JPS60185876A - 不透明性布帛 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の技１１１１分野） 本発明は申越した不透明性を４１する繊維４！！造物に
関する。

（従来技術の問題点） 繊卸には天然繊維から合成繊維に至るまで種々あり、夫
々の繊維で透明感（よ異なる。従来から繊維に不透明性
を与えるには合成繊維の場合は、重合の段階で高屈折率
の酸化チタン微粒子を混入させて不透明化させる方法と
、後加工で不透明にする方法がある。

重合時に二酸化チタンを添加して不透明にする方法は、
不透明性の程度に応じてセミダル、フルダルと分りられ
ているが、二酸化チタン帛が増づと、紡糸時の糸切れと
、口金損傷、不良率発生など品質と生産性が低下Ｊ−る
。この傾向は二酸化チタン川が１％を越えると顕著にな
る。またこの不透明糸は後の仮撚、製編織工程、特に仮
撚工程での部品の摩滅を引き起こし、不透明性の良い仮
撚加工糸製品の量産の障害になっていた。そればかりで
なく、Ｒ柊製品のニーズに応じた多種類の不透明性原糸
を人員生産することは経済的でない。

後加工での不透明性付与方法としては、不透明性をもつ
物質、例えば二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシ
ウムなど白色顔料に使われるものなどを主に、金属石鹸
、二酸化グイ素なども含めて、単独あるいはバインダー
に属するアクリル系接着樹脂などと併用して繊維に付着
させる方法があるが、充分な不透明効果を得るためには
￥−ωの白色物質を付与する必要がある。そのために数
多くの欠点をもっている。

第１に大ｆｆｉの白色物質のため風合が粗硬になり、ま
Ｉこ摩擦によって白色物質が脱落するし、洗濯などによ
る耐久性も悪いなどの欠点がある。

第２に二酸化チタンを使うため白Ｉαが低下げる。

第３にこれら白色物質の使用は作業性の面では械汚れ、
排水汚濁などもつきまとう。

〈ざｔ明の目的） 本発明は、後加工段階で、繊維構造物にその風合を損う
ことなく高い不透明性を句与することを目的とする。

（発明の構成） （１）　繊維構造物表面に、トリアジン環含有樹脂（Δ
）と、該樹脂に非相溶性の樹脂（Ｂ）からなり、かつ多
数の塊状物を含む樹脂層が付着していることを特徴とす
る不透明性繊維構造物。

（２）　該塊状物が１０２〜１０１０個／　ｍｍ　２の
範囲で繊維表面に存在することを特徴とする特許請求の
範囲第１項に記載の不透明性繊維構造物。

〈構成の説明） 本発明でいう繊維４ｖＪ造物とは天然繊維、合成繊維、
半合成繊維の単独あるいはこれらの混用品、たとえば、
布１ｆ４造等から透【プの大きい繊維製品であれば、本
発明の効果が期待できる。

本発明の１〜リアジン環含右樹脂（Δ）とは、１−リア
ジン環を含有し、かつ重合性官能基を少くとも、２り有
する化合物からなる。特に繊維とのぬれ特性に優れたも
のが好ましい。かかる化合物としては、たとえば下記一
般式で示されるものがあげられる。　Ｒ ［式中、Ｒ〜Ｒ２：　−１−１，ＯＨ９、Ｃｅ　Ｈｓ　
。

−Ｃｎ　ｌ−１ｓｚｉ　＋１（ｎ　：　１〜１０）−〇
〇〇〇ｘｌ−１ｚ尻＋１　、−〇〇ＮＲ３Ｒ＋。

−ＮＲ３Ｒ４（ただしＲ３Ｒ４ニーＨ，−ＯＨ。

−０Ｃｉｔ　Ｈ２Ｉｌ　＋１、−ＣＨ２０ＣＩ　Ｒ２尻
　＋１−ＣＩ−１２ＣＯＯＣｍ　１−１２跪　＋１　（
ｌＬ　：’ｌ”２０＞−Ｃ１ｉ２０ｆ−１，−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２，ＯＨ。

