JPS60170841A - ゼラチン硬化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分＃ｆ　） 本発明は膜のｐＨが３．０〜ψ、Ｉｒであるノ・ロゲン
化釧写真Ｉｉ８光材料のゼラチンの硬化方法に関するも
のである。さらに詳しくは銀塩拡散転写法に適したハロ
ゲン化銀感光材料のゼラチンの硬化方法に関するもので
ある。

（従来技術） ゼラチンは多くの写真感光材料のバインダーとして使用
される。例えば通常、ノ・ロゲ／化銀乳剤層、保護層、
フィルター層、中間層、ノ・レーション防止層、バッキ
ング層等はゼラチンをその構成成分として含んでいる。

現像主薬を内蔵するハロゲン化銀感光材料の場合、その
感材中での現像主薬の安定性を向上させる目的で、膜の
ｐＨ１−１１，Ｉ以下にすることが必要である。我々の
研究では、これ以上のｐＨにすると、経時によって現像
主薬が劣化し１ｇ光材料が変色したり、さらに現像主薬
を含まないアルカリ性処理１［（以降アクチベータと称
す）や１通常の現像液で処理した場合１画像が生じなか
ったり。

非画像部にスティンが生じたりし、さらに感度、階調変
化、現像速度の著しい遅れを生じた。

一方、膜のｐＨを低くすると、内蔵した現像主薬の安定
性は良化するが、現像進行が遅れ、Ｄｍａｘが出に〈〈
なり、錯塩拡散転写処理の場合には。

転写濃度が低下するという欠点が生じる。

従って、膜のｐＨは、内蔵主薬の安定性と現像活性の点
から、適切な範囲があることになり、桟状の研究では、
それは３．Ｑ゛〜弘、♂の範囲にあることがわかった。

ハロゲン化＠感光材料の膜のｐＨの測定は、感材上に０
　、　ｒｔｒの蒸留水を滴下し、その水の中に。

電極部分が平らな表面ｐｉ−１！極を感材の表面と密着
する様に浸漬させて通常のｐＨメーターで測定すること
で行なえる。

しかしながら膜のｐＨを弘、ｒ以下にすると、特にアル
カリ処理ゼラチンを使用する場合、米国特許第３．６３
！、７／ざ号その他に記載されている反応性エチレン不
飽和結合をもつ化合物類。

米国特許第３，０／７．．２１０号に記載されているア
ジリジン糸化合物類、米国特許第３．０９／。

５３７号に記載されているエポキシ系化合物類。

ムコクロム酸の様な７、ロゲノカルボキシアルデヒド類
、ジヒドロキシジオキサン、シクロロンオキサン等ジオ
キサン類あるいは、米国特許第３，６ＦＪ　、ａｒｔ号
や、米国特許第３，６１７，７０７号に記載されている
ビニルスルホン類、トリクロルトリアジンの様なトリア
ジン類の様な硬膜剤−は充分な硬膜作用がなかったり、
ゼラチンに対する硬化反応が緩慢で硬化反応に長い時間
が必要であるという欠点を有している。

又ｐＨｇ　、ｒ以下でも、硬膜作用が強く、かつ早い硬
膜剤として、ホルムアルデヒドがあるが。

この場合は逆に活性が強すぎゼラチン溶液中で硬化反応
が進行して、塗悄液の粘度の上昇が大で饋亜ができなく
なったり、父カブリを生じたりするという欠点を有して
いる。とぐに、現像液やアクチベータのｐＨが７０，５
以上あるとカブＩＪ　ｉ−を生じやすく、さらＫこのよ
うな処理剤を高温で使用する場合μカブリの上昇が特に
問題になる。

このため、Ｑ％ｐＨＦ、ｆ以下で迅速に作用し。

かつゼラチン溶液中で増粘せず、かつカブリの生じない
硬膜剤がのぞまれていた。

（発明の目的） 本発明の目的は膜ｐＨ３，０〜ぐ、ｒでゼラチンの適切
な硬化方法を提供することであり、又。

別の目的は、カブリを生じない硬膜剤で硬化された現像
主薬を内蔵したハロゲン化銀感光材料を提供することで
ある。

（発明の構成） 前記の本発明の諸口的は次のゼラチン硬化法によって達
成された。

膜のｐＨが３．０〜弘、ｒでめるＩ・ロゲン化鋼写真感
光材料のゼラチン硬化方法において、ハロゲン化銀写真
感光材料のゼラチンをＮ−メチロール系硬膜剤で硬化さ
せることを特徴とするゼラチン硬化方法。

