JPS60155259A - ポリフエニレンエ−テル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐熱性、耐油性、成形加工性に優れた離燃性
ポリフェニレンエーテル組成物に関する。

ポリフェニレンエーテルは機械的性質、電気的性質、耐
熱性が優れておす、シかも吸水性が小さく、寸法安定性
が良い等の性質により、近年、非常に注目されている樹
脂である。しかし、ポリフェニレンエーテル樹脂単独で
は一般に加工性及び衝撃強度が、劣るため多くの工業的
用途においては、ポリスチレン、あるいは、ゴム補強ポ
リスチレンとのブレンＰ物として使用されている。さら
にこれらポリフェニレンエーテル樹脂にポリスチレンを
配合してなる組成物は耐油性に劣ることも知うれており
、ポリフェニレンエーテル樹脂ニポリアミド及びスチレ
ン−無水マレイン酸共重合体を配合することにより、耐
油性を良好にせしめたポリスユニレンエーテル組成物が
特開昭５７−３６１５０号に提示されている。

しかし、上述のごとくポリフェニレンエーテル樹脂に他
成分を配合することにより得られた組成物は自消性を失
ない、難燃剤の添加が必要となることも知られている。

例えば、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリスチレンの
組成物に対しては、以下の様ガ難燃剤に関する提示があ
る、特公昭４９−５２２０号、特公昭５３−４１８号お
よび特開昭５３−７３２４８号には難燃剤として芳香族
リン酸エステルを用いる提示、また、特開昭４８−３９
０１４号には芳香族ハロゲン化物と三酸化アンチモンを
用いる提示、また勢公稲昧和ｍｌ遥耘追噂、特公昭４８
−３８７６８号には芳香族リン酸エステルと芳香族ハロ
ゲン化物および二酸化アンチモンを併用する提示がある
。

しかし、これらの提示を実行して得られる組成物はいず
れも耐油性に劣るという欠点を有していることは、上述
の通りである。さらに加えて、芳香族リン酸エステルを
添加することにより耐熱性を低下せしめる不利が発生す
る。また、従来、提示された芳香族ハロゲン化物は一般
に熱安定性が悪く熱分解とともに金属腐食性の酸性ガス
が発生すると同時に添加した芳香族ハロゲン化物自身が
樹脂表面にブリードアクトする等実用上好ましくない欠
点を有する。また特開昭５７−１６５４４８号にはボリ
アｘ−、ｖンエーテル樹脂にポリアミド及びスチレン無
水マレイン酸共重合体を配合した組成物に赤リンを添加
する提示があるが、これとても耐熱水性が充分良好とは
込いがたい。

本発明者等は、上述の難燃組成物の欠点を改良し、ポリ
フェニレンエーテル樹脂を主成分とした耐油性良好難燃
組成物を得るべく鋭意検討した結果本発明に到達したも
のである。

即ち、本発明は（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂ト、
（ｂ）ポリスチレン、（Ｃ）ポリアミド及び（ｄ）スチ
レンとα、β−不飽和不飽和デカルの酸無水物および／
またはイミド化物との共重合体よりなる樹脂組成物に（
ｅ）ハロゲン化ポリスチレンおよヒ（ｆ）アンチモン化
合物を配合することにより、耐油性、耐熱性１耐熱水性
、耐金属腐食性、耐ブリー１７ウト性のいずれの性質も
良好の難燃組成物が得られることを見出したことにより
完成されたものである。

さらに詳しくは、本発明は、（荀ポリフェニレンエーテ
ル樹脂２０〜７０重量部、（ｂ）ポリスチレン０〜６０
′Ｎ量部、（ｃ）ポリアミＰ５〜７０重量部、（ｄ）ス
チレンとα、β−不飽和小胞ルヂン酸の無水物および／
またはα、β−不飽和小胞ルゼン酸のイミド化物との共
重合体３〜４０重量部よりなる樹脂組成物１００重量部
に対して、（ｅ）下記一般式で示される単量体を重合し
てなる構造のハロゲン化ポ級アルキルハログ／化低級ア
ルキルのいずれかであり、Ｘ１〜Ｘｓの少くとも一つは
ハログ／である）リスチレン３〜４０重量部、（ｆ）ア
ンチモン含有化合物０〜２０重量部を添加してなる組成
物を提供するものである。