−ＣＯＮ　＋−１２−ＣＯＮ　ｌ−Ｉ　ＣＨ２，ＯＨ−
Ｏ（Ｘ−０）ｘ　Ｒｓ　（Ｘ　：　０２１−１４　、　
０ｓ　ｌ−１ｓ　。

Ｃ４１−ｌｅ、ｘ　：　１〜１５００．　Ｒｓ　：　−
Ｉｌ、−ＣＩ−１３、−Ｃ２Ｈｓ　、　−Ｃ３トＩ　Ｔ
　）　］上記一般式の中でも、更に好ましい化合物は、
少なくとも１（、Ｒ１が−Ｎ　Ｒ３Ｆ＜　４である化合
物であり、Ｒ２が一〇〇ＮＲ３Ｆで４、−ＮＲ３Ｒ＋で
あるものであり、更にその中でもＲ３，Ｒ４が−ＣＩ−
＋　２　０　Ｉ−１、−ＣＩ−１２０ト１　２　０　１
−ｌ　、−ＣＯＮＨ２、−ＣＯＮＨＣＨ２０ｆ−１であ
る化合物か好適である。

特にＲ〜１）２が、−Ｎ　Ｒ３Ｒ４であり、かつＲｓ、
Ｒ４が−Ｈ，−０Ｃ７Ｅ　Ｈｚｎ　＋１、−０Ｍ２０Ｃ
ｎ　ｌ−＋２　ｙｔ　＋ｉ　＜ｙｔ　：　１〜１６）、
−ＣＨ２０ｆ−１，−ＣＩ−１２Ｃ８２０Ｈ。

−ＣＣＩＮＩ−１２、”ＣｏＮＭＣｌ−１２０８である
化合物は、室温で湿潤状態に放置することによっても被
膜形成可能であり、風合（柔軟性）の点から極めて好都
合である。

また、本発明の目的を達成する上で、補助的な意味で尿
素、チオ尿素などのジアミン誘導体化合物、ホルマリン
−フェノール化合物、エチレンレＪセ素、グリオキザー
ル化合物、ウロン化合物などを併用することかでさ、た
とえば上記一般式で示される化合物とエチレン尿素共縮
合物あるいはジメヂロール尿素共綜合物、ジメヂロール
チＡ尿素化合物など１．冒うなる樹脂も有効である。

本発明でいう非相溶性樹脂（Ｂ）の非相溶性は、トリア
ジン環含有化合物との溶媒和、界面強度、吸＠膜強度、
親水度合、粒子荷電状態、酸塩基度などで決まるが、中
でも特に親水度合、粒子荷電、酸塩基度が相反するもの
が好ましい。これらの例としては、たとえば、イソプレ
ン、ブタジェン、イソブテン、スチレン、耐酸ビニル、
塩化ビニル、メタクリル酸メチル、アクリル酸、アクリ
ル酸メチル、アクリロニトリルなどのビニル系単量体お
よびこれらの重合体、またはこれらの共重合体などがあ
け１うれる。かかる重合体の中でも、直径が０．０１〜
１．０μの球状の高分子物質が水に分ｊ１（シた水慴へ
分子エマルジョン（高分子ラデツクス）がりｆま（）い
。たとえば、アクリル系、酢酸ビール系、塩化ビニル系
、合成ゴム系、塩化ビニリＩ゛ン系、シリコン系、ウレ
タン系などからなる＾分子主マルジ」ンがあげられる。

かかる土マルジＦ］ンの中でも竹に、粒子イＵ電がアニ
オンないしはノニＡン系くあるものが好ましい。

これらの１種ないし数種をトリアジン環含イ１化会物と
混合し、水の存在下で熱処理することにより、れ（左１
１人面に多数の微細な塊状物かＲ１づる。

この結果、繊維表面の樹脂層に受りる光が乱反射し、光
学的に不透明になる。不透明性は、この塊状物の故に比
例して向上する。無論数が多い（Ｊと効！、ｌ！は大き
いが、ＩＪ　Ｉｆｆ表面積１ｍｍ２当り、１０２〜１Ｑ
ｌｏ個の範囲が効果的である。

これら塊状物の繊維表面への付活状態を代表例で観察づ
る。

第１図は断面図で、第２図は表面図である。これらの図
を１ｉＩＩ察づ−ると、繊維表面に樹脂塊状物か多数固
着していることがわかる。また第１図の各繊維をみると
、繊維断面の最外側に薄い白色薄膜層を有しでいること
が観察できる。この点は第２図におい’Ｃ８４，ｔｌ紺
の両すイドが白色を早し−Ｃいることからも明らかであ
る。すなわら、塊状樹脂が繊維を覆った樹脂被膜を介し
て強固に固盾し、該ＩＩ　ＩＩＣの不透明性を維持して
いるとｉｆｔ定される。かかる４；、Ｂ　造は、トリア
ジン環含有樹脂が含水状態で架橋された後乾燥過桿で体
積収縮は、相対的に体積収縮の小さい非相溶性樹脂が、
強固に固定された状態で突出した描込が形成されるとも
考えＩうれる。いずれにしても、かかる推定の当否は本
発明範囲の解釈を制約Ｍるものでない。この塊状物（ま
綿状【あったり、フィルム状であったり、粒状であった
り、該塊状物中にボイドを有していたり、極めて不定形
である点にも特徴をイ１′ｔｌる。

