JPS60186837A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、感光性ジアゾ化合物、高分子化合物及び工，
Ｉ？キ／樹脂を含イｊする感光性組成物に関するもので
ある。

従来より感光性組成物として感光性ジアゾ化合物が広く
使用されていて、大別して光照射により照射ｉ；Ｂが現
像液に可溶化する醪ソ型と）し照射により不俗化するネ
ガ型とがある。本発明は光照射により不ｍ化ずる不ガ型
の感５Ｙ、性組成物の改良に関するものである。

不ガ型感元性ソアゾ化合物としては、４−ノーｊ′グノ
フエニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物が古くか
ら知られ、又、多ｌ４に使用さシ１。

ているが、との縮合物ｔま水溶性であって、平版印刷版
等に使用するには親油性、ｌｌｉＩ１摩耗性、保存性の
点で問題があり、このため種々改良が加えられている。

平版印刷では、周知のように版面にまず水が供給され、
ついで油性のインキが供給される。このためインキの刺
着すべき画像部は、水の存在下でも十分な親油性を持つ
ものでなければならない。

従来、この親油性が劣っていたために、１同体部に短時
間でインキが何着せず、十敬枚はなはだしくは数十枚近
くもむだな印刷（試し刷り）を行って画像部を良好なイ
ンキ受容部にした」二で印刷物を作製していた。当該業
界では、このむたム印刷に要する時間及ひ材料等の損失
を少なくするために画像部の親油性向」二がめられてい
る。

一方、多Ｉ１１−の印刷物を作る際には画像部の強１隻
が要求さ）ｔ、ｉｌｊｌ摩耗性の優れた感光性材料が一
安求されている。

これ等の』請求を／ｌａｔａ足するため、水溶性の感光
性ジアゾ化合物を４−１・ルエンスルホン醒寺の芳香族
酸化合物の塩として、有機浴媒司箔性とし、これをｌｊ
一独であるいは他の高分子化合物と混合して使用するこ
とによって動性を高めようとした。

しかし、単独で使用した場合にンま、十分な親油性及び
耐摩耗性がｒｌられす、このため平版印刷分野でよく知
られている１ノイポン（Ｗｉｐｅ−ｏｎ　）版のように
、画像を形成した後に親油性及び１１１ＩＩ摩耗性を高
めるべく樹脂溶液により補強する必要があった。又、ジ
アゾ化合物を樹脂と混合して使用する例は特開昭５０−
１１８８０２号や米国喝許第４，２９９，９０５号によ
り知られている。前記特開昭５０−１１８８０２号公報
記載の感光性組成物にあっては、ジアゾ化合物との相溶
性及び画像形成性が良好なものの、平版印刷分野で要求
される十分な親油性は得られず、又アクリロニトリルあ
るいはメタクリロニトリルを共重合することで現像時の
膨潤を少なくして耐摩耗性の向上をはかつている関係で
、この共重合体自体が十分な強度を有しない以上、印刷
分野で要求される高１ｌｌｌｊ刷性が満足されるもので
はなかった。さらに、前記米国特Ｗ１第４，２９９，９
０５号明細？Ｉ４記載の組成物は、面１摩耗性を向上さ
せる目的でエポキシ樹１１￥￥を混合使用しているが、
水浴性にするために常温で散状の樹脂を使用している関
係で、高温多湿という作業環境においては、感光層が不
都合に粘ノ１°’ｆ　ｌ’ｌ　’４：偶びたり、感光性
が不女定となったり、数１−１で現像できなくなったり
する欠点があった。加えて、粘着性を防止するにはジア
ゾ化合物を多１１：：に使用する必要があり必然的に感
光速度が劣るものであった。

本発明は、これらの欠点を除去し、親油性及び耐摩耗性
が良好で、かつ耐刷性、保存安定性が優れた弱アルカリ
性水溶液司溶の感光性組成物を提供するものである。

すなわち、本発明ｔＪ１、（Ａ）感光性ジアゾ化合物、
（Ｂ）高分子化合物及び（０工ｄ？ギシ樹脂を含有する
感光性組成物であって、該高分子化合物が下記（Ｂ−１
）の高分子化合物と（Ｂ−２）の高分子化合物との組合
せであることを特徴とする感光性組成物である。