本発明にいうポリフェニレンエーテル樹脂とは、（１）
または（ＩＩ）の一般式で （Ｒ１＋　Ｒ２１Ｒ，、Ｒ４１Ｒ５及びＲ６は同−又は
異るｔｅｒｔ　−ジチル基を除く炭素数１〜４のアルキ
ル基、アリール基、ハロゲン原子又は水素原子などであ
り、Ｒ，及びＲ６は同時に水素原子ではない）表わされ
るくり返し単位を有する単独重合体あるいは共重合体を
あられし、製法は特に限定しないが、例えば銅、マンガ
ンの錯体の存在下に原料フェノールを酸素と反応させる
ことにより得ることができる。

本発明に使用しうるｄ？９フェニレンエーテル樹脂の具
体例としては、ポリ（２，６−シタチルー１．４−フェ
ニレン）エーテル、ポリ（２，６−ダニチル−１，４−
フエニレンフエーテル、ポリ（２，６−ジクロル−１，
４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジブロム−
１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−エチル−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−
クロル−６−メチル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−メチル−６−イツプロビルー１゜４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２，６−ジー　ｎ　−フロピル
ー１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−クロル−
６−ブロム−１，４−フェニレン）エーテル、ボＩＪ（
２−クロル−６−ニチルー１，４−）ユニレン）エーテ
ル、ポリ（２−クロル−６−ニチルー１，４−）ユニレ
ン）エーテル、ポリ’（２ｉ　チル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−フェニル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，
４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−ブロム−６−フ
ェニル−１，４−フェニレン）エーテル及び２．３−６
−ドリメチルフエノール等のアルキル置換フェノールと
例えばり−クレゾール等を共重合して得られるポリフェ
ニレンエーテル構造を主体としてなるポリフェニレンエ
ーテル共重合体等があけられる。更にはこれらにスチレ
ンを主成分とする単量体をグラフトせしめたものでもよ
い。

ポリフェニレンエーテル樹脂は２０〜７０重量部の範囲
で用いる。２０重量部未満では本発明の目的である耐熱
性、耐熱水性が良好とはならない。

また、７０重量部を越える場合は、加工性の低下が大き
くなり好ましくない。

本発明に用いるポリスチレンは、ゴム補強ポリスチレン
及び非ザム補強ポリスチレンのいずれでもよい。ゴム補
強ポリスチレンとしてはポリシタジエン、スチレン−ブ
タジェン共重合体、ポリアクリル酸エステル、エチレン
−ゾロピレン−エチリデン共重合体等ゴムの存在下にス
チレンを重合させて得られる、いわゆるハイインパクト
ポリスチレンが通常使用されるが、ポリスチレンにポリ
シタジエン、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン
ブタジェンブロック共重合体および／またはその水素添
加物、エチレンプロピレン共重合体、エチレンープロピ
レンーエチリデンノルゼルネンターポリマー、ポリブテ
ンジム、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、ポリ
インゾレン、天然ゴム、ポナ〜エステルエラストマー等
のザム状弾性体を単独または２種類以上を機械的に混合
したものでもよい。また、本発明におけるポリスチレン
を構成する成分の一部として、オルトメチルスチレン、
パラメチルスチレン、クロルスチレン、エチルビニルト
ルエン等いわゆるスチレン系化合物が含まれていてもよ
い。

ポリスチレンは６０重量部以下で用いられ、６０重量部
をこえると、耐熱性が低下するとともに、有様溶剤等に
より膨潤しやすくなり好ましくない。

本発明に用いるポリアミドは、ナイロン６、ナイロン６
６、ナイロン６１０％ｆイロン１１、ナイロン１２、ト
リメチルへキサメチレンジアミンとテレフタル酸の共重
合体およびそれらの変性品を単独あるいは２種以上で用
いることができる。

