒に溶解ぜしめる。溶
媒としては活性水素を持たない溶媒が用いられ、具体的
には、例えばN−メチルピロリドン、ジノチルホルムア
ミドをあげることができる。とくに、N−メチルピロリ
ドンカミf適である。
ジアミンとキシリレンテトラハライドとの使用量は、モ
ル比にして0.85〜1.05の範囲内にあればよく、
通常はほぼ等モルである。また、溶媒の使用量は、上記
2種類の原料を溶解せしめるに充分な量であればよく格
別に限定されるものではない。溶解時には、例えばアル
ゴンカスを吹き込んで攪拌することかこのましい。
ル比にして0.85〜1.05の範囲内にあればよく、
通常はほぼ等モルである。また、溶媒の使用量は、上記
2種類の原料を溶解せしめるに充分な量であればよく格
別に限定されるものではない。溶解時には、例えばアル
ゴンカスを吹き込んで攪拌することかこのましい。
ついで、ここにアルカリを投入して加熱し,阜圧又は加
圧下で所定時間重縮合反応を行なわせる。
圧下で所定時間重縮合反応を行なわせる。
アルカリとしては、水醇化す]・リウム,水酩化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムが好ましく、その使
用量は、通常、ジアミン(又はキシリレンテトラハライ
ドレンテ 瓜でよい。反応温度は 100〜200°C.好ましく
は120〜150°Cであり、反応時間は2時間量−1
−であればよい。
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムが好ましく、その使
用量は、通常、ジアミン(又はキシリレンテトラハライ
ドレンテ 瓜でよい。反応温度は 100〜200°C.好ましく
は120〜150°Cであり、反応時間は2時間量−1
−であればよい。
反応終了後、反応生成物を冷却してか別し、メタノール
又はアセトン及び水で洗浄した後乾燥すれ1f、本発明
にかかるポリイミンが得られる。
又はアセトン及び水で洗浄した後乾燥すれ1f、本発明
にかかるポリイミンが得られる。
ポリられたポリイミンは、次式・
÷tl C (Q) C It = N − R −
N→・ 又は(式中、Rは」−、記と回し意味を右する
)で示される繰り返し中位を有する重合体である。
N→・ 又は(式中、Rは」−、記と回し意味を右する
)で示される繰り返し中位を有する重合体である。
この重合体の分子. fitは、p−タロルフェノール
を溶媒としこれにこのポリイミンを 0.2g/dlの
濃度どなるように溶解しτ調製した溶静につき、ウベロ
ーテ粘度?6を用いて60°Cで測定した二元粘度(η
sp/c)か02以上となるような分子はである。
を溶媒としこれにこのポリイミンを 0.2g/dlの
濃度どなるように溶解しτ調製した溶静につき、ウベロ
ーテ粘度?6を用いて60°Cで測定した二元粘度(η
sp/c)か02以上となるような分子はである。
得られたポリイミンはその融点か 180°C以−1−
、熱分解温度が370°C以]−とnli4熱性に優れ
、また、ヘキサン、ヘプタン、塩化メチレン、クロロホ
ルム、四f4X化i&素,フェノール、ヘンセン、トル
エン、キシレンなどの有機溶剤に溶解することかない。
、熱分解温度が370°C以]−とnli4熱性に優れ
、また、ヘキサン、ヘプタン、塩化メチレン、クロロホ
ルム、四f4X化i&素,フェノール、ヘンセン、トル
エン、キシレンなどの有機溶剤に溶解することかない。
これは電器部品、目動型部品、電子材ネ゛[なとの用途
分野に適用して有用である。
分野に適用して有用である。
以下に、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明する