好ましくは上記のハロゲン化優写真ｌ怪ｆｔ、＠料は現
１１！主薬を包含する。

さらに好ましくは現像主薬を含有する、膜のｐｋ４がｉ
、ｏ−；ａ、ｒである上記のハロゲン化銀写真感光材料
は銀塩拡散転写用である。

本発明に於けるＮ−メチロール系硬膜剤とはカルボニル
基に隣接する窒素原子に結合したメチロール残基（＼Ｎ
＝ＣＨ２０）１　）を有する化合物の事で／ あり％特に有用なＮ−メチロール系（ｆ膜剤は次の一般
式（１）で示される。

一般式（１）　ｉ（、” 〔式中、１（Ｈ水素原子、メチロール基、又はアされて
いてもよいアルキル基）を表わし、凡　はアルキル基（
好ましくは炭素数ｌから５までのアルキル基）、アルコ
キシ基（好ましくは炭素数ｌ１ からｔｌでのアルコキシ基）又１ｄ−Ｎ　−Ｃ）１２０
Ｈ基（その際、−几１とｋＬ２とで互いに閉環していて
もよい）を表わす。〕 上に述べたＮ−メチロール系硬膜剤は１分子間で縮合し
てオリゴマーを形成するが、この低重合度のオリゴマー
は、単量体と同様に本発明に於て有効に使用される。

本発明のＮ−メチロール系硬膜剤の具体例を示せば、下
記の如しである。

＼Ｎ　（ＣＨ２０Ｈ）　２ ３・Ｃ）１２０１−１ − Ｈ２ＵＨ ５°　ＣＨ２０Ｈ ＣＨ２０Ｈ ａ、　ＣＨ２０Ｈ ■ ＣＨ２０Ｈ ９Ｃ１−１ｚｔ）Ｈ ｋ１２０Ｈ １ｏ、　ＣＨ２ＵＨ ２ １３゜ １　ｓ、　ＣＨ２ＵＨ ＣＨ２０Ｈ １６゜ 暴 Ｃ）１２（Ｊｌ−１ １ｓ、　ＣＩ−（２０Ｈ ＣＨ２（ＪＨ １９、ＣＨ２０１−（ 普 ＣＨ２（月１ ２０゜ ２　１゜ ２ ２３゜ ２４゜ ２６゜ ２６゜ １ １ ＣｚＨｓＯ−Ｃ−Ｎ）ｌ−ＣＨ２（ＪＨ上記のヘーメチ
ロール系硬膜削は米国特許λ。

７３２．３１ｔ号、同ｉ、ｒｉｒｔ、１ｔｔｒ号。

Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏ
ｆＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　Ｐｌｔｏｔｏｇｒａｐｂｙ　
ｏｆ　Ｊａｐａｎ＆＆　Ｐａｇｅ２２〜ＪＪ（／Ｌ？５
４）等に記載された化合物であって知られている。

上記のへ一メチロール系硬膜剤は、それぞれ尿素類、ウ
レタン類、無水グリシンなどとオルムアルデヒドとを反
応させる事によって得られ、メチロール基の数は、ホル
ムアルデヒドとの反応の度合で決定される。

Ｎ−メチロール系硬り削の使用量は乾燥ゼラチン１９に
対してボ、１ｔｘ１０　〜約５×１Ｏ−３モル程度の添
加量でよい。好ましくは約／Ｘ１０”〜約７×７０　モ
ルがよい。

前記のＮ−メチロール糸硬膜剤は、特開昭りｊ−ｇ４７
Ｑｔｊ号、同夕ｊ−２１７＜１／号及び同５６−弘／ｌ
Ｉ−／号公報に記載の硬膜助剤と組合せて使用すること
もできる。