ポリアミ）＋１は５〜７０重量部で用いられる。５重量
部未満では、耐油性良好とはならず、また７０重量部を
こえると、耐熱性、耐衝撃強度が低下し好ましくない。

本発明に用いられるスチレンとα、β−、β−ジカルボ
ン酸の無水物および／または不飽和シカ用出来る。α、
β−不飽和小胞ルゼン酸無水物ハスチレンと共重合でき
るものであればよく、無水マレイン酸、クロロ無水マレ
イン酸、無水シトラコン酸、ブテニル無水コハク酸、テ
トラヒドロ無水フタル酸等である。不飽和ジヵルゼン酸
のイミド化物との共重合体はスチレンとイミド化物を直
接共重合しても良いが、スチレンと酸無水物との共重合
体をアンモニア、および／または第１級アミンと反応さ
せてイミド化させることもできる。

また第三成分として、スチレンおよびα、β−不飽和小
胞ルデン酸の無水物および／またはα、β−不飽和小胞
ｌン酸のイミＦ％化物と共重合可能な他の単量体、例え
ば、メタアクリル酸エステル、アクリル酸エステル、ア
クリル酸、メタアクリル酸、ビニルシアン化合物及びス
チレン以外のスチレン系化合物等を導入してもよい。

ゴム補強体を得るには、ポリブタジエ／、スチレンブタ
ジェン共重合体、水素化スチレンブタジェン共重合体、
アクリロニトリル−ブタジェン共ｆＬ合体、エチレン−
プロピレン共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリイ
ソプレン、天然サム等のザム状弾性体の存在下に上記単
量体を重合させるか、あるいはこれ等のザム状弾性体を
機械的に混合させてもよい。

好適な共重合体の例としてはスチレン無水マレイン酸基
１合体、スチレン無水マレイン酸−メタアクリル酸メチ
ル共重合体、スチレンーマレイミｒ共重合体、スチレン
−Ｎフェニルマレイミド共重°合体およびこれらのゴム
補強体があげられる。

スチレンとα、β−不飽和不飽和ジノル２ン酸物および
／またはα、β−不飽和小胞ルＩン酸のイミド化物は３
〜４０重量部で用いられる。３重量部未満では、最終組
成物に於て、良好の相溶状態とはならないため、剥離現
象を起す等脆いものとなってしまい好ましくない。また
４０重量部を越えると最終組成物の成形加工性が低下し
て好ましくない。

本発明に用いるハロゲン化ポリスチレンはオリゴマーと
いわれる低分子量のものから三次元構造の無限大の分子
量のものまで広く用いることができ、下記一般式の単量
体によシ得られる重合体であり、あらかじめハロゲン化
されたスチレン系単量体を重合してもよく、スチレン系
単量体を重合させた後ハロゲン化したものでもよく、一
種または二種以上で用いることが出来る。

級アルキル、低級ハロゲン化アルキルのいずれかであり
、Ｘｉ”””Ｘｉの少くとも一つはハロゲンである）ハ
ロゲン化ポリスチレンを構成する単量体の具体例トシて
ハ、クロロスチレン、ブロモスチレン、２．６−ジクロ
ロスチレン、２．６−ジプロモスチレン、２，４．ロー
トリブ四モスチレン、２，４．６−　トリクロロスチレ
ン、α−メチルークロロスチレ／、α−メチルーゾロモ
スチレン、２．６−Ｘ）クロロ−４−メチルスチレン、
２，６−ジプロモー４−メチルスチレン、ペンタクロロ
スチレン、ペンタクロロスチレン、２．６−ブロモ−１
，４−ジビニルベンゼン等があげられる。特に好適なハ
ロゲンは臭素である。