（Ｂ−１）：下記式（＋）、　（ｌｉｌ及び（ｉｉｉ）
で示される各構造単位を同時に有する高分子化合物 −ＣＨ２−Ｃ−−一　・・・・・・（１）０ＯＲ２ Ｒ’ −Ｃ１，２−Ｃ□　・・・・・・輸） Ｃｏｏ−ＣＩ、、−ＣＨＯＨ 」 １３ Ｒ’ −ＣＨ２−Ｃ□　・・・・・・罰） ０ＯＨ （Ｂ−２）ニド記式（ｉｖ）、　（ｖ）及び（ｖｌ）で
示される各ｔ？１７造単位全単位にイイする高分子化合
物 Ｉえ１ −ＣＨ２−Ｃ−□　・・・・・（１■）ＣＯＯ］ｔ４ １え１ −ＣＨ２−Ｃ□　・・・・・・（Ｖ） ｃｏｏ＋ｔ５ Ｒ’ ＣＨ２Ｃ□・曲（Ｖｌ　） ＯＯＨ 本発明における（Ａ）感光性ジアゾ化合物としては、４
−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合
物の４−トルエンスルホン酸塩や、同縮合物の２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホンＩ
’Ｒ塩等公知のものがあげられ、これらは市販品として
容易に入手し得る。

本発明における（Ｂ）高分子化合物、すなわち（１３−
１）及び（Ｂ−２）の高分子化合物は、基体−にの感光
層における非露光部が弱アルカリ性水浴液により俗解除
去されるよう遊離力ルポギ／ル基をイ〕−することが必
−安である。

（Ｂ−１）の高分子化合物は、上記式（１）。

（１１）及び（ｌｌｉ）で示される構造単位を同時に有
するものであって、式中のＲ１は水素原子又ｔよメチル
基（Ｈ１Ｒ２は非［（換もしくは置換のベンノル基、低
級アルキル基又はハ「１ケ゛ン置換低級アルキ＃　＆　
ｆ：　ａ　ｂす。ｉＩＭ換ベンツル基はフェニル環にお
いてこの種芳香環の通常のｊ６１換基によってｕｔ　侠
されたものである。低級アルキル基としては、メチル基
、エチル基、７０ロピル基、ブチル基等があげられ、又
、・・ロケ゛ン置換低級アルキル基としては、水素原子
の一部又は全部が塩素原子等のハ［Ｊケゝン原子で置換
された低級アルキル基があげられる。Ｒ３のうち低級ア
ルキル基及びハロダン置換低級アルキル基としては前す
己と同じものがあげられる。

（Ｂ−１）の高分子化合物は、例えば次の（１）〜（３
）に示される単量体を各１棟類ずつ選択して後記合成例
で示すような条件で重合させて製造することができる。

（１）　メタクリルｒ′ｊ１２ベンノル、メタクリル酸
−４−メチルベンジル、メタクリル酸−３−メチルヘン
ツル、メタクリルｉｌ　−４−クロルベンノル、メタク
リル醒−４−７トキ／ベンノル、メタクリル酸−４−エ
チルベンノル、メタクリルｆ！１１−４−１ｓｏ−フロ
ビルベンノル、メタクリルｆｐ　−１ｓｏ−ブチル、メ
タクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸−１ｓｏ
−７０［ノピル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸トリフルオロエチル、メタクリル酸
トリフルオロプロピル又はアクリル酸ベンジルのような
アクリル酸同構体 （２）　メタクリル酸−２−ヒドロキシブチル、メタク
リル酸−２−ヒドロキシ７”ｏピル、メタクリル１ｙ−
２−ヒドロキシブチル、メククリル酸−３−クロルー２
−ヒドロキシプロピル、又はアクリル酸−２−ヒドロキ
シブチルのようなアクリル酸同構体 （３）　メタクリル酸、アクリル酸 （ｌ３−１．　）の高分子化合物は（ｉ）、　（ｉｉ）
及び（ｉｉｉ）の各＋７１を造単位を分子中に同時に有
することが必要であって、これらの構造単位は規則的、
よい。

（Ｂ−１）の高分子化合物は、前記（１）〜（３）の単
侶一体のほかに必要に応じ他の重合性化合物を添加して
重合させて得たものであってもよい。

前述したようにＣＢ−１）の高分子化合物中には遊離カ
ルボキシル基が含寸れることが必要であるが、一般にそ
の含有率は、過大になると現像時において膨潤を起して
魚Ｙ鋭な画像が得られ難く、かつ親油性に劣るようにな
り、逆に過小になると現像時において時間がかかり、か
つ微細な残渣を生じて酊鋭な画像が得られなくなる。具
体的には、前記（１）〜（３）の中州体のモル比を各ｍ
ｌ　、　〜２　、　Ｉｎ３で表わすと（ｎｌｌ　＋ｍ２
　）／ｍ３−約１．５〜９好ましくは約２〜６とした場
合に好適な遊離力ルボギシル基含有率をもつ（Ｂ−１）
の高分子化合物が（４ｆられる。カルボキシル基含イｊ
率は酸１１１１ＩＶ′Ｃよって判定されるが、通常、ば
価約１０〜８０、特に約２０〜５０のものが望捷しい。