本発明では現像主薬としてリサーチ・デスクロージャ（
Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　／　７６ｕ
Ｊ（Ｄｅｐｅｍｂｅｒ　ＩＦ７１）第一タ頁のＸＸ１）
ｅｖｅｌｏｐｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓ　の項ＷＫｆｉｅ載
のものが用いられうる。

本発明では現１駅主薬としてハイドロキノン類。

３−ピラゾリジノ７類が銀壇拡赦転写法にば有利に用い
られる。ハイドロキノン類例えばハイドロキ／ン、ｔ−
ブ゛チルハイドロキノ／、メチルヒドロキシ７など、３
−ピラゾリジノ／類□□□１えば／−フェニルー３−ピ
ラゾリジノン、≠、弘−ジメチルー１−フェニルー３−
ピラゾリジノン、ｌ−ヒドロ＃’０ｆルーｌ〜メチル−
／−フェニル−３−ピラゾリンノン、弘、ｔＬｔ−ジメ
チル−／−ｐ−トリル−３−ピラゾリジノン、弘−ヒド
ロキシメチル−ｌ−メチル−／　−ｐ　−トリル−３−
ピラゾリジノン、／−１）−トリル−３−ピラゾリジノ
／類ジノン、グーメナルー／、ｊ−−ンフェニルー３−
ピラゾリジノ／、ｊ−メチルー／、タージフェニル−３
−ピラゾリジノン、ＱＬ−メチル−／−フェニル−３−
ピラゾリドン、！−メチルー７−フェニルー３−ビラソ
゛リドン、り、≠−ジヒドロキシメチル−７−フェニル
−３−ピラゾリドン、ｌ。

μｍジヒドロキシメチル−／　−ｐ−）クルー３−ピラ
ゾリドン、／、弘−ジフェニル−３−ピラゾリドン、ｌ
、！−ジフェニルー３−ピラソ°リドン。

弘−メチル−ｌ−ヒドロギンメチル−ｌ−フェニル−３
−ピラゾリドン、弘−ヒドロキシメチル−７−フェニル
−３−ピラゾリドン、／−ｏ−）クルー３−ピラゾリド
ン、／−ｒｌｌ−トリル−３−ピラゾリドン、／−ｐ−
トリル−３−ビラゾリド／。

弘、ｊ−ジメチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン、
／−ｐ−ヒドロキクエチルフェニル−３−ピラゾリドン
、／、り−ジメチル−３−ピラゾリドンなどが用いられ
る。

本発明においては、ハイドロキノン類、３−ピラゾリジ
ノン類の名々から選ばれた化合物を一種用いることもで
きるが、好ましくはハイドロキノン類と３−ピラゾリジ
ノン類との併用であり１例エバハイドロキノンとμｍヒ
ドロキシメチル−グーメチル−／　−ｐ　−トリル−３
−ピラゾリジノンの併用、ハイドロキノンとＶ−ヒドロ
キシメチル−ｇ−メチル−７−フェニル−３−ビラゾリ
ジノントの併用、ハイドロキノンと弘、ψ−ジヒドロキ
シメチルー／−フェニル−３−ピラゾリジノンとの併用
、又はハイドロキノンとψ、弘−ジヒドロキシメチルー
／−ｐ−トリル−３−ピラゾリジノンとの併用が用いら
れる。

ハイドロキノン類の写真材料中への含有量は岐７モル当
り約０．０６モル〜約６．３モル、好ましくは約Ｏ９１
モル〜約１．５モルである。同様にピラゾリジノン類の
含有量は銀１モル当り約００ｏｏｔモル〜約ｏ、６モル
、好ましくは約ｏ、。

コル約０．／／ｙモルである。

鏝温拡散転写法感光材料とくに版下材料等に用いる場合
にｒよ剖記現隙主檗はハロゲン化銀乳剤層及び／又はそ
の隣接層に添加することが好ましいが、受像層及び／又
はそのＩｉ４接層に添加してもよい。

本発明のゼラチン硬化方法が適用きれる好ましい写真材
料はハロゲン化銀写真乳剤を含む、現像主薬含有ハロゲ
ン化銀感光材料、物理現像核を含む受１家材料及び銀塩
拡散転写用処理組成物からなる写真材料であり、版下材
料寺として用いられる。