ハロゲン化ポリスチレンの添加量は目標とする難燃性の
程度により決定されるが通常、ポリフェニレンエーテル
樹脂、ポリスチレン、ぼりアミＰ。

スチレンとα、β−、β−ジカルボン酸の無水物お・よ
び／またはα、β−不飽和小胞ルゼン酸のイミド化物と
の共重合体よりなる樹脂組成物１００重量部に対し、３
〜４０重量部添加する。３重量部未満では難燃効果はほ
とんど得られず、また、４０重量部を越えても効果が増
大するということはない。

本発明に用いるアンチモン化合物は無機でも、有機でも
使用できる。例えば酸化アンチモン、塩化アンチモン、
リン酸アンチモン、ＫＳｂ（ＯＨ）６゜ＮＨ４８ｂＦ、
、　８ｂ８．にＳｂ酒石酸塩、ｓｂカブａｙ酸塩、Ｓｂ
　（ＯＯＨ２０Ｈ，）３．　Ｓｂポリメチレングリコ・
レート、トリフェニルアンチモン等がある。特に好まし
いアンチモン化合物は酸化アンチモンである。

アンチモン化合物の添加量は目標とする難燃性の程度に
より決定されるが、上述ポリフェニレンエーテル樹脂を
主成分とする樹脂組成物１００重量部に対しθ〜２Ｏｉ
量部添加する。２０重量部を°こえて添加しても、さら
にその効果が上昇するということはない。

本発明の組成物に目的に応じて、従来公知の難燃剤、例
えばＡｔ（ＯＨ）３等の無機系難燃剤、リン酸エステル
、メラミン系難燃剤等の有機系難燃剤を併用する・こと
が出来る。

また本発明の組成物に従来公知の添加剤、例えばポリブ
テン、低分子量ポリスチレン、ミネラルオイル、エポキ
シ化大豆油、ポリエチレングリコール、脂肪酸エステル
類等の可塑剤、亜リン酸エステル類、ヒンダードフェノ
ール類、アルカノールアミン類、酸アミＰ類、ジチオヵ
ルノ々ミン酸金属塩類、無機硫化物類、金属酸化物類等
の安定剤、各種紫外線吸収剤、着色剤、離型剤等を一種
または二株以上添加することができる。

さらに本発明の組成物には補強用充填剤を添加すること
が出来、非常に高い剛性、耐熱性を有する充填剤含有組
成物を得ることが出来る。充填剤としては、ガラス維雌
、炭素維雌、アスベスト、ウオラストナイト、炭酸カル
シクム、タルク、雲母、酸化亜鉛、チタン酸カリウム、
酸化チタン、ガラスピーズなどを用いることができる。

本発明の組成物を得る方法としては、押出機、ニーダ−
、ロールミキサー、ノ々ンノ々リーミキサー等で溶融混
合する方法を用いる。溶融混合する場合、全成分を同時
に混合してもよいが、あらかじめ、いくつかの成分を混
合しておいた後、残成分を加えて混合してもよい。− 以下に本発明の実施例をもって説明するが、本発明は以
下の実施例により限定されるものではない。

本実施例中、部は重量部を示す。また物性値は下記の方
法により測定した。

耐熱性：厚さ％“の射出成形試験片を使用しＪ　Ｉ　Ｓ
　−に７２０７に従って荷重１８．６　Ｋｙ　７ｃｍ”
で加熱変形温度（以下Ｈ，Ｄ、Ｔ、と略記する）を側御
した。

加工性：２８０℃、１０Ｋｇ荷重におけるメルトフロー
レート（以下Ｍ、Ｆ、Ｒ，と略記する）を測定した。

衝撃強さ：厚さ％“の射出成形試験片を使用しＡ８ＴＭ
−Ｄ−６３８に従ってノツチ付アイゾツト衝撃強さを測
定した（測定温度２３℃）。

燃焼性：厚さ工／１６”の射出成形試験片を使用し、Ｕ
Ｌ−９４垂直燃焼試験を行った。

耐熱水性：アイゾツト衝撃試験用試験片を沸水中に５０
０時間浸漬した後の試験片の外観の変化と、アイゾツト
衝撃強さの低下度合（浸漬前の値に対する保持率％）で
判定した。