。
。
実施例1
攪拌機及び冷却器を備えた3001セパラブルフラスコ
の中に、ヘキサメチレンジアミン 11.6g(01モ
ル)、(ど、α,α′,α′ーpーキシリレンテトラブ
ロマイド 42.2g(0.1モル)及びN−メチルピ
ロリ]・ン 150mlを入れ、アルゴンカスを吹き込
み、室温下で攪拌して前2者を溶解せしめた。
の中に、ヘキサメチレンジアミン 11.6g(01モ
ル)、(ど、α,α′,α′ーpーキシリレンテトラブ
ロマイド 42.2g(0.1モル)及びN−メチルピ
ロリ]・ン 150mlを入れ、アルゴンカスを吹き込
み、室温下で攪拌して前2者を溶解せしめた。
ついで、こ、゛こに純+q,,sr%の水酪化すトリウ
ム17、Og (0−4モル)を投入してオイルパスで
150°Cに昇温し、攪拌しなから5時間反応させた
。
ム17、Og (0−4モル)を投入してオイルパスで
150°Cに昇温し、攪拌しなから5時間反応させた
。
反応終了後、反応生成物を余熱下でンJj過し、更に炉
液をメタノール中に投入して固体を析出せしめた。得ら
れた固体を水洗し、更にアセトンで洗浄した後、真空下
、 120°Cで12時間乾燥した。重合体15.2g
か得られた。収率71z0この重合体は融点 184°
C1熱分解開始温度270℃であった。この重合体をp
〜クロルフェノールに濃度が0.2g/diとなるよう
に 100°Cで溶解し、この溶液につき60℃におい
てウベローデ粘度管を用いて測定した還元粘度(ηsp
/c)は 0.34 であった。
液をメタノール中に投入して固体を析出せしめた。得ら
れた固体を水洗し、更にアセトンで洗浄した後、真空下
、 120°Cで12時間乾燥した。重合体15.2g
か得られた。収率71z0この重合体は融点 184°
C1熱分解開始温度270℃であった。この重合体をp
〜クロルフェノールに濃度が0.2g/diとなるよう
に 100°Cで溶解し、この溶液につき60℃におい
てウベローデ粘度管を用いて測定した還元粘度(ηsp
/c)は 0.34 であった。
ついで、この重合体を230°Cでプレス成形してフィ
ルトとじた。このフィルムを用いて赤外線吸収スペクト
ルを測定したところ、1645 c m−’の位置に脂
肪族イミン結合に基つく吸収か観察された。
ルトとじた。このフィルムを用いて赤外線吸収スペクト
ルを測定したところ、1645 c m−’の位置に脂
肪族イミン結合に基つく吸収か観察された。
また、元素分析X1ll定の結果は以下の通りであった
。理論値とともにそれを示す。
。理論値とともにそれを示す。
G HN
測 定 47.i 78.8% 8.8% 12.5%
理論値 78.5% 8.4χ 13.1χ実施例2 ヘキサメチレンジアミン 11.Jに代えて4,4′−
ジアミノジフエこルエーテル20.0g(0,1モル)
を用いたこと、a 、 ([、(γ′、α/−p−キシ
リレンテトラブロマイド 42.2gに代えてα、α、
α/、(、/−P−キシリレンテトラブロマイド21.
1g(0,05モル)と(χ、α、CY’、α′−m−
キシリレンテ!・ラブロマイ1゛2+、Ig(0,05
モル)を用いたこと、オイルパスの温度が 170°C
であったことを除いては実施例1と同様にして重縮合反
応を行なった。イ1)られた重合体の特性は以下の通り
であった。
理論値 78.5% 8.4χ 13.1χ実施例2 ヘキサメチレンジアミン 11.Jに代えて4,4′−
ジアミノジフエこルエーテル20.0g(0,1モル)
を用いたこと、a 、 ([、(γ′、α/−p−キシ
リレンテトラブロマイド 42.2gに代えてα、α、
α/、(、/−P−キシリレンテトラブロマイド21.