前記（１）〜（３）の単量体のモル比に関する（ｍ＋　
＋ｍｔ　）／ｍ３＝約１．５〜９は、（Ｂ　−１）の高
分子化合物の式（１）〜（ｉｉｉ　）で示した構造単位
の存在比に関する（（ｉ）＋（ｉｉ）しく１ｉｌ）−約
１．５〜９と対応する。

（Ｂ〜１）の高分子化合物ｔま、通常、分子量約５．Ｃ
）　００〜１００．ＯＯＱ　好ましくは約２０，０００
〜ｓｏ、ｏｏｏ　のものである。分子量が５，０００未
満のときは画像の機械的強度が劣り、ネ晴耐刷性も劣り
、逆に１００，０００を超えるときは現像性が省人。

す、性現像時に残渣を生じ鮮鋭な画像がイＩＩられなく
なる。

（Ｂ−１）の高分子化合物は、（Ａ）感光性ジアゾ化谷
物との相溶性がよく、両者のみの組合せでも画像形成は
ｏＪ能であるが、この組合せの感光性組成物でｔま削摩
耗性が劣り、かつ親油性も十分なものではない。そこで
、親油性を改善すると同時に、基体との接着性を良好に
して創ＬＡＸ粍性を向」二させるため、（Ｂ−２）の高
分子化合物全含有させる必要がある。

（Ｂ−２）の高分子化合物は」肥厚式（１い、（■）及
び（ｖｌ）で示される構造単位を同時に有するものであ
って、式中のｉｔｌ　は前記と同じものを、Ｒ４はｔｅ
ｒｔ−又は１ｓｏ−ブチル基ヲ、Ｒ５は低級アルキル基
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等を
表わす。

（Ｂ−２）の高分子化合物は、例えば次の（１）〜（３
）に示される単量体を各１種類ずつ選択して後記合成例
で示すような条件で重合させて製造することができる。

（１）　メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸
−１ｓｏ−ブチル、アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、ア
クリル酸−１ｓｏ−ブチル （２）　メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸−ｎ−プロピル、メタクリル酸−ＩＳＯ−プ
ロピル、又はアクリル酸メチルのようなアクリル酸同構
体 （３）　メタクリル酸、アクリル酸 （Ｂ−２）の高分子化合物における各構造単位の結合状
態は、（Ｂ−１）の高分子化合物に又 おけるそれと同様である。ζ４、（Ｂ−２）の高分子化
合物も、必要に応じ他の重合性化合物を添加して重合さ
せたものであってもよい。

（Ｂ−２）の高分子化合物中における前記（１）１０が
望ましい。この値が１未満のときは現像時にアルカリ水
溶液によシ膨潤が起り、−４＝ｋ　２０を超えるときは
現像しにくく残渣を生じて鮮鋭な な画像が得られセい。前記（１）〜（３）の単量体のモ
ル比に関する（ｍ、　十ｍ２）／ｍ３　約１〜２０　ｉ
ｊ、（Ｂ−２）の高分子化合物の式（１ｖ）・〜（ｖｌ
）で示した構造単位の存在比に関する（（１ｖ）＋（Ｖ
）しくｖｌ）＝約１〜２０と対応する。

（Ｂ−２）の高分子化合物は、通常、分子最終５０，０
００〜５００，０００好ましくは約１００，０００〜−
３００．０００のものである。分子量が下限より小さい
と画像の機械的強度が劣り、又面１摩耗性も劣り、逆に
」二限より太きいと現像が不可能ｖＣｆＪ、る。

（Ｉ（−２）の高分子化合物は前述のように親油性に優
れているが、感光性ジアゾ化合物との相溶性はさほど良
好でないので、（Ｂ−１）の高分子化合物との併用が必
要なのである。

（・工月？キシ樹脂としては、各種のものが使用され、
とりわけエポキシ当量が約１５０〜２，０００好ましく
は約２００〜１，５００　で、かつ盾温で固体状を呈す
るものが好適である。例えばビスフェノールＡ型、ノボ
ラック型等に属するもので、市販品としてエビヨー１−
１０００シリーズ（油化シェルエポキシ社ｉ　）　、Ｙ
ＤＣＮ　２２０　シリーズ（東部化成社製）、ＥＯＣ’
Ｎ　１００　シリーズ（日島 本化薬社製）に属するものが檄げられる。ニーキシ当量
とは１グラム当量の工月ソキシ基を含む樹脂のグラム数
であって、エポキシ当量が１５０未満のときは、そのよ
うなエポキシ当量を含む２．０００を超えるときは、現
像しにくく鮮鋭な画像が得られない。