シリーｒ試験：１００℃のギヤーオーブン中に厚さ％”
の射出成形試験片を５００時間放置した後、試験片表面
のシリ−ドアウド発生の有無を観察した。

対金属腐食性：シリ＋＋　ｈ％試験用試験片に厚さ１ｍ
ｍの真ちゅう板を密着させこれをフランジで止めたもの
をｉｏｏ℃のギヤーオーブン中に５００時間放置した後
、真ちゅう板の試験片接触面の変化の有無を観察した。

耐油性：アイゾツト衝撃試験用試験片をシクロヘキサン
中に２４時間浸漬した後の試験片の外観変化と、アイゾ
ツト衝撃強さの低下度合（浸漬前の値に対する保持率％
）で判定した。

また本実施例中で使用した原料は以下の通りである。

ポリフェニレンエーテル：ηｓｐ／ｃ＝０．６０　（ク
ロロホルム５％溶液）のポリ（２，６−シメチルフエニ
レンー１，４−エーテル）。（以下ＰＰＥと略記する） スタイロンＱＨ４０５：旭化成工業（株）製ハイイン・
セクトポリスチレン スタイロン６８５：旭化成工業（株）製ボリスチレ／ダ
イシーク＋２３２：ＡＲＯＯポリマー社製スチレン−無
水マレイン酸共重合体（無水マレイン酸含量１０％） ダイシーク＋３３２二同上（無水マレイン酸含量１５％
） グイラーク−１）２５０：ＡＲ（３０ポリマー社製ゴム
補強スチレン−無水マレイン酸共重合体 スチレン−Ｎ−フェニルマレイミｒ共重合体：　Ｎ−フ
ェニルーマレイミＰ含量１０％のものを試作重合して使
用した（以下ＳＰＭＩと略記する） アミラン＋１０１７　：東しく株）製ナイロン６レオナ
１３００８　：旭化成工業（株）族ナイロン６６ＫＲＡ
ＴＯＮ−Ｇ１６５０　：　５ＨＥＬＬ社製水素添加化ス
チレンブタジェンブロック共重合体 タフプレン：旭化成工業（株）製スチレンーブタジェン
ブロック共重合体 パイロチニラ、％６８ＰＢ　：８産フェロ有機化学（株
）製ポリ（２、４、６−）　ＩＪブロムスチレン）ＥＢ
−ｓｏｏ：検氷化学（株）製架橋型ポリスチレンのブロ
ム化物 デカゾロ：検氷化学（株）族デカブロモジフェニルエー
テル ノーノ々レット１２０：燐化学工業（株）裂きリン三酸
化アンチモン スミライザーＢＨＴ　：住友化学（株）族２，６−ジタ
ーシャリ−ブチル−４−メチルフェノール （実施例１） ＰＰＥ　３０部、スタイロンＱＨ４０５２０部、スタイ
ロン６８５　１０部、ダイラークナ２３２　１０部、ア
ミラン＋１０１７３０部、パイロチェック６８ＰＢ　１
２部、三酸化アンチモン３部をドラムシレンダ−で均一
に混合した後、３０１１１１２軸押出機を用い２８０℃
で押出し造粒を行ない、組成物ペレットを得た。

これを５オンス射出成形機を用いて２８０℃で射出成形
し、試販片を得、試験に供し、以下の結果を得た。

Ｈ，Ｄ、Ｔ、　１１５℃、Ｍ、Ｆ、Ｒ，６，２Ｐ／１０
分、アイゾツト衝撃強さ１８ＫＩＦ−α／ａ−難燃性難
燃性ランクマー１た。°また潜水中に５００時間浸漬後
、試験片表面に変化は観察されず、アイゾツト衝撃強さ
は１６．２Ｋｇ・ｃＩｎ／ｃｒｎ（保持率９０％）と高
い値を示していた。