さらに好ましい写真材料は現像主薬を含むカーボ゛ンブ
ラック分散物及び／又は染料からなるアンチハレーショ
ン層を支持体上に設け、その上にハロゲン化銀写真乳剤
層を設けた感光材料と、支持体上に物理現像核を含む受
像層を設けた受揮材料との間に拡散転写用処理組成物を
展開はせた写真材料である。

本発明に用いられる好ましい優塩拡散転写用感元材料に
、支持体上に設けられた少なくとも１つのハロゲン化銀
乳剤層から構成され、一般に硝酸釧に換算したハロゲン
化ｇＭはｏ、ｓｇ〜３．５９７ｍ２の範囲で塗布される
。このハロゲン化ａ乳剤層以外に必要により下塗層、中
間層、保護層。

剥離ｌ―などの補助層が設けられる。例えば１ｇ光材料
は１％公昭３ｔ−／ｒ／３（Ａ、同昭３１ｒ−／ｒｉｓ
ｓ等に記載のような水透過性結合剤１例えハメチルセル
ロース、カルホ１キシメチルセルロースのナトリウム塩
、アルギン咳ナトリウム等をハロゲン化優乳削層の彼偵
ｌＩｉ嗜とし、転写の均一化を計ることができ、この層
は拡散を実質的に阻止または抑制しないように薄層とす
る。感光材料におけるハロゲン化銀乳剤層、及び受１家
材料の受像Ｊ＠などＫに、いずれも親水性コロイド物質
１例えばセラチ／、フタル化ゼラチンのｖｌ］きゼラチ
ン誘導体、カルボ゛キシメチルセルローズ、ヒドロキシ
メチルセルローズのクロきセルローズ誘導棒、デキスト
リン、可溶性＃扮、ポリビニルアルコール、ポリスチレ
ンスルホン酸等の親水性高分子コロイド物質を一種以上
含んでいる。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤に上記の親水
性コロイド物質中に分散されたハロゲン化銀からなり１
本発明に用いられるノ・ロゲン化銀は塩化錯、聰臭化銀
、臭化銀、沃臭化釧、沃頃臭化修のどれも使用すること
ができる。

本発明で用いられるハロゲン化鏝乳削は特に良好な鮮鋭
匿と高コントラストの画像をえるためにはそのハロゲン
化銀組成は塩臭化慢又は塩臭沃化鋼が好ましく、臭化物
が約ｏ、ｉモル係〜約９モル係、好ましくは約θ０．ｔ
モルチ〜約５モル係であり、沃化物が０−約０．２モル
係、好ましくは０−０，１モルチであ！ｌ１％残りが塩
化物である。

その乳剤中のハロゲン化硅（硝酸釧に換算した値で表示
）Ｖｃ対１−る親水性コロイドの比（重量圧）は約０．
／〜約３．０であり、好ましくは約０゜３〜約λ、夕で
あり、ζらに好捷しくに約Ｏ１ｊ〜約２．３でである。

本発明に用いられるハロゲン化■の粒子サイズは特に限
定しないが好ましくは０．／μ〜／、５μ特Ｋｏ、ｉμ
〜ｏ、ｒμが望せしい。

本発明に用いらｉ−するハロゲン化銀＆１−ＪＲｈ。

Ｐｄ、ｌｒ、Ｐｂ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｕなどの重金
属を微量含ませることができる。

ハロゲン化銀乳剤はそれが製造されるとき又は塗布され
るときに種々な方法で増感されることができる。例えば
チオ硫酸ナトリウム、アルキルチオ尿素によって、普た
は金化合物例えばロダン金。

塩化金によって、またはこれらの両者の併用など当該技
術分野においてよく知らｒｔた方法で化学的に増感され
ていてもよい。乳剤は更に約５３Ｑ〜約５ｔｏｒｒｖｎ
の範囲に対して通常ｔゴ増感されるが。

ノξンクロ増感もされ得る。

本発明に用いる受像材料の受像ＩＮＫは物理現像核を必
らず含むが１通常それ以外に親水性コロイド物質１色調
剤を宮参、ひらに螢光増白剤のような増白剤、硼酸のよ
うなスティン防止剤、塗布用界面Ｙ占性削、硬膜剤等を
含有しうる。