感光性組成物ＶＣエポキシ樹脂を含有させると１１ｔｉ
ｔ　摩耗性が著しく向上し、特にボスｉ・ベーキング（
画像形成後の加熱処理）を行う用途に有利とされ゛る。

本発明の感光性組成物における（Ａ）感光性ノ゛アゾ化
合物、（１３）高分子化合物及び（Ｑエポキ：／　４（
ｊＪ脂の含有割合は、使用目的により佳々の組合せが可
能である。ジアゾ化合物の含有量が多くなると感光速度
が低下したり親油性、耐摩耗性が低下して不都合である
。ジアゾ化合物は通常、感光性組成物中にＦＪ１〜４０
、好−ましくは約５〜；３５重量係の範囲で含有きせる
。（Ｈ−」−）のＩＷ］分子化合物は、ジアゾ化合物Ｊ
：の良好なＡ’１１ｍ性により画像形成を有効に行わせ
るため通常約３０〜７５重Ｍ％、好′ましくけ約３５〜
７０ｊロ量％の範囲で含有させる。（Ｂ　−２）の高分
子化合物ｔま、親油性を有効に向−１ニさせるため通常
約０．１〜２０．ｉ！ｌｉ、％、好ましくは約１〜１５
重量俤の範囲で含有させる。エポキシ樹脂は、ｌｌｌ１
１摩耗や劇刷性をイ１−効に向上させるため通常約５〜
５０重量％、好捷しくは約１０〜４０重用チの範囲で含
有させる。エポキシ樹脂の含Ｗ　ｆｉ−が多くなると１
ｔｌＩｌ摩耗性等の強度は高まる反面、現像性が劣るよ
うになるから、特に高い解像性を吸水きれるような用途
にはエポキシ樹脂の含イ了［号音１戊目にするのがよい
。

本発明の感光性組成物には、前記の（Ａ）感光性ジアゾ
化合物、（Ｂ）高分子化合物及び（Ｏエフ＋ｃ！キン樹
脂のほかに、適宜他のものを含イ１させることができる
。例えば、画像を見易くする目的の染料、顔料や、塗イ
ｌｉ　Ｉ’ｌ’−能を向上させる目的の界面活性剤等を
含イコさせる。

本発明の感光性＋１’：ｌｆ成放物、浴液にしてロール
コータ−、バーコーター、回転塗布機等で基体上に塗布
される。この際防用される有＋・Ａｉ剤とシテハ、エチ
１／′ングリコールモノメチルエーテル（このものｔよ
１・１へ光性ジアゾ化合物の溶解に特に適シている。）
、エチンングリコールモノエチルエーテル、エチレング
リコールモノメチルエーテルアセゾート、メチルエチル
ケトン、ツメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン等
の単独又は混合の浴剤ケあげることができる。

以下、本発明を実施例により説明する。「部」は重量部
を意味する。

実施例１ （］）［’（Ｂ　−１）の合成例〕、］？す（メタクリ
ル酸ベンツルーＣＯ−メタクリルｆ［−２−ヒト０キシ
エチル−ＣＯ−アクリル酸）の合成窒素樽入管及び攪拌
装置を・Ｉ！ｉ！ｉえた反応容器に、窒素雰囲気下でメ
チルエチルケトン５００２、メタクリル酸ベンジル１７
０９、メククリル酸−２−ヒドロギシエチル６０’ｉ、
”ｊ”クリルｔａｖ　１２　ｙ及び過酸化ベンゾイル０
．７ｙを仕込みＶ：１！、度７０〜７５℃で１０時間反
応させたところ、粘稠液が得られた。この粘稠液を２０
ｔの水中に激しく攪拌しながら性別した。

（ＩＩられた白色４１１出物をｒ過、水洗、乾燥してｍ
　１１Ｔｉ　２　ｓ、極限粘度〔η几。＝　０．１３５
　（ＭＣ：エチレンクリコールモノメチルエーテル）ノ
標記の共重合物２００９を得た。

（２）　（（Ｂ　−２）の合成例〕ぼり（メタクリル酸
−ｔｅｒｔ−ブチル−ＣＯ−メタクリル酸メチル−ｃｏ
−メタクリル酸）の合成 前記と同じ反応容器を使用して屋素雰囲気１丁で、水５
３５ｇ、メタクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル８０ｇ、メタ
クリル酸メチル１５９、メタクリル酸１３９、過酸化ベ
ンゾイル１′？及びポリエチレンオキシド（米国Ｕ、　
Ｃ，Ｃ，社［Ｐｏ１ｙｏｘ　、　ＷＳＲＮ　、８０　、
分子量２００，０００　）２４２を混合し、攪拌速度７
００〜８００　ｒｐｍで６時間反応させた。反応終了後
、ｐ過、水洗、乾燥して標記のビーズ状共重合物９５２
を得た。このものの酸価は４５．〔η〕７．。は０゜３
５８であった。