1g(0,05モル)と(χ、α、CY’、α′−m−
キシリレンテ!・ラブロマイ1゛2+、Ig(0,05
モル)を用いたこと、オイルパスの温度が 170°C
であったことを除いては実施例1と同様にして重縮合反
応を行なった。イ1)られた重合体の特性は以下の通り
であった。
収量: 24.8g (収率: 8B%)融点−300
℃以上 熱分解開始温度:380°C 還元粘度(ηsp/c) :溶媒に不溶なので411定
不能赤外線吸収スペクトル+ 1629cm−1の位置
に芳香族イミンに4合の吸収 元素分析値: CHN 測定(i 81.H4,08,7% 理論値 80.5% 4.7% 9.4χ実施例3 ヘキサメチレンジアミン 11.f(gに代えて4,4
′−チオジアニリンI0.8g(0,05モル)を用い
たこと、α、α、α′、α′−p−キシリレンテトラブ
ロマイド42.2gに代えてα、(!、α′、α′−p
−キシリレンテトラプロマイト 2.l1g(0,00
5モル)とび、α、α′、α′〜m−キシリレンテI・
ラブロマイド 18.9θg (0,045モル)を用
いたこと、N−メチルピロリドンの使用r11か 10
01であったこと、水酸化すトリウム17.0gに代え
て炭酸カリウム 15.203g(0,1モル)を用い
たこと、反応時間が3時間であったことを除いては実施
例1と同様にして重縮合反応を行なった。得られた重合
体の特性は以下の通りであった。
℃以上 熱分解開始温度:380°C 還元粘度(ηsp/c) :溶媒に不溶なので411定
不能赤外線吸収スペクトル+ 1629cm−1の位置
に芳香族イミンに4合の吸収 元素分析値: CHN 測定(i 81.H4,08,7% 理論値 80.5% 4.7% 9.4χ実施例3 ヘキサメチレンジアミン 11.f(gに代えて4,4
′−チオジアニリンI0.8g(0,05モル)を用い
たこと、α、α、α′、α′−p−キシリレンテトラブ
ロマイド42.2gに代えてα、(!、α′、α′−p
−キシリレンテトラプロマイト 2.l1g(0,00
5モル)とび、α、α′、α′〜m−キシリレンテI・
ラブロマイド 18.9θg (0,045モル)を用
いたこと、N−メチルピロリドンの使用r11か 10
01であったこと、水酸化すトリウム17.0gに代え
て炭酸カリウム 15.203g(0,1モル)を用い
たこと、反応時間が3時間であったことを除いては実施
例1と同様にして重縮合反応を行なった。得られた重合
体の特性は以下の通りであった。
収:jJ−+ 27.2g (収率: 87.7%)融
点:300°C以−に 熱分解開始温度=370℃ 還元粘+ffl (ηsp/c):溶媒に不溶なのでJ
llllll光外線吸収スペクトル: 1B20cm−
’の位置に芳香族イミン結合の吸収 元素分析値: C)l N 測定値 75.9$ 4.3% 8.fl$理論値 7
[1,4$ 4.5$ 8.9%実施例4 4.4′−チオジアニリン IO,8gに代えて4.4
′〜ジアミノジフエニルエーテル10.0g (0,0
5モル)を用いたことを除いては実施例3と同様にして
正縮合反応を行なった。得られた重合体の特性は以下の
通りであった。
点:300°C以−に 熱分解開始温度=370℃ 還元粘+ffl (ηsp/c):溶媒に不溶なのでJ
llllll光外線吸収スペクトル: 1B20cm−
’の位置に芳香族イミン結合の吸収 元素分析値: C)l N 測定値 75.9$ 4.3% 8.fl$理論値 7
[1,4$ 4.5$ 8.9%実施例4 4.4′−チオジアニリン IO,8gに代えて4.4
′〜ジアミノジフエニルエーテル10.0g (0,0
5モル)を用いたことを除いては実施例3と同様にして
正縮合反応を行なった。得られた重合体の特性は以下の
通りであった。
収量: 23.5g (収率: 82%)融点 300
°C以」− 熱分解開始温度: 410’C 還元粘度(ηsp/c):溶媒に不溶なので測定不能赤
外線吸収スペクトル: 1000cm−’の位置に芳香
族イミン結合の吸収 元素分析値: CHN
°C以」− 熱分解開始温度: 410’C 還元粘度(ηsp/c):溶媒に不溶なので測定不能赤
外線吸収スペクトル: 1000cm−’の位置に芳香
族イミン結合の吸収 元素分析値: CHN
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ジアミンと、α、α、α′、α/−p−キシリレンテト
ラハライト及び/又はα、α、α′、α’m−キシリレ
ンテトラハライト ドで反応させることを特徴とするポリイミンの製造法。 ′
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58126909A JPS6020930A (ja) | 1983-07-14 | 1983-07-14 | ポリイミンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58126909A JPS6020930A (ja) | 1983-07-14 | 1983-07-14 | ポリイミンの製造法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6020930A true JPS6020930A (ja) | 1985-02-02 |
Family
ID=14946890
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58126909A Pending JPS6020930A (ja) | 1983-07-14 | 1983-07-14 | ポリイミンの製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6020930A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011102330A1 (ja) * | 2010-02-18 | 2011-08-25 | 綜研化学株式会社 | 新規ポリアゾメチン |
-
1983
- 1983-07-14 JP JP58126909A patent/JPS6020930A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011102330A1 (ja) * | 2010-02-18 | 2011-08-25 | 綜研化学株式会社 | 新規ポリアゾメチン |
JPWO2011102330A1 (ja) * | 2010-02-18 | 2013-06-17 | 綜研化学株式会社 | 新規ポリアゾメチン |
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