物理現像核としては、亜鉛、水銀、鉛、カドミウム、鉄
、クロム、ニッケル、錫、コバルト、銅などの重金属、
・クランウノＮ、白金、銀、金などの重金属、あるいは
これらの重金属の硫化物、セレン化物、テルル化物など
、従来、物理現像として公知のものをすべて使用するこ
とができる。これらの物理現像核物質は、対応する金属
イオンを還元して、金属コロイド分散物をつくるが、あ
るいは、金属イオン浴液と、　Ｔ３Ｊ浴性傭化物、セレ
ン化物またはテルル化物溶液を混合して、水不溶性金属
硫化物、金属セレン化物筐たけ金属テルル化物のコロイ
ド分散物をつくることによって見られる。

鏝転写法において物理現像核物質の働きについては、た
とえばニドウィン・エッチ・ランド等の／りｊ６年／−
！月ｉｔｒ日公告の米国特ｉｒ’Ｆ第λ、７７弘、６ｔ
７号ｒＣ記載これている。高いコントラストの画像を与
える受像要素をうるニ汀、これらの物理用１象農は、受
像層上に１通常　１０１０〜／　０　’　９／ｃｍ２．
好ましくｄ／　０８〜／　０−６ｇ／ｃＩｎ２含ませる
。

本発明に甲いる受像材料において、物理現像核を含む受
像層には必要に応じて色調剤を含有させる事が好捷しい
。

上記色―削として既知のものが用いらｆ＋、つるがメル
カプトイミダゾール類又はメルカプトテトラゾール類が
好ましい。

本発明の受１家材、＋＝Ｉは°ｒ！たチオ硫酸ナリウム
、チオ鎖酸ナトリウムの如きハロゲノ化諏ｒ谷削も含有
しつる。

ハロゲン化味乳削ｌ１ｌｉ１．ｌ、−よひ／”！Ｆ　ｆ
’ζ（・シ１−′ン、１セ層などには銀錯塩拡散転写法
を実施するために通常使用されている任意の化合物を含
有しうる。これら化合物にはサポニンやポリアルキレン
オキサイド類などの牽布助剤、可塑剤などを含むことが
できる。

感光材料あるいげ受像材料又はこれらをともに有する。

いわゆるモノシートに使用する支持体に通常使用される
任意の支持体である。それには紙。

ガラス、フィルム例えばセルロースアセテートフィルム
、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチレンフィル
ム、ポリエチレンテレフタレートフィルム等６紙で両１
ＩＩＩＩを−Ｓ覆した金属支付体１片測ｆｆこは両側を
α−オレフィン重合体例えばポリエチレンで被覆した紙
支持体が使甲できる。

銀錯拡散転写法処理するための好丑しい処理組成物はア
ルカリド十物實１例えば水酸化ナトリウム。

水酸化カリウム、水酸化りチウム。第３リン酸ナトリウ
ム二保恒削２例えばＩ′Ｉｌ！伽酸ナトジ酸ナトリウム
４Ｊ　例よりカルホキジメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース；カプリ防止剤例えば臭化カリウム；
ハロゲン化銀俗削例えは千オ健酸ソートリウム６色調剤
例えばｌ−フェニル−！−メルカプトテトラゾール；界
面活性剤例えばポリオキシアルキレン化合物、アルキル
ベンゼンスルホンホ。

オニウム化合物；現像核例えは英国特許第１．Ｏｏｉ、
ｒりｒ号面細書に記載されているも６゛）および必要な
ら現卯主桑例えば前記記載のものなどを含有することが
できる。処理液のｐＨは現像を賦活するｐＨ通常約９．
ｊ〜／≠好筐しくは約ｌθ〜１３，０である。ある特定
の拡散転写洗処理組成物の最適ｐＨは使用する写真材料
、所望の塚。