（３）〔感光性組成物の調製例〕 ＣＡ）　４−シアシソフェニルアミンと　１０部ホルム
アルラ′ヒトとの縮合物の ４−トルエンスルホン酸塩 ＣＢ−１）　ｄＰす（メタクリル酸ベンジ　６０　部ル
ーｃｏ−メククリル酸−２−ヒ ドロキシエチルーＱＯ−アクリル酸） （Ｂ−２）ポリ（メタクリル酸−ｔｃｒｔ　Ｓ　部ブチ
ルーＣＯ−メタクリル酸メチル −ｃｏ−メタクリル酸） （Ｃ’）エピコー１−１００３（エポキシ当量　２５　
都７００、　？ｌｉｌ化シエルエデキシ社製）（？＃ｔ
）。−２、＜ｙｎ（Ｃ１１，泌炒２部 ＃Ｖ　ｉ　ｏ　Ｉ　ｅ　ｔ　１０　） 以」二の成分を混合して感光性組成物を調製した。

このものをエチレングリコールモノメチルエーテル３０
０部に溶解して、粘度１４０　ｃｐｓ（２５℃）の感光
液を作製した。

（４）〔使用例〕 この感光液を、ブラシ研磨後陽極酸化処理したアルミニ
ウム板（０，３ｔｍｎ厚）ＪＪこロールコータ−で塗布
し、９０℃の温風にて３分間乾燥して、■、５ｙＡイ（
固形分換算）の感光層を有するＰＳ版を得た。このＰＳ
版にネガ原稿を重ね、２ＫＷの超高圧水銀灯から距ＩＮ
ＩＩ′１ｍ（光強度１．５　ｍＷ／ｃｒ；ｌ　）で紫外
光を４０秒間照射した。照射後ベンジルアルコール２０
２、珪酸すトリウム２ｇ、トーホールＮ２３０　（界面
活性剤、東邦化学工業社製）及び水７６２からなる現像
液音用いて現像したところ、鮮鋭なパターンの印刷版が
得られた。

この印刷版をオフセット輪転印刷機にて印刷して１５万
部の印刷物を得た。１５万部印刷後も、」肥厚版ｅ」、
損傷もなく、なお印刷がＦｊＪ能であった。

又、画像のインキ刺着性がよく、数回転するのみで良好
な印刷物を得ることができた。

上記印刷版を２００〜２２０℃に加熱したメーブン中で
１０分間ポストベーキングし、オフセット輪転印刷機に
て５０万部の印刷を行った。

この版はアルミニウム基板に一部損傷がみられたが、画
像部は全く損傷がなく非常に高い耐摩耗性をもっている
ことが認められた。

一方、得られたｐｓ版を室温下で６ケ月間保管した後の
現像性、印刷性等ヲ」肥厚と同様にして調−べたところ
、同様の結果が（Ｏられ、十分な保存安定性をイイして
いることが確認された。

天施例２ （１１［Ｉ（Ｂ　−１）の合成例〕目？す（メタクリル
敵−ｔｅｒｔ−ブチル−ｃｏ−メタクリル酸−２−ヒド
ロキシエチル−ｃｏ−メタクリル酸）の合成 窒素導入管及び攪拌装置を備えた反応容器に、メチルエ
チルケトン５ｏｏ９、メタクリル酸−Ｌｅｒｔ−ブチル
１５ｏ２、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル７０ｇ
、メタクリル酸１５２及び過酸化ベンゾイル０．７　ｇ
を入ノ１１窒素気流中攪拌しながら７０〜７５℃下９〜
１０時間反応させた。得られた粘稠液を２０ｔの水中に
投入し、ｐ過、乾燥して、酸価３２、〔４３Ｍｏ−０，
１６５の標記共重合物２１０ｒ？？４）た。

（２）［（Ｂ−２）の合成物〕ポリ（メタクリル酸−１
ｓｏ−ブチル−ＣＯ−メタクリル酸メチル−ｅｏ−アク
リル酸） 前記と同じ反応容器を使用して望素雰囲気下で水５３５
ノ、メタクリルｆｐ−ｉｓｏ−ブチル８０ｇ、メタクリ
ル酸メチル２０ｇ、アクリル酸１３２、過酸化ベンゾイ
ル１２、ポリエチレンオキノド（前記と同じ）２．４ｙ
４加え攪ｎ速Ｕ　７００〜８００　ｒｐｍで６時間反応
きせた。