以下本発明の加工方法の一例について説明づる。

繊維の処理浴は１〜すｊ？ジン環合イｊ化合物とその手
合触媒と、これに非相溶性の樹脂（Ｂ）またはそれを形
成リーベさ化合物（Ｂｌとを含む乳化または７／Ｊ５よ
び分ｊ）ｋ泥合溶液からなる。

かかる処理浴に含有されるトリアジン環含有化合物の１
２＋は０．１〜４０重量％で、好ましくは１＝２０重量
％であり、０．０１重量％以−トでは不）Δ明効果を発
揮りるに充分な被膜が形成されがたく、また４０重量％
を越えて多■に含有けしめても、不透明性効果は飽和に
達しており、それ以上の向−■二は望めず、単に風合が
粗硬になるにずきない、。

次に処理液中に添加される手合触媒としては、無（炭酸
あるいは右（炭酸などの酸およびそれらの慴ツ：ロが適
用される。かかる無は酸どしては硫酸、亜′ｆｌＡ酸、
過硫酸、リン酸、硝酸、炭酸、塩酸、あるいはウル１−
ラグｉ域にあるリン酸化合物などが挙げられる。イｊｆ
ｉｌ　酸と【してはカルボキシル基を有づる化合物−Ｃ
ある。

かかる触媒の添加１日ま通常の触媒量であって、たとえ
ばＯ，Ｏ１〜１０重早％、一般に（よ０．０１〜２３重
量％である。

次いで非相溶性物質の添加用は０．０５〜３０車ｍ％の
範囲て！Ｉ！ましくは０．５〜１５重量％の範囲であり
、０．０５手量％以下では不透明効果を充分発揮するに
至らず、３０手量％以上では不透明効果は平衡に達し、
実用上意味がない。

かかる処理浴を繊維および繊維製品に付与する方法とし
ては、浸漬、スプレー、］−ティングなと、いかなる方
法を採用してもよいが、浸漬法が一般的で簡便である。

次にかかる被処理物を室温以上の温度条イ！１好ましく
は、４０〜１４０℃で加熱処理して、該化合物を重合反
応させるが、この時重要なこと（よ水分の存在下で反応
させることである。この水分量は形成さける樹脂層の性
「ｊヒと不透明性を人さく）Ｌもするものであり、通常
繊粁１重吊の２５％以」−もしくは、相対湿度４０％以
上雰囲気下で反応さけることである。

加熱処理を別工程で行なう場合の方法として（Ｊ加熱水
蒸気処理く飽和、不飽和を含む）、あるいは密閉放置す
るコールド・バッチ法などが採用てきる。処理時間は一
般に室温なら８〜３０時間、４０℃以上なら０．５〜１
８０分程度の条件で処理される。最も大川的には飽和ス
チームで９０℃〜１２０℃で０．５〜１０分間処理する
のが好ましい。

（発明の効果） 本発明は、あらゆる繊維素材からなる、高度な不透明性
およびその効果の耐久性が半永久的に持続する優れた不
透明１傷繊維製品を提供するものである。

以下の実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１ ポリｌステル繊ｔｉｔからなる目（”Ｊ’　２５０　ｇ
／　ＴＩ＋２の加工糸織物をリラックス、精練、中間セ
ット、ケイ光明、乾燥した後、次の処理浴組成物を繊維
表面上で樹脂化させた。

［処理浴組成］ スミデックスレヂンＭ−３１０，０％ （住友化学社製メラミン樹脂） 過硫酸アンモニウム（触媒）　０．３％ディックガード
Ｒ−３３１０’７．０％く人［Ｉ木インキ社製アクリル
系樹脂）水　８２　、７％ 合　計　１００．’Ｏ％ この処理浴をピックアップ８０％でパッドし、直ちにハ
ンギング型スチーマで湿度１００％Ｒ・１〜１、温度１
０５℃で３分間蒸熱処理する。この後、ソーピング、乾
燥する。