処理面組成物中に用いられる各種化合物の種類及び量な
どにより異なる。

（発明の作用・効果） 本発面に用いるＮ−メチロール系化合物がゼラチンのｆ
Ｉｊ！膜削と膜剤甲いられることに知られているが、ハ
ロゲン化銀写真材料に通常甲いられている多くの硬膜剤
が低ｐＨ（Ｊ、θ〜弘、♂）領域において光分な硬一度
かえられないのにＮ−メチロール系化合物が迅速かつ適
切な硬膜作用を有し。

そのために工業的に夾施可能な写真材料が提供されるこ
とは属くべきことである。

さらに５低ｐ　Ｈの条件下でヘーメチロール系化合物で
硬化された写真材料は蕗元前の鮮時保存中に写真特性を
悪化させること；と（Ｋ　Ｄ　’１’　Ｒ法の転写弗度
を１炭下させることが少ないので有利に用いられる。

版下材料等に用いる錯塩拡赦転写用感光材料のゼラチン
硬膜剤として知られているフォルマリンが塗亜前のゼラ
チン組成物を著しく粘度を上昇させ、塗弗液としての製
造通性が劣るのに対し、Ｎ−メチロール系化合物は粘度
を実質的に上昇させないので塗イｈじやすい。父へ−メ
チロール系化合物で拡散転写法のハロゲン化銀乳剤１−
を硬膜した場合にはフォルマリンで硬膜し、た場合に比
較して。

高い現１３Ｊ！ｄａ度に於て゛も高い転写濃度を得るこ
とができる。かかる使用法下に於けるＮ−メチロール系
硬膜剤の４？異的な市川さは全く予想されなかったこと
である。以下実施例をもってその効果！！１７説明する
が１本発明のｍｍａこれに限られるものではない。

（実施例） 実施例　１゜ ポリエチレンで両９１１Ｊを４ｒ１．榎した原紙坪量１
００ｇ７ｍ２の紙の支持体の片側に、ノ・レーゾヨン防
止用としてＯ，ｊｊ９／ｍ２のカーボンブラック及び０
，７９７ｍ２のハイドロキノンと００１５ｇ　／　ｍ　
２のグーヒドロキシメチル−弘−メチル−７−フェニル
−３−ピラゾリジノンを含むゼラチン層（ゼラチンＦ９
／ｍ２）を設け、その上に０゜３μの平均粒径のオルソ
増感された塩臭化＃（臭化銀コモル係）を硝酸鏝に侯算
して２　□　Ｈ７ｍ２になるように塗布した（）・ロゲ
ン化８１１のゼラチンはλ、／　９／ｍ２　）。その際
、ゼラチン層及びハロゲン化銀乳剤層に本発明の具体例
に記されている化合ｈｌ、（Ａ及び比較例として２−ヒ
ドロキシ−／、３−ビスビニルスルホニルプロパン及ヒ
フオルマリンをゼラチンｉｏｏｇ当Ｆ）Ｅ×１０−２モ
ル添加し、膜のｐＨが約≠、ＯＫなる様に感光材料を塗
布し各々の感材を順ＫＡ、Ｂ、Ｃ，ｌ）とした。セして
ノ・ロゲン化銀感元材料＆　、　ｔ′Ｓ、　Ｃ。

Ｄを自然経時させ硬膜の程度を、塗布後１８目。

弘日目、２０日目について、λ０　’Ｃの水による膨潤
量で調べた。結果を表−／にボした。

表−１感光材料の膨潤 結果かられかる様に本発明の化付物は比較例Ｃの化合物
より硬膜速度が速いことがわかる。又Ｃの化合物につい
てに、この添加量の２倍を入れた試料Ｅを作成して、膨
潤量を測定したが、Ｃとほとんどかわらなかった。

又、１）で使用した化合物は、硬膜速度は早いが。

一方塗亜液１に時間経時しておくと、塗布液の粘度が増
加し塗イｌｉできなかった。

実施例　２゜ 実施例１で作成した試料Ａ、１３．Ｃの展のｐＨを各に
！、Ｉ、４ｔＪ、３．ｊ、３．０．　２．５になる調製
し、順にＡ−■〜■、Ｂ−■〜■、Ｃ−■〜■とした。