反応終了後、ｐ過、水洗、乾燥して標記のビーズ状の共
重合物９０？ｆ得た。このものは　（酸価４５、〔η〕
や。＝０．３０５　であった。

（３）〔感光性組成物の調製例〕 （Ａ）　４−ジアゾジフェニルアミント１０部ホルトア
ルデヒドとの縮合Ｑｈの ４−トルエンスルホン酸塩 （Ｂ−１）ポリ（メタクリル酸−ｔｅｒｔ　５０部−プ
チル−ｃｏ−メタクリル酸 −２−ヒドロキシエチル−ｃｏ− メタクリル酸） （Ｂ−２）　、ｉ？す（メタクリル酸−１ｓｏ　−１０
部ブチル−ｃｏ−メタクリル酸メチ ルーｃｏ−アクリル酸） （Ｃ）−［−ビニ１−１−１００３　（前記ト同Ｕ）　
３１１（（染料）ローダミンＢ（前記と同じ）　２部以
上の成分を混合して感光性組成物を調製した。

このものをエチレングリコールモノメチルエーテル４ｏ
ｏ　部に溶解して、粘Ｕ　８０　ｃｐｓの感光液を作製
した。

４）〔使用例〕 この感光液を、プラノ研磨後陽極酸化処理したアルミニ
ウム板＜　０．３　ｍｍ　厚’　）にロールコータ−で
塗布し、８０〜９０℃の温風にて３分間乾燥し１．８９
／ｎ１′（固形分換Ｈ’−）の感光層を有する２８版を
イ！事だ。この２８版にネガ原稿をＭｔね、２ＫＷ超高
圧水銀灼から距離１ｍ（′Ｘ、強度１．５　ｍＷ／ａｌ
　）で紫外光を７０秒間照射した。照射後ベンジルアル
コール２０ｆ、炭酸ナトリウム１５２、トーホールＮ２
３０（前記と同じ）１．５９及び水７７２からなる現像
液にて現像したところ、鮮鋭なノ′？ターンの印刷版が
ｆｔＩられた。

１）１１記でイ（ｊたＩ）Ｓ版は４０℃下２０１」間作
イＪ゛し２ても良好な現像性を示した。これは室温の状
！、ｉ１４で保存した場合２年以上の保イｒ匁定性をＪ
、５゛つものである。

比較のため、実施例２において（Ｂ−１）及び（Ｂ−２
）の高分子化合物の代りに、同様Ｖこして合成したポリ
（メタクリル酸−２−ヒドロギシエチルーＣＯ−アクリ
ＩＪニトリルーＣＯ−メタクリル酸メチル−ｃｏ−メタ
クリル酸）６０部を使用して感光性組成物を作製した。

このものを使用して実施例２と同様にして印刷版を作製
し、これについて西独・・イデルベルグ社製二色印刷機
にて印刷適性を試！’４にして調べた。

前記実施例２の印刷版とこの比較例の印刷版についてイ
↓１だ試・験結果は下表のとおりである。

第　１　表 ＠１表においτ、ヤレ紙とは、正常な印刷物が得られる
までに消費されるむだな印刷用紙、つまり試し刷り紙の
ことで、ヤレ紙の枚数が少いほど、版全面へのインキの
均一付着が良好なことを示し、したがって版のインキ受
容性（親油性）は良好ということになる。

たかＶこよつ−Ｃ判定され、印刷物の部数が多いほど１
ｌｉ１１刷性が良好ということになる。

第１表の結果によれば、本発明例の場合が実施例３ （１）〔感光性組成物の調製例〕 （Ａ）実施例１０ソアゾ化合物　１８部（Ｂ−１）実施
例１の（Ｂ−１）共重　４５部合物 （Ｂ−２）実施例２の（Ｂ−２）共重　５部合物 （Ｃ）ＥＯＣＮ　１０３（エボキ７当量２１５　３０部
〜２３５．　日本化薬社製） （染料）アイゼンビクトリアブルー　２部ＢＨ（Ｃ，１
，［３ａｓｔｃ、　Ｂｌｕｅ　２６゜保土谷化学工業社
製） （界面活性剤）　、ｌ？　リオキシエチレ　０．１部ン
ンルビタンモノラウレート 以上の成分を混合して感光性組成物を調製した。

このものをエチレングリコールモノメチルエーテル２５
１Ｂ＆びエチレングリコールモノエチルエーテル５０部
の混合液に溶解し粘度１３０ｃｐｓの感光液を作製した
。

（２）〔使用例〕 鉄板（０，３ｍｍ厚）の両面に約３μ７ｎの銅を電着さ
せ片面に約２μｍのクロムをメッキした上、このクロム
層を粗面化した基板にロールコータ−Ｖこて上記感光液
を塗布し、乾燥後１、５９／ｎＺ”　（固形分換算）の
感光層を設けた。