またシクロヘキサンによる耐油性試績に供した後も試験
片表面にはクランク発性膨潤等の変化は、観察されず、
アイゾツト衝撃強さは１７．３１５・〜６（保持率９６
％）と高い値を示していた。また、ｉｏｏ℃のギヤオー
ブン中に試験片を５００時間°放置した後、試験片表面
を観察したが、何ら変化は認められなかった。また、試
験片に真ちゅう板を定着させ、これを、１００℃のギヤ
オープン中に５００時間放置した後真ちゅう板表面を観
察したが、変色等の変化は認められなかった。

（実施例２） ＰＰＥ　６０部、スタイロンＱＨ４０５１０部、ダイラ
ーク＋２３２１０部、アミ２ン≠１０１７　２０部、ノ
ぞイロチェック６８ＦＢ　１２部、三酸化アンチモン３
部を実施例１の方法で押出し造粒を行ない、成形した後
試験に供した。結果は以下の様であった。

Ｈ，Ｄ、Ｔ、　１４４℃、ＭＦＲ２，１’／１０分、ア
イゾツト衝撃強さ２１Ｋｇ・ｅｌｎ／Ｃｍ難燃ランクｖ
−１、耐熱水試験：試験片表面に変化なし、アイゾツト
衝撃強さ２０．５　Ｋｔ−儒／ａｎ（保持率９８χ）、
耐油性試験：試験片表面に変化なし、アイゾツト衝撃強
さ１８．４助・ｃｒｎ／ｃｍ（保持率９２％）、ブリー
ド試験二変化なし、対金属腐食試験：真ちゅう板表面変
化なしく実施例３） 実施例１に於いてダイラーク＋２３２をダイラーク÷３
３２にパイロチェック６８ＰＢを、ＥＢ８００に置き替
え実施例１と同様の評価に供し表−１の結果を得た。

（実施例４） 実施例１に於いてダイラーク÷２３２をダイラーク＋２
５０にパイロチェック６８ＦＢをＥＢ８００に置き替え
実施例１と同様の試験に供し表−１の結果を得た。

（実施例５） 実施例１に於いてアミランナ１０１７をレオナ１３００
８に置き替え、実施例１と同様の試験に供し表−１の結
果を得た。

（実施例６） ＰＰＥ　３０部、ダイラーク＋、２３２　１７部、アミ
ラフ　＋１０１７５ｇ部、ＩＩＡＴＯＮ１６５０　３部
、Ａイ日チェック６８ＦＢ　３５部、三酸化アンチモン
１ｏ部を実施例１と同様の方法で押出し造粒し、成形し
た後試験に供し表−２の結果を得た。

（実施例７） ＰＰＰ　３０部、スタイｏｙＱＨ４０５２部、メイラー
クΦ２３２３５部、アミラン＋１０１７３０部、ＫＢ、
人ＴＯＮ１６５０　３部、パイロチェック６８ＰＢ　１
２部、三酸化アンチモン３部を実施例１と同様の方法で
押出し造粒し、成形した後試験に供し表−２の結果を得
た。

（実施例８） 実施例１に於て、パイロチェック６８ＰＢ　１２部、三
酸化アンチモン３部をパイロチェツク６８ＰＢ３５部に
置き替え、実施例１と同様の試験に供し表−２の結果を
得た。

（実施例９） ＰＰＥ　６０部、ＱＨ４０５１２部、ダイラークナ２３
２５部、アミランナ１０１７１０部、タフプレン３部、
ノぞイロチェック６８ＰＢ　７部、三酸化アンチモン５
部、スミライザーＢＨＴ０．１部を実施例１と同様の方
法で押出し造粒し、成形した後、試験に供し、表−２の
結果を得た。

（実施例１０） 実施例１に於いて、ダイラーク＋２３２を８部ＭＩに置
き替え実施例１と同様試験に供し、表−２の結果を得た
。

（実施例１１） ＰＰＢ　４０部、スタイロン６８５１５部、ダイラーク
＋２３２１５部、アミ２ン＋１０１７３０部、パイロチ
ェック６８ＦＢ、二酸化アンチモン３部を実施例１と同
様の方法で押出し造粒し、成形した後試験に供し表−２
の結果を得た。