比較例１ 実施例１に準する。ただし処理浴組成物としてディック
ガード　Ｒ−３３１０を排除した配合のものを用いた。

比較例２ 実施例１に準する。ただし処理浴組成物としてメラミン
樹脂を排除した配合のものを用いた。

比較例３ 実施例１の織物に次のような処理浴組成物を繊維表面に
イ」与して固着せしめた。

［処理浴組成］ ピ］コゲンＷ　２０．０％ （入京化学社製−ｒ−ｉ０２含有艶消剤）Ｒｙｕｄｙｃ
−ｗ１６９０　２０．０％（大日本インキ社製白色バイ
ンダー） 水　６０．０９６ 合　計　１００．０％ この処理浴をピックアップ８０％でパッドし、直ちに１
１０″Ｃで５分間乾燥する。その後１６０℃で３分間乾
熱処理した。

その結果を表１に示した。

実施例１で得た処理品を電子顕微鏡でその断面と側面を
観察したところ、繊維表面に塊状の樹脂が多数固着して
いた。表１から、この処理品はデータの上からも比較例
１〜２のいずれとも格段の不透明性を示したし、また従
来の不透明性付与技術である比較例３とも明確に相違づ
るづぐれた不透明効果を発揮し、しかも洗濯による耐久
性も極めてすぐれていた。

第１表 表中 ［不透明度］ 試料を分光光度ｉｔ　（Ｍ　ａｃｈｂｅｔｈ社製、ＭＳ
−２０００）で明度し値を測定した。Ｌ値の大きい方が
不透明であることを示し、△Ｌは加工にＪ：るＬ値の変
化を未加工布との差で示したものであり、大きいほど不
透明効果の大きいことを示す。

［耐久性］ 加工布帛を下記洗濯条件で２０回洗濯した後、上記測定
方法によりＬ値を測定して評価した。

洗剤シブ（花王石鹸（株）製）２ｇ／ρを用い−（、家
肛用電気洗ｉ？ｒｔｆｆｉ（東芝社製）で、強条イ′１
．４０　”ＣＸ　Ｅｊ分間洗ｉＭ　シタＩＩ、５　分水
ｔｌ　ｆｆ２、ホームドノイ１７−（東芝社製〉で゛乾
燥する操作を洗ｉｌ＆１同として、これを２０回繰返し
た。

実施例２ ポリ土スーｊルε３５％、木綿１５％交編物（目イ」２
００　Ｑ　／　ｙｎ’　）を晒処理し、クイ光染色した
後に、次の処理浴組成物を用いて、実施例１と同様に編
地に（ｌすして樹脂化させた。

［処理浴ξ１１成］ スミテックスレブ！ンＭ−３７，０％ （１１友化学拐１・ｑメラミン樹脂） 過硫酸ノ′ン七ニウム（触媒）　０　、３９６スト［］
アックス　ｌ−１７０７５，０％（一方社製１′！１酸
ヒニル樹脂） 水　８７　、７％ 合　ｉｔ　１００．０　％ 比較例４ 比較例３に準り゛る。

イの結果【ま第２表に示した。本発明品は比較例のもの
に対し−Ｃ１顕八に−づぐれた不透明感と耐久性を示し
た。

第２表 実施例３ 実施例１に準する。ただし処理浴組成として、非相溶性
物質を下記のものに、それぞれ変更したものを用いた。

（１）　ディックカード　［−３１１１（人ロ木イン：
Ｘ−社Ｉ’Ｊポリアクリレート）（２）　ス１へ［］テ
ックス　Ｂ　Ｒ （一方ね一製ボリ酢酸ビニル） （ａ）　Ｓ　Ｍ−８７０９ （東しシリコン社製ボリシ１コキザン）（４）　シンク
レヂンＵ　Ｉ）　Ｎ （シンク社製ポリウレタン） これらの結果を第３表にまとめた。夫々優れた不透明＋
’を効果を発揮した。

第　３　表

【図面の簡単な説明】

第１．２図は実施例１で得た本発明の不透明１（Ｉ繊組
構造物のの４１４造を示′８＋顕微鏡写真である。第′
１図は断面、第２図は側面である。 図中、白色を？している部分が木メし明でいう塊状物を
含む樹脂層である。 ４’ｊ　ｉ＋Ｔ出願人　東　し　株　式　会　社、　第
１ｉで 第２文

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　繊１構造物表面に、トリアジン環含有樹脂く△
   ）と、該樹脂に非相溶性の樹脂（Ｂ）からなり、かつ多
   数の塊状物を含む樹脂層がイ］看していることを特徴と
   する不透明性繊維構造物。
2. （２）　該塊状物が１０２〜１０１０個／　ｍｍ　２の
   範囲で繊組表面に存αづることを特徴とする特ＨＴ　３
   ｎ　１１の範囲第１３１４に記載の不透明竹繊維構造物
   。