得られた感）°Ｃ板にネガ原稿を密着させτ３ｒｗ超高
圧水銀灯から距Ｆ！ｊＵ　１７７１　（光強度３．５　
＋ｌＺＷ／ａｌ　）で紫外光を４０秒間照射した後、実
施例２の現像液にて現像し、印刷版金得た。２００’Ｃ
の温度で１０分間加熱した後オフセット輪転印刷機にか
けて５０万部の印刷を行った。印刷物は良好でこの版は
なお印刷を行い得るものであった。次に、上記感光層に
ポジ原稿を密着し同様に焼付、現像して反転画像を作製
した。これを塩化亜鉛８０ｇ、４０重量％塩化カルシウ
ム故１００＋＋＋７！、リン酸３　ｍｌにてクロム層を
エツチングした。感光層は十分な間］性があり、感光層
を５重量製水酸化すトリウム水溶液で除去して良好な印
刷版を得た。

実施例４〜７ 下記第２表に示す成分をそれぞれ混合して４独類の感光
性組成物を調製した。

各組成物をそれぞれエチレングリコール七ツメチルエー
テル９００部に６解し感光液を作製した。

ａ（１２表 この感光液を、ブラシ研磨後陽極酸化処理したアルミニ
ウム基板（０，３ｍｍ厚）に回転塗布機を使用して塗布
、乾燥して１５９／ｎ？　（固形分換算）の感光層を有
する印刷用ＰＳ版を作製した。

実施例１と同様に露光、現像して、印刷版を作製した。

このものの性能を試験した結果は後記第４表に示すとお
りであった。

比較のため、トー記第３表に示す成分からなるＩＩ釜冗
性組成物、すなわち、（’Ｂ−１）、（Ｂ−２）及び（
Ｑ成分のいずれか少くとも１つを欠く各感光性組成物を
同様に作製した。

第３表 第３表の比較例（イ）〜に）の感光性組成物から同様に
して感光族を作製し、このものを使用してそれぞれ同様
にして印刷版を作製した。このものの性能を試験した結
果を後記第４表に併記し７た。

前記第１表及び後記第４表の試験結果によれば、本発明
のｌ修九性組成物を使用した場合は、比帳例の場合に比
し感光性、現ｆ７：性、インキ受答性（親油性）及び１
ｌｌＹｌ刷件の性能においで優れでおり、したがって本
発明の感光性に１［酸物（二［所期の優Ｉした効果を元
押することがわかる。

第　４　表 第４表における優、良及び不ｉｊＪは、各試験項目につ
いて−Ｆ１尼の乙用定・へ周肴方法による糸吉果を干゛
記基準でπＹ価（７てつけられたものである。

感光性：超高圧水銀灯（３ＫＷ）　から距離１７？７（
Ｘ強度３．５１ｎＷ／ａｌ　）　にて露光し１，２ステ
ツプ・タブレノＬ　（Ｋｏｄａｋ　５ｔｅｐＴａｂｌｅ
ＬＮ（Ｌ２　）の６段ペタになる寸での焼きイー］りに
堤する時間及び元硬化膜の強さを測定する。所要露光時
間か２０ 〜３０秒のとき優、４０〜９０秒のと き良、１２０秒以上露冗しても）Ｙ：、硬化膜の弱いも
のしか得られないとき不ｉｉＪと評１曲する。

現像性：実施例１の現像液ケ使用し、所要現像時間をｄ
１１］定する。所要現像時間が６０秒以下のとき優、６
０秒を超え９０秒 １でのとき良、９０秒ケ超えるとき不 り丁と：：゛ｒ価する。

インキ受容性（親油性）：印刷開始後のヤレ紙（試し刷
り紙）の枚数を調べる。ヤレ 紙が９枚以下のとき優、１０〜２０枚 のとき良、２０枚を超えるとき不ｎＪと評価する。

剛刷性：１制摩耗性試験機を使用して、版の画像その部
数を調べる。正常印刷物の部数 が２０力を超えるとき優、２０〜１０ 力のとき良、１０力未満のとき不可と Ｊ゛ｒ価する。