（比較例１） ＰＰＢ　７５部、ダイシーク＋２３２５部、アミラン＋
１０１７２０部、ノぞイロチェック６８ＦＢ　１２部、
三酸化アンチモン３部を実施例１の方法で押出造粒し、
得られた組成物のＭ、Ｆ、Ｒ，を測定した所、０．４２
７１０分ときわめて低い値であった。

（比較例２） 実施例１に於てＰＰＢ　３０部、アミラフ４１０１７３
０部をＰＰＥ　１０部、アミランナ１０１７に置き替え
て試験に供した、結果は表−３の通りであった。

すなわち、Ｈ，Ｄ、Ｔ、が、７０’Ｃときわめて低いも
のとなり、さらに耐熱水試験に供した試験片は変形して
いた。

（比較例３） 実施例１に於いてスタイロンＱＨ４０５２０ｍ、／イラ
ーク＋２３２　１０部をスタイｏｙＱＨ４０５２８部、
ダイシーク＋２３２２部に置き替え試験に供し表−３の
結果を得た。アイゾツト衝撃強さは５．２〜・ａＩ／Ｉ
１ｍと低い値しか得られず、試験片の破断面には剥離現
象が観察された。

（比較例４） 実施例１に於て・セイロチェック６８ＰＢ　１２部、三
酸化アンチモン３部をパイロチェック２部に置き替え試
験に供し、表−３の結果を得た。難燃性の組成物が得ら
れなかった。

（比較例５） 実施例１に於てスタイロンＱＢ４０５２０部、スタイロ
ン６８５１０部、ダイラーク＋２３２１０部、アミラン
ナ１０１７３０部をダイラーク＋２３２４５部、アミラ
ン＋１０１７２０部、ＫＲＡＴＯＮ１６５０５部に置き
替え、実施例１の方法で押出造粒し得られた組成物のＭ
、Ｆ、Ｒを測定した所０．７Ｐ／１０分ときわめて低い
数値であった。

（比較例６） 実施例１に於いてＱＨ４０５２０部、アミランナ１０１
７３０部をスタイロンＱＨ４０５４６部、アミ２ン＋１
０１７４部に置き替えて、試験に供し表−４の結果を得
た。耐油性テストに供した試験片にはクラックが発生し
ており、該試験片のアイゾツト衝撃強さも１ｏ、ｓ　Ｋ
ｆ−ｃｍ／ｃＷｉ（保持率５７％）と大巾に低下した。

（比較例７） 実施例１に於いてパイロチェック１２部をデカゾロ１２
部に置き替え試験片に供し表−４の結果を得た。ブリー
ド試験に供した試験片表面は白色の微粉末により白く変
化していた、この白色微粉末は指でこすると取れた。ま
た、対金属腐食試験に供した真ちゅう板の樹脂と密着さ
せていた面は黒つほく変色していた。

（比較例８） 実施例１に於いて、パイロチェック６８Ｐ’Ｂ　１２部
、二酸化アンチモン３部をノーパレット１２０３部に置
き替えて試験に供し表−４の結果を得た。

耐熱水性試験に供した試験片表面には細かいつぶ状のふ
くらみが多数発生し、該試験片のアイゾツト衝撃強さは
８．４紛・３／ｃｒｎ（保持率５６％）と大巾に低下し
ていた。

（比較例９） ＰＰＢ　１５部、ダイシーク＋２３２５部、アミランナ
１０１７　８０部、ノぞイロチェック６８ＰＢ　１２部
、三酸化アンチモン３部を実施例１の方法で押出し造粒
し、試験に供し、表−４の結果を得た。Ｈ，Ｄ、Ｔが８
０℃と低く、アイゾツト衝撃強さも３．０ときわめて低
いものであった。また耐熱水性試験に供した試験片は変
形していた。