これら試料の自然経時、２０日口の硬膜度を蒸留水によ
る膨７閏量で虐べた。

一方、ポリエチレンで両側を核種したｉｏθ背／ｍ２の
紙支持体の片１則に金属パラジウム核を含むゼラチンと
カルボキシメチルセルロース（弘：／）からなる受像層
を親水性コロイドの乾燥車量が２ｇ／ｍ２になるように
設けて、受像材料を作製した。

上記ハロゲン化鋼感光材料の開光ＦＩＪの保存性を調べ
るためＫ　、　５００Ｇ　、　７０　Ｔｏ　ＲＨ（ｉ’
）’Ｘｆｆ１ｌＪ劣化条件に３日間放蓄し、その後試料
をセンシトメトリー用の連続調のウェッジで開光し、各
々上記受像材料の受像面と感光材料の乳剤面を接層させ
下記組成の錯塩拡散転写用処理組成物（ｌｉ　ｒｉｇ　
’　３°Ｃ）を通しローラー通した後、３０秒間で１μ
ｍ材料−を引き剥し、受像材料を１分間水洗し、転写さ
れた受１域材料の透過濃度（支持体を除いた転写保の最
高＃度）を測定し１強制劣化条件に入れる前と比較した
。

結果を１表−２ＶＣ示した。

拡散転写処理組成物 Ｈ２（Ｊ　ｌ００ｖｎ’ｌ Ｎａ３ＰＯ４・／、２Ｈ２（Ｊ　７　ｊ、、９Ｎａ２Ｓ
Ｏａ　ａｏ　ｙ ＫＢｒ　Ｏ，５ｇ Ｎａ２８２（Ｊａ　２　ｏ　９ ／−フェニル−５−メルカプト　７０７ダテトラゾール ベーメチルエタノールアミン　１０９ Ｈ２（Ｊで　／１ 表から、膜のｐＨが３．０〜μ、どの試料が、転写砲度
が＾く、処理前の保存性がよく、かつＡ及びＢで使用し
た本発明の化合物がこの膜ｐＨの領域ですぐれた硬膜作
用を治していることがわかる。

実施例　３゜ 実施例１で作成したノ・ロゲン化銀ｌＫ光材料Ａ。

Ｂ、Ｌ）と実施例２で作成した受像材料を組合せ。

実施例２と同様に拡散転写処理し、転写一度を透過濃度
で測定した。但し、処理温度は２３　°Ｃと３０　ｏＣ
で行った。

表−３の結果かられかるように本発明の硬膜剤がフォル
マリンに比べ転写濃度の低下が高温でも少ないことがわ
かる。

手続補正書 １、事件の表示　昭和タタ年特願第２７．ｌｔ１号２、
発明の名称　ゼラチン硬化方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 件　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
０）富士写真フィルム株式会社４、補正の対象　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、［正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

（１）第２頁５行目の 「研究では」を 「実験によると」 と補正する。

（２）　第２頁１８行目の 「我の研究では」を 「我々の実験によると」 と補正する。

（３）　第４頁８行目の 「処理剤」を 「処理液」 と補正する。

（４）　第２０頁４行目の ｒ５６０ｍｍ、Ｉを ｒ５６０ｎｍＪ と補正する。

（５）　第２１頁８行目の 「物理現像層」を 「物理現像核」 と補正する。

（６）第２４頁４行目の ｒＤＴＲ法の」を 「拡散転写性受像材料の」 と補正する。

（７）第２４頁９行目の 「を著しく粘度を」を 「の粘度を著しく」 と補正する。

（８）　第２４頁１５行目の 「現像濃度」を 「現像温度」 と補正する。

（９）　第２７頁２行目の 「になる」の後に 「ように」 を挿入する。

α〔第３０頁２行目の 「よく、かつ」を 「よい。」 と補正する。

（１１）第３０頁３行目の ｒ本発明の化合物が」の後に 「Ｃで使用した比較化合物に比して」 を挿入する。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 膜のｐＨが３．０−ψ、ｔであるハロゲン化釧写真感元
   材料のゼラチン硬化方法において、ノヘロゲン化鏝写真
   感元材料のゼラチンをＮ−メチロール系硬膜剤で硬化さ
   せることを特徴とするゼラチン硬化方法。