特許出願人　ノマール株式会社 代理人　弁理士　土　居　三　部 手続袖正書 昭和６０年３月１２日 特許庁長官　殿 】　事件の表示 昭和５９年特旧願第（１１１８７４号 ２、発明の名称 感光性組成物 ；３　補正をする者品吐壬壬 事件との関係　４Ｒ＋旧出願人 住　ｊツ１　東京都中火区銀座を丁目１１拓２号名称ソ
マール工業株式会社 代表渚　平　！ｌ！Ｊ　静　二 ４代理人〒１０５ 住　Ｈ■　東ｙ；（都港区西新橋１丁目１０番８号５　
補正命令の日刊　（自発補正） ６、補正の対象 ７　補止の内容 （１１１１Ｉ細魯第１７声第４行１’　（ｍ、　＋　ｍ
２）　／ｍ３約１〜２０」とあるをｒ　（ｎ、　十ｎ２
）　／ｎ３＝約１〜２０と補止する。

（２）　同初第２１負未イカ「ｕ、ｃ、ｃ、Ｊとｋ・る
を［ユニオンカーバイド］と補止する。

（３）　同瓢第２５Ｊ８．Ｉ叱１０斤〕「合成物」とあ
るを「合成例」と補正する。

（４）　同ｉ第２５廁十からシル３行「７００〜８００
ｒｐｍ　で」とあるを「７００〜８０　（ｌ　ｒ　ｐ　
ｍ−ドア５〜８０　”Ｃで」と補正する。

（！’ｉｌ　ｌｉ、ｔ　：＆第２６負１から第３　’（
−１１’　ｃ　ｐｓ　Ｊとあるをｒｃｐｓ（２５℃）」
と補止する。

（６）　同を第３０貞刺！１０行ｒ　ｃｐｓ　Ｊとある
をｒｃｐｓ（ｚｓ℃）」と補正する。

り上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１　（Ａ）感光性ソアゾ化合物、（Ｂ）高分子化合
   物及び（Ｃ″ｌｌエポキシ樹脂有する感光性組成物であ
   って、該高分子化合物が下記（１３−１　）の高分子化
   合物と（Ｂ−２）の高分子化合物との組合せであること
   を特徴とする感光性組成物。 （Ｂ−１）：下記式（ｉ）、　（ｉｉ）及び０１０で示
   される谷構造単位を同時にイーする高分子化合物１ ■ −　ＣＨ２−　Ｃ□　・・・・・・（１）碁 ＯＯＲ２ １ ■ −　ＣＨ，　−　Ｃ　□・・・・・（１１）『 Ｃｏｏ　ＣＨ２　ＣＨＯＨ 督 ３ 一ＣＨ２−Ｃ□　・・・・・・（ｉｉｉ）ＯＯＨ （Ｂ−２）：下記式（ｉＶ）　、（Ｖ）及び（■１）で
   示される各構造単位を同時に有する高分子化合物 １ （、：ＯＯＲ′ −Ｃ１（２−Ｃ−・・−（Ｖｉ　） １ ０ＯＨ （２）感光性ジアゾ化合物が４−ジアゾジフェニルアミ
   ンとホルム−γルデヒドとの縮合物の２−ヒト８０キン
   −４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン１４１２
   塩である竹ｉ’ｌ請求の範囲（１１のに１［放物。 （３＋　Ｉｔ２　が非置換ベンジル基である特許請求の
   範囲（１）の組成物。 （４）　＋４’　がｔａｒｔ−ブチル基である特許請求
   の範囲（］）の組成物。 （５）　（Ｂ　−１，）の篩分子化付物における（ｉ）
   、　（ｉｉ＋（ｉｌｌ＞の存在比（（（ｉ）−（１１逝
   １ｉｉ１　）が約１．５〜９であり、かつ該高分子化合
   物の分子量が約５，０００〜１００，０００である特許
   請求の範囲（１）の組成物。 （６）　（Ｂ−２）の高分子化合物における（ｉｖ）。 （ｖ）、（ｖｌ）ノ存在比（切い−１（■）ｈＶｌ））
   が約１〜２０であり、かつ核高分子化合物の分子−１［
   （が約５０，０００〜５００，０００である特許請求の
   範囲（１）の組成物。 （７）　：ｒ−ｓ？　キ／４ｉｌ脂カー１−ボギ／当量
   約１５０〜２，０００で、かつ常６１．１″１で固体状
   を呈するものである特許請求の範囲（１）の組成物。 （８）　エボギ／（酊脂が−１−、＋ｊ、ｒキノ当用、
   約１５０〜２，０００で、かつ常ｆ１１＋Ａで固体状の
   ビスフェノールＡのグリシツルエーテルである特許請求
   の範囲（１）の組成物。 （９）　エポキシ樹脂がエフｊゼキ７当量約１５０〜２
   ，０００で、かつ常温で固体状のフェノール又ハタレゾ
   ールノボランクのグリシツルエーテルである特許請求の
   範囲（１）の組成物。 （１０）感光性組成物における高分子化合物及び工５０
   屯：１；チである特許請求の範囲