手続補正書（自発） 昭和５９年７月ｅｔ日 特許庁長官　志　賀　学　殿 Ｌ　事件の表示　昭和５９年特許願第　９４０６　号２
　発明の名称 ポリフェニレンエーテル組成物 ａ、補正をする者 事件との関係　特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号生　補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ｊ何ぺｌ・′、 □“〜≦り・ 五　補正の内容 （１）明細書第５頁第１６行の「・・・・・・・・・・
−の酸無水性およ」を「・−・−・・・・・・−の無水
物およ」に訂正する。

（２）　同第５頁の「チモン化合物を・・・・・・・・
−・・・、」を「チモン含有化合物を・・・・・・・・
・・・・、」に訂正する。

（１３（ＩＩ） （４）同第１０頁第１３行の「・・・・・・・・・・・
・ポリアミドは。

ナイロン６．す」を「・−・・・・・・・・・ポリアミ
ドは、例″えば、ナイロン６、す」に訂正する。

（句　同第１１頁第１８行の「また第三成分として、」
を「また構成成分として、」に訂正する。

（６）同第１２頁第１行の「レン系化合物等を導入して
もよい。Ｊｔｒし／系化合物等な一種または二種以上導
入してもよい。」に訂正する。

（７）同第ｘｉ頁第１８行の「・・・・・・・・・・・
・アンチモン化合物は・・・・・・・・・、」を「−・
・・・・・・・・−・アンチモン含有化合物は・・・・
・・・・・、」に訂正する。

（８）同第１５頁第１１行の「本発明の組成物に目的に
応じて、」を「本発明の組成物には目的に応じて、」に
訂正する。

（９）同第１６頁第７行の「とじては、ガラス維ｉ１１
・・・・−・・・・・−・、アスベスト、」を「として
は、ガラス繊維、炭素繊維、各種金属繊維、各種金属フ
レイク、アスベスト、」に訂正する。

（転）同第１６頁第１０行の「・・−・・・・・・を用
いることができる。」を「・・・・・・・・・を用いる
ことができる。充填剤として炭素繊維等の導電性充填剤
を選べば、導電性、電磁波シールド性等の機能を付与で
きることは１本発明の組成物においても例外ではない。

」に訂正する。

α優　同第２１頁第５行のｒ　・−−−−・・・クラン
ク発生膨潤等・−・−、Ｊを「・・・・・・・−クラッ
ク発生、膨潤等・−・・・・・・・・・・・・、」に訂
正する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　（ａ）　ポリフェニレンエーテル樹脂２０〜７
   ０重量部（ｂ）　ポリスチレン　０〜６０重量部（Ｃ）
   　ポリアミＦ″　５〜７０重量部（ｄ）　スチレンとα
   、β−不飽和小胞ルゼン酸の無水物および／またはα、
   β−不飽和小胞ル？ン酸のイミド化物との共重合体３〜
   ４０重量部よりなる樹脂組成物ｉｏｏ重量部に対しくｅ
   ）　下記一般式の単量体を重合してなる構造を有するハ
   ロゲン化ポリスチレン３〜４０重置部入３ はビニル、ハロゲン、水 素、低級ハロゲン化アルキル、低級アルキルのいずれか
   であＬＸｘ〜Ｘ、の少くとも一つはハロゲンである） （ｆ）　アンチモン含有化合物０〜２０重量部を添加し
   てなる組成物 （２）　ポリスユニしンエーテル樹脂が下記の一般式　
   、で表わされるくり返し単位を有する重合体の中から選
   択 素原子などを示す） されるものである特許請求の範囲第（１）項記載の組成
   物 （３）　ポリフェニレンエーテルがポリ（２，６−シメ
   チルー１．４−フェニレン）エーテルでアル特許請求の
   範囲第（１）項記載の組成物（４）　α、β−不飽和不
   飽和ジノル２ン酸物が無水マレイン酸である特許請求の
   範囲第（１）項記載の組成物 （５）　α、β−不飽和小胞ルＩン酸のイミド化物がＮ
   −フェニルマレイミドである特許請求の範囲第（１）項
   記載の組成物 （６）ハロゲンが臭素である特許請求の範囲第（１）項
   記載